DE2142727B2

DE2142727B2 - Wasserlösliche Monoazopyrazolon-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2142727B2
Application number: DE2142727A
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr. Meininger; Hartmut Dipl.-Chem. Dr. Springer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-08-26
Filing date: 1971-08-26
Publication date: 1975-11-13
Also published as: IT964250B; DE2142727A1; CH572085A5; FR2150546B1; KR780000258B1; JPS5538377B2; BE788088A; BR7205871D0; AU464571B2; JPS4834930A; ES406012A1; CS160607B2; CA962667A; GB1377296A; AU4591472A; AR194383A1; FR2150546A1

Description

entsprechen, in welcher X die Gruppe

-CH = CH₂

oder die Gruppe -CH₂ — CH₂ — Z bedeutet, worin Z für die Hydroxygruppe, für Chlor, Brom, eine niedere Alkylsulfonyloxy-, eine niedere Alkylsulfonylamino-, die p-Toluolsulfonyloxy-, Acetoxy-, Sulfobenzoyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamino-, Diäthylamino-, Triäthylammonium-, Thiosulfato-, Phosphato- oder Sulfato-Gruppe steht und der Rest — SO₂ —X in 3-, 4-, 5-, 6-. 7- oder 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, A eine niedere Alkyl-, die Carboxyl- oder eine niedere Alkoxycarbonylgruppe ist und B den Phenylrest bedeutet, der durch Chlor, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Nitro-, Amino-, Acetamino-, Sulfamoyl-, Hydroxy-, Carboxy- und/oder Sulfogruppen substituiert sein kann, oder den Naph-Ihylrest bedeutet, der durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann, wobei jedoch der Phenyl- oder Naphthylrest zwingend mindestens eine Sulfo- oder Carboxylgruppe tragen muß, sofern weder A noch Z für eine wasserlöslichmachende Gruppe steht.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, dadurch gekennzeichnet, daß man NaphthyