DE2242507A1

DE2242507A1 - Metallkomplexfarbstoffe

Info

Publication number: DE2242507A1
Application number: DE19722242507
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Nickel; Karl-Heinz Dr Schuendehuette; Kersten Dr Trautner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-08-30
Filing date: 1972-08-30
Publication date: 1974-03-14
Also published as: IT998481B; NL7311829A; FR2258432A1; FR2258432B1; CH579132A5; CH567612B5; BE804093A; GB1435575A; JPS4953919A; CH1233573A4

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

Metallkomplexfarbstoffe

509 Leverkusen, Bayerwerk My/rr

² 9· Äug. W2

■ Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

N=N

_At^X0-Me-0

— — "ST

II)

entsprechen,

worin

Me = Rest eines komplexgebundenen Metalls, insbes. Cu und Ni, A, A' - Wasserstoff oder nichtionogener Substituent,
X = - W-N-B-Q (II), worin

\4 = direkte Bindung oder Brückenglied zu einem zur Azogruppe metaständigen C-Atom des Benzolkerns, El = Wasserstoff oder C₁-C.-Alkyl,

-3-Q = Reaktivrest mit B = direkte Bindung oder Brüekenglied, insbes. -CO- oder SO₂->

Le A 14

4QS8t t/1023

η = O oder 1, '

sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von OH- und NH-gruppenhaltigen Fasermaterialien wie Cellulose, Wolle und synthetischen Polyamiden.

Unter Reaktivresten -B-Q werden dabei solche Reste bzw. Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere additionsfähige Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und'gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasem, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Geeignete Reaktivgruppen -B-Q, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-oder Triazinring, z.B. einen Pyridin-, Pyrimidin, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem, oder an einen Thiazol-, Isothiazol- Benzthiazol-, Benzoxazol- oder Benzimidazolrest. Die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder

4 0 9 811/10 2 3

bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den abspaltbaren Substituents am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen, insbesondere Cl, Br und F, Ammonium, ein schließlich Hydrazlnium». Sulfonium, Sulfonyl, wie Alkylsulfonyl, insbesondere gegebenenfalls subst. C₁-C₄-Alkylsulfonyl und Arylsulfonyl, insbesondere gegebenenfalls subst. Phenylsulfonyl, Azido-(N₃), Mercapto, Thioäther, beispielsweise Alkylthio, Sulfinsäure und Sulfonsäure.

Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino~4-chlortriazinyl-6-, wie·2-Methylamino-4~chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-Oxäthyl- ■· amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino^-chlortriazinyl-o-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlor- · triazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-,

m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl- ' 6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie E-Phenoxy^-chlortriazinyl-ö-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Ary!mercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-

~ 3 —

A0981 1 / 1023

mercapto^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-ß-Hydroxyäthyl)-mercapto^-chlortriazinyl-o-, 2-Fhenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2·,4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio^-fluorpyrimidin^-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-» 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, Z- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1·)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4·-5'-Dichlorpyridazon-6·-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Me thy 1-N- (2-dimethylaciino-4-chlortriazinyl-6 )-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoac etyl-, N-Kethyl-N-(2,3-dlchlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluorderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Di- fluor-k --pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2~Fluor· 5,6~dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyriniclinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-

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-r, 2-Fluor-5-nitro-6-chlqr-4-pyrlmidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyi, 2-Fluor-5~cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl,2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2_f6-Diflüor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-DifluoΓ-5-chloΓ-Inethyl-4-pyΓimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyri'mldInyl, 6-Triflucr methyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-FluoΓ-5-nitΓO-4-pyΓimidinyl, 2-Fluor-5-tri-· fluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cart»onamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluor-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidlnyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-FluoΓ-5-chloΓ-6-caΓbomethoxy-4-pJrrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl*6-, 2-(3·- SuIfophenyl)-sulfonyl-4-chlortrlazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-CarbQxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-e-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methyl-sulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Ehenylsulfonyl-5-chlor-6-Inethylpyrimidinyl^4-, 2,6-Bis-methylsulfnyl-pyrimidinyl-4-, - 2-6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyriniidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimldinyl-4-, 2-Fhenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trlchlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-S-brom-o-methyl-pyrimidi-

— 5 —

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nyl-4-, 2-Methylsulfonyl-S-chlor-e-äthyl-pyrimidinyl-A-, 2-Methylsulf onyl-S-chlor-e-chlormethyl-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl^-chlor-o-methylpyrimidin-S-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-S-nitro-ö-methyl-pyrimidinyl^-, 2,5,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4-, 2-Äthylsulfonyl-S-chlor-e-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-e-chlor-pyrimidinyl^-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-S-chlor-pyrimidinyl-^r, 2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-o-carbometlioxy-pyrimidinyl^-, 2-Methyl-3ulfonyl-5-caΓboxy-pyΓimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-mfc^oxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Suifoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl-S-brom-pyrimidinyl^-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4-, a-Carboxymethylsulfonyl-S-chlor-ö-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-o-chlorpyrimidin^- und -5-carbonyl-, 2,6-«Bis-(methylsulfonyl)-pyriinidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6-chloΓpyΓimidin-5-caΓbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyΓimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-_f 2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperldinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-/2,2,27-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-/ö,3,^7-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-Qniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methyl-

Lt A 1-i >;.?'j

A098 11/1023

amino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy*, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfpnyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonylbenzthiazol-5- oder --6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-FHenylsulfonyl-benzthiazol~5- oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- un4 4 ie entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfcgruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-ChIo^CnZOXaZoI-S- .oder -β-carbonyl- odex- -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-i-methylbenzimidaZOl-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-,. N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.

Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- " oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH₃, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfäto-äthylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1- oder -sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-,

ol^- oder ß-Bromacryloyl-, (Ji oder ß-Alkyl- oder -Aryl-

sulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie oL- oder ß-Methylsulfonylacryloyl·. ■ .

Le A U 633

4098.11/1023

W steht bevorzugt für eine direkte Bindung zu einem C-Atom eines arorratisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringes. Geeignete Brückenglieder W sind beispielsweise -CO-, -SO₂-,
R RR

-N-Alkylen-CO-, -N-Alkylen-, -N-(CO)_0-1-

Cl

-NH

NH-Arylen-

Cl

-&rylen-( O)-^₁₇, Alkylen, -N-Arylen-SOg- ,

-302-N-Alkylen- ,
wobei

R bevorzugt = H oder C^-C^-Alkyl; Alkylen bevorzugt C₂-Cc~Alkylen und

Arylen bevorzugt gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeutet.

Le A ' ■' '■?";

11/10

Geeigne le niciitionogene Reste A bzw. A', sind bspw. Alkylreste mit 1-4 C-Atomen wie CH₃, C₂H_r, n- und i-0-,Ηγ, n-, i- und t-C.Hq und Alkoxygruppen ,mit 1-3 C-Atomen wie Methoxy, Äthoxy, n- und i-Propoxy, Acylaminoreste, beispielsweise Porraylamino, Cj-C -Alkylcarbonylamino wie Acetyl- und Propionylamino, OH, Halogenatome wie P, Cl, Br, Cyangruppen.

Die Reste A und A* können gleich oder verschieden sein.

Die Partstoffe der allgemeinen Pormel (I) werden beispielsweise erhalten, indem man ein 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin der Pormel

(III)

A' und m die obige Bedeutung haben und Y₁ = Wasserstoff oder einen Acylrest bedeutet,

mit einen Phenol der IOrmel

(HIa)

_A ·■■■ -":3

— Q _

0 9 8 1 1/10 2 3

BAD ORIGINAL

worin

/.0

A und η die obige Bedeutung haben und

Y₂ = eine zur Azogruppe m-ständige Nitro-, Amino- oder

Acylaminogruppe oder einen Rest der Formel -W-NR-B-Q

"bedeutet,

zu einen Farbstoff der Formel

(IV)

kuppelt, falls erforderlich die Gruppe -OY- in die Gruppe

-OH und die Gruppe

in die Gruppe -W-N-B-Q um-

wandelt und den Cu- oder Ni-Komplex herstellt, beispielsweise durch oxydative Kupferung bzw. Hydrolyse einer zur
Azogruppe o-ständigen Alkoxygruppe oder eines o-ständigen Halogenatons und anschließende Metallisierung.

Für den Fall, daß Y2 4 -W-N-B-Q, wird zunächst in an sich

bekannter Weise die Nitro- bzw. Acylaminogruppe in die
Gruppe -NH übergeführt und diese anschließend mit einer

R ·■'■■'

Reaktivkon-Konente der Formel

V-B-Q

(V)

- 10 -

0 9 8 1 1 / 1 0 2 3

BAD ORIGINAL

umgesetzt, worin V ein abspaltbarer Rest, insbesondere EaI ο gen wie 5¹, Gl oder Br ist und B und. Q die oben angegebene

Bedeutung haben. . .

Nach einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden zunächst Aniline der formel

₇H)
3 n_

(VI)

A und η die obige Bedeutung haben, Y, = eine Uitrogruppe oder den Rest -W-N-Acyl, vorzugsweise

eine Acylaminogruppe, R

X, = ein Kalogenatom, eine"Alkoxygruppe oder OH bedeutet

diazotiert und auf 7-Hydroxy-, bzw. 7-Amino-1-hydroxynaphthaline der formel .

(VII)

worin .

Y₁, A^T und in die obige Bedeutung haben und Z = -Ή oder -0 ist,

zu Farbstoffen der Formel

- 11 -

Ie A 14 633

98 1 1 / 1 0.2 3

BAD ORIGINAL·

Il

0 -Y

= N

i\

ZH

A"

22A2507

(VIII)

getrappelt:.

Anschließend wird für den lall, daß Z = -0-, gegebenenfalls nach Hydrolyse von Y^, Verseifung des Restes -0-Y.j zu -OH und Überführung des Restes Y, in einen Rest -N-H metallisiert,

und der so erhaltene Metallkomplexfarbstoff mit einer Verbindung der Formel

V-B-Q

umgesetzt, worin V, B und Q die oben angegebene Bedeutung haben.

Für den Fall, daß Z = -N- , wird die NHg-Gruppe durch Diazotieren und Verkochen zunächst in die Gruppe -OH überführt und daran anschließend die oben angegebenen Umwandlungsreaktionen durchgeführt.

Als Ausgangsiaaterialien zur Herstellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt:

- 12

le A ■!/. 633

BAD ORIGINAL

0 9 8 1 1 /1023

β :

a) l-Hydroxy-8-amino-naphthaline der Formel (ill): 6-Anino-I-"benzolsulfonyloxy-naphthalin-5,6-disulfonsäuren 8-A2ino-l-ber.zolsulfonyloxy-naphthalin-3, 5-disulfonsäure., ■ S-Amino-l-tosyl-naphthalin^jß-disulfonsäure.

b) Phenole als Kupplungskomponenten zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (iV):

J-Metbyl-^a-cetylamino-phenol, 2-Methyl-4-a·cetylamino-phenol, 4-Ace tylaniino-l-hydroxy-benzol-2-sulfonsäure, 2-Chlcr-4-acetylamino-phenol«

c) Amine der Formel (Vl):

2-ChloT-5-acetamino-anilin, 2-Chlor-5-nitro-anilin, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-4-nitro-l-methoxy^■benzol, 2-Amino-4-s.cetamino-l-3·ethoxy-benzol, 2-Amino-4-a.cetaminö-l-ätllOxy-benzol, 2-Amino-4-acetaaino-l-hydroxy-benzol-o-sulfonsäure, 2-Amino-4-nitro-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-acetamino-l-methoxy-benzol~4-sulfonsäure.

d) 7-Hydroxy- und 7-Amino-l-hydroxy-naphthaline der Formel (VIl): 7-Axino-l-hydroxy-naphthalin-3-sulf onsäure, 1,7-Dihydroxy-naphth.alin-2 ,4-dis-alfonsäure, 7-Amino-l-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1,7-Dihydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure, 1,7-Dinydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure, l-Tosyloxy-7-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-3en2sulfonyloxy—7-hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure, 7-Amino-lber.rol sul fonyloxy-naphthalin-3,6-disülfonsäure.

- 13 Ι" Λ Λ (Ύ-j

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BAD ORIGINAL

Reaktivkomponenten (V) sind "beispielsweise:

Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,e-Dichlor-^phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p~sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',5'-, -2·,4'-, oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6- -Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogenalky!mercapto- und -arylmercapto-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenyliaercapto— triazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptrotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrinidine, wie 2,4,6-Trichlor-,-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder - Difluorpyrimidin; 2,4,6-Tric]llor-5-nitro- oder -5-raethyl- oder -5-carboinethoxy- oder -S-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-IBOIiO-,-di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxycder 5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyriiaidin, 2,4-I)ifluor~6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorp.yrimidin. 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor -4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Ilfluor-4-methyl-5-brompyrimdin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibronpyrimidin, 4,6-Difluor-4_T5-dichlor-oder -dibronpyrimi elin, 2,6-Difluor-4-brompyriaidin, 2,4,6-Trifluor-5-bronpyrimidin, 2,4,6-Trifluor_T5TChlormethylpyrimidin, 2,4-,5-Tikf.luor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyri-T.id-j η , 2 _? 4,6-Trif luor-pyriinidin-S-carbonsäurealkylester oder -p~ carbo:i3äurea3iide, 2,6-Difluör-5-methyl-4-chlor-

-14-

BAD ORIGINAL

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224250?

pyrimidin, 2,6-Difluor-5-ehlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5~Trifluor-6~methylpyriB3idin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidii ,2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin,. 6-Phenyl-2,4-difluorpyriniidi2i,- 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethy1-2,4-difluorpyrimidin, 5-IΓifluormethyl-2,4,6-trifluoΓpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-raethylsulfonyl-pyriraidin,: 2,4-Difluor-5~pheny1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carTDonamidopyrimidin, 2,4-Difluor"-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor -6-trifluormethyl-pyrimidin,"2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyriiiiidin, 2,4-Difluor-6-carboua-tli-■ iozy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Di- Pluor-G-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyriinidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluorinethy1-2,4-difluorpyriaiidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-!Prichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl- -4-ohlorpyriπidin-5-carboIl.säurechlorid, 2-Chlor-4-Inethyl- , pyriaidin-^-carbonsaurechlorid, 2,6<r-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrirnidin-Realctivkoraponenteii mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlcrpyTimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-.ίuethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfoD^l~5-ciilor-6~i!iethylpyrimidin, 2',4,6-Tris-methylsulfonylpy r i mi din, 2,6-Bis-methylsulfony1-4> 5-dichloridpyriaidin., 2 _? 4-Bis-methylsulfonylprimidin-5-sulfönsäurechlorid, 2--Methyl-sulfony1-4-chlorpyrimidin, 2~Phenylsulfonyl-4-

- 15 -

4098 11/1023

chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl~5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-S-brom-ö-methylpyrimidin, 2-Methyl-8ulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsul£onyl-4-chlor-ö-methylpyrimidin-S-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulf onyl^-chlor-S-nitro-o-methylpyrimidin, 2,4,5,6 ,-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-clilor-5»6-dime thy lpy rimidin, 2-Ae-tiiylsulf onyl-4, S-dichlor-e-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4_f6-dichlorpyrimidin, 2,4,6,-Trismethylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6~carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin -5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-car"bomethoxypyrimidin , 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurβ, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4-Methylsulfony1-6-chlorpyrimidin, 2- SuIfoathyleulfonyl-4-chlor-6-methy1-pyrimidin, 2~Methylsulfonyl-4-chlor-5~brompyrimidin, 2-Methyl- . eiilfonyl-4-chlor-5-'brom-6~methylpyrimidin, 2,4-Bia-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfony1-4,5-dichlorpyrimidin 2,Phony1-3ulfony1-4 ^-dichlor-e-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2^f- oder 3· - oder 4'-Carboxy-phenylsulfonyl)-4,S-dichlor-e-methylpyrimidin_f 2,4-BiB-(2«- oder 3 '- oder ^»-Carboxyphenylculfonyl) -5-chlor-6-ine thy lpyrimidin·, 2~M, e thy lsulf ony 1-6-chlorpyrinidin-4- oder -5- carbcnsäurechlorid, 2-Aethylsulfony1-6-c.alorpyr:)ir.idin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bist-c2 th:'lsul.fony l)-pyriniidin-4-carbonBäurechlorid, 2-Kethylsulfon^/1 -G-nethyl^-chlor- oder ^-brompyrimidin-S-carbons- oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-

- 16 -

BAD ORIGINAL /►098 11/1023

chlorpyrimidin^-earbonsäurechlorid jweitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3»6-Bis-phenylsti,lfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-tri- -chlor-methylsulfonylpyridazin, 3»6-Bis-methylsulfony1-4-methyl-pyridazin, 2,5» 6-Tris-methylsulfonylpyrazin,2,4-Bisjnetbylsulfünyl~1,3»5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-S-O'-sulfophenylaminoJ-i_r3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfony1-6-U-methylanil£nQ-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-trichioräthoxy~l,3,5,-rtriazin, 2,4»6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,2,4-Bistrichlonnethyl-sulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxy-methylsulfonylchinolin, 2,6-Bi&{ -methylsulfonyl^-pyridin-4-carbonsäuxechlorid und 1-(4^l-chlorcarbonylphenyl oder 2· -chlorcari3onyläthyl)-4,5-bis-methy1-sulfony1-pyridazon-(6^ ; 2,4Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3»3-triazin. weiter herocyclische Eeaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind u.a. 2- oder 3-MOnOChIOrChInOXaUn-O-Ca^Onsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Mono bromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -β-sulfonsäurebromid, 2,3-JDichlorchinoxalin-6-carbonsäureChlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäure chlorid oder -6- sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden BronnrerBindungen," 2,4-Bichlorchinazein-6- oder -7-carbonsäure chlorid sowie die entsprechenden Broxaverbindungen, 2- oder 3- oder 4- (4',5'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-l')-phenylsulioa EäurechJorid ader -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bronrvsrbindungen, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6»-yl-1^f)-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäure-

- 17 -

Le A U 633

•4098 11/1023

BAD ORIGINAL

Chlorid und die entsprechenden Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4,dichlortriazinyl-oj-carbemidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4--nothylamino-triazinyl-6)-cartianiidsäurechlorid_t H-Methyl-N-(2-chlor~4—dimethylarrino-triaziny1-6)-carbanidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl -6)-anino-acetylchlorid, N-Methyl-, N-Aethyl- oder N-Hydro:xyäthyl-N-(2_f^-dichlorchinoxalin-ö-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchloride und die entsprechenden Bronderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden. Bromverbindunf-en, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol~5- oder -G-carbonaäurechlorid oder -5- oder -e-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methy!sulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-bezthiazol-5- oder -6-eulfonsäurechlorid oder -5- oder -e-carbonsäurechlorid sowie die entsprechend« im ankondensierten Benzolring SuI-fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonyl benzthiazol-Derivate 3ι5-Bis-ΣQethylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, 2-ChIo^eIiZCXaZoI-S- oder -o-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -G-carbonsäurechlorid oder Bulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methyl-benzimidazol-5~ oder -e-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate ,

2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlörid oder -4- oder -5-oulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-oulfonsäarechlorid und die entsprechenden Bromderivate·

-IB-

I '■ Λ 1 .1

BAD ORIGINAL

Ä O 3 i) 1 -1/10 2 3

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Diodor Trichloracrylßäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, J-Phenylßulfonyl-propionpäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Aethylsulfonyl-propionsäurechlorid, 2-Chloräthansulfochlorid, Cxlormethansulfochlorid, -2-Chloracetylehlorid, ^,S^^-Tetrafluorcyclobutan-i-carbonoäurechlorid, ß-(2_f 2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl--1)~acrylsäurechloricl, ß-(2_i3,3-Trifluor-2-chlor-.cycio'butan-i)-carbonßäurechlorid, ß-Kethy 1-sulfonyl-aerylsäurechlorid, a-Kethylsul- ■ fonyl-acryleäurechlorid und a-Bromacryleäurechlorid und ß-BroEacrylsäurechlorid.

Die neuen Farbstoffe eignen sich "besonders zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten CelluloBefasermaterialien wie Baumwolle und Zellwolle sowie von natürlichen und synthetischen Polyaniidfasermaterialien, beispielsweise solchen auB Volle, Seide, Poly-£ -Caprolactam oder dem Polykondensat von Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Die erhaltenen Färbungen j insbesondere solche auf Baumwolle und Zellwolle, zeichnen Bich durch gute Echtheitseigenschaften aus, insbesondere Naßur.d Ldchtechtheiten. '

Die im Text und den Beispielen angegebenen Formeln sind die. der freien Säuren, Im Allgemeinen verwendet man neben den Säuren die Salze, insbesondere die Natrium-, Lithium-,- Kaliumeuer Ariffioniurasalse, die ebenfalls Gegenstand, der Erfindung sind.

- 19 Le A 14 633

, BAD ORIGINAL 409811/102 3.

leispiel 1;. m β

ie s (0,1 Mol) 2-Amino-4-acetylamino-l-methoxy-'benzol werden in salzsaurer Suspension mit 69 ml 10 $iger Natriumnitritlösung bei 5°C diazotiert. Zur fertiger. Diazotierung gibt man eine wäßrige Anschlänmung von p2 s (0,1 KoI) l-fTosyloxy-T-hydroxy-naphthalin-Jjo-disulfonsaures Natrium und stellt mit 20 *J?iger Sodalösung auf pH 8,5· Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt und die Paste in Wasser bei 6C°C gelöst, /!an gibt bei 8O⁰C eine Lösung aus 31,5 g (0,3 KoI) Diäthanolacin, 42 g (0,17 XoI) Kupfer-(II)~sulfat-pentahydrat und 55 el 2p ^igen Az^or.iak dazu und kupfert J Stunden bei 100⁰C. Darauf wird auf 5O⁰C abgekühlt, mit soviel 30 ^iger Natronlauge versetzt, daß die Mischung 2 η an ITeOH ist. Zur Verseifung der Benzolsulfonester-Gruppe wird 1 Stunde auf 5O⁰C erhitzt und der ausgefallene 8-rHydroxy-l-azo-kupferko^plex isoliert. Zur Verseifung der Acetaminogruppe wird erneut in Vasser neutral gelöst, mit soviel konzentrierter Schwefelsäure versetzt, daß die Mischung 2 η an Schwefelsäure ist, und 3 Stunden bei 100⁰C gerührt. Man stumpft die erkaltete Suspension mit konzentrierter Natronlauge auf pH 4 ab und isoliert den ausgefallenen Kupferkonplex. C₁I !'öl ?a-ste des so erhaltenen Kupferkocplexes werden in eir.e Mischung aus V'acser und 16,8 g (0,1 Mol) 5-Chlor-2.4.6-trifluor-pyrimidin bei 3C⁰C unter Rühren eingetragen und der pH unter Zutropfen von 5 ^iger Scdalösung auf 6,0 gehalten. Nach beendeter Umsetzung wird nit 4 # üatriuschlorid ausgesalzen und isoliert. Nach dem Trocknen bei 4O⁰C ic Vakuum erhält man 49 S Farbstoff der Formel ·

SO,	E	/	■ OH	■	./"	/ίίΉ-^ Ν ι \—-_/
//	//	■ N =	N
		^ . j, ι . η. C,\J
*"ζ -*

- 20 Le A 14 633

BAD ORIGINAL 409811/1023

30 g Farbstoff werden in ca. 1 L Wasser von 20 - 25^eC gelöst. Man gibt das Bamcwo11gewebe zu, färbt 10 Minuten vor, setzt innerhalb.20 Minuten 50 g Glaubersalz protionsweise zu und erhitzt auf 4O⁰C. YAn setzt 15 g Soda zu und färbt 60 Minuten bei 40"C. Die gründlich gespülte und kochend geseifte blaue Färbung besitzt hervorragende Echtheiten.

Beispiel 2: ■ ,

Zu dem gleichen Kupferkomplex wie unter Beispiel 1 beschrieben, gelangt aar. auf folgendem Veg:

13,5 g (0,1 KoI) 2-Chlor-5-acetamino-anilin werden salzsauer bei 5⁰C mit 69 ml 10 feiger Natriumnitritlösung diazotiert. Man fügt 45>9 g (0,1 Mol) 7-Amino-l~benzsulfonyloxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure zu und tropft 70 ml Pyridin zu.· Nach beendeter Kupplung wird mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und isoliert.. Zur Umwandlung der Asino- in eine Hydroxygruppe wird die Paste der Kupplung in 500 ml 96 ^iger Schwefelsäure bei 25*C gelöst, 80 ml 30 %ige Hatriuianitrit- , lösung werden zugetropft und die Lösung wird auf Eis zersetzt. Der ausgefallene rote Azofarbatoff wird abgesaugt/ zur Kupferung in Wasser neutral gelöst und mit 75 ml 30 zeiger Natronlauge und 75 ¹^l 25 $igem Asironiak versetzt. Man erhitzt auf 80⁰C und fügt eine Lösung zu aue 24,9 S (C,1"XoI) Kupfersulfat-pentahydrat und 210 ml 2;5 tigern Ammoniak. Die Kupferung ist sofort beendet, der 8-Hydroxy-l-azo-Kupferkomplex wird nach Neutralisation der Mischung und Aussalzen mit 20 $ Natrium-Chlorid isoliert. .0,1 Mol Paste des so erhaltenen 8-Hydroxy-l-azo-Kupferkomplexes werden in eine Suspension aus 24,1 g (0,1 Mol) 2- !'.ethylsulfonyl-6-methyl-4,5-dichlor-pyrimidin.eingeriihrt bei 25 - 30⁰C, durch Zutropfen von 5 /oiger Sodalösung wird der pH auf 6-7 gehalten. I-'ach beendeter Umsetzung sa'lzt man den Reaktivfarbstoff der Formel

■- 21

Le A H 633

A09811/10 2 3

BAD ORIGINAL

Jl λ

EO₃S

SO₂-CH₈

ait Natriumchlorid aus, saug.t ab und trocknet "bei 5O⁰C im Vakuus. Man erhält 70 g eines blauen Pulvers, dae "beim Bedrucken von Baumwolle und Zellwolle Färbungen von hervorragender Klarheit und Echtheit liefert, wenn aan wie folgt verfährt:

50 s Farbstoff werden mit 100 g Harnstoff, 20 g Natrlunbicarbonat, 10 g ludigol, 500 g hochviskoser Alginatverdickung und Wasser zu 1000 g Druckpaste angerührt. Auf eine Rouleau - Druckmaschine wird auf Baumvoll-, bzw. Zellwollgewebe gedruckt, anschließend getrocknet, 8 Minuten ia Neutraldampf bei 101 - 103^eC fixiert, zuletzt wird kalt und bei 95⁰C gespült.

Arbeitet man wie in den Beispielen 1 und 2 angegeben, Jedoch unter Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen Aminoazofarbstoffe und Reaktivkomponenten, erhält man ebenfalls wertvolle blaue Reaktivfarbstoffe.

Tabelle

Arainoazofarbstoff

EO, S.

^C1

A 14 635

- 22 -

BAD ORIGINAL

098 11/102 3

Amlnoazcfarbstoff

CE

u-O

Cl

Cl-OC

Cl

Er Cl -CO-CH=C-E,

cl-co

CE,-SC

,SC₂C-

- 23 -

Z-? A ΛΑ GJ-3

40981 1/1023

BAD ORIGINAL

Q /ζ Reaktivkomponeiite

OE

FE₂

ci-oc

er

Cl

Cl -

0Ξ

Cl-CO-CB₂-Cl

SO₃H

IT

Cl

O₃H

Le A U 633

- 24 -

BAD ORIGINAL

409811/1023

Aminoazofartstoff

224250?

Re ak t iyko mg ο nen t e

HO₃S

-OH

Cu-O

NH₂ Cl If^N

CH₃-CH-CH₃

Cl-CO-CH₂ -CH₂ -SO₂ -C₆ H₅

,™

it =

^ Cu- 0 SO₃H'

ci^^lN ■

CH₃ '

SO₂CH₃

ι"

Cl-CO-CH₂-CH₂-N

Cl 'Cl

Le A 14 655

Claims

Patentansprüche

1) Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

OH = N- N Me-(X 0- I 5-

— X

(D

entsprechen,

Me = Rest eines komplexgebundenen Metalls, insbea. Cu und NI, A, A' = Wasserstoff oder nichtionogener Substltuent, χ _s . w-N-B-Q

(II), worin

¥ = direkte Bindung oder Brückenglled zu elneto zur Azogruppe metaständigen C-Atom des Benzolkerns, R = Wasserstoff oder C₁-C.-Alkyl, -B-Q = Reaktivrest mit B = direkte Bindung oder Brlicken-

glied, insbes. -GO- oder SO₂-,

m = 1 oder 2,
η = 0 oder 1.

2) Farbstoffe des Anspruchs 1, worin Me = Cu oder Ni.

3) Farbstoffe des Anspruchs 1, worin X für einen Halogentriazinylamino-, Halogenpyrimidinylamino-, oder 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonylamino-rest steht.

- 26 -

Le A H 633

40981 1/1023

4) Farbstoffe des Anspruchs 1 ,. -worin A und A' für Wasserstoff stehen.

?) Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(SO,H)

,X₀-Me-O

(I)

entsprechen, ' .

worin . ·

Me = Rest eines komplexgebundenen Metalls, insbes. Cu und Ni, A, A' = Wasserstoff oder nichtionogener Substituents · X =-¥-N-B-Q . (II), worin

R'

¥ = direkte Bindung oder Brückenglied zu einem zur _; Azo gruppe, metaständigen G-Atom des Benzolkern.s, R = Wasserstoff oder C^-C.-Alkyl.,

-B-Q = Reaktivrest mit B = direkte Bindung oder Brückenglied, insbes:. -GO- oder SO₂->

m = 1 oder 2,

η = 0 oder 1, '

dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

- 27 -

Lc L 14- 653

BAD ORIGINAL

4098 11/1023

worin Z ein zur Metallkomplexbildung befähigter Substituent, metallisiert.

6) Verfahren zur Herstellung von Kupfefkomplexen, die in Jona der freien Säure der Formel

(SO,H)

N = N

_A»^x0-Cu-0

(SO₃H)_n

_riii ^^ «y·

(D

entsprechen,

A, A' = Wasserstoff oder nichtionogener Substituent, χ =- w -N-B-Q (II), worin

R* ■ ·

W = direkte Bindung oder Brückenglied zu einem zur Azogruppe metaständigen G-Atom des Benzolkerns, R = Wasserstoff oder C₁-C.-Alkyl,

-B-Q = Reaktivrest mit B = direkte Bindung oder Brückenglied, insbes. -CO- oder SO₂-,

le A 14 633

- 28 -

BAD ORIGINAL

4098 1 1/1023

224250?

m = 1 oder 2, η = O oder 1,

dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (SO₃H)₁

worin A, A', X, m und η die. oben angegebene Bedeutung haben, oxydativ kupfert.

7) "Verfahren zur Herateilung von Metallkomplexfarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

(D

entsprechen,

Rest eines komplexgebundenen Metalls, insbes. Cu und Ni', Wasserstoff oder nichtionogener Substituent, · -W-N-B-Q (II), worin

R' '

- 29 -

Le A U

40981 t/10 2 3

W = direkte Bindung oder Brückenglied zu einem zur Azogruppe metaständigen C-Atom des Benzolkerns,

R β Wasserstoff oder C₁-C.-Alkyl,

-B-Q = Reaktivrest mit B = direkte Bindung oder Brückenglied, insbes. -CO- oder SC^-»

m = 1 oder 2,
η =s 0 oder 1 ,

dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

(SO₅H)Ii

W-N-H

worin A, A', Me, m, n, W und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit Reaktivkomponenten der Formel V-B-Q umsetzt, worin V = abspaltbarer Rest und -BQ = Reaktivrest.

8) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 4 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

9) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-4 gefärbte und bedruckte hydroxylgruppenhaltige und stickstoffhaltige Fasermaterialien.

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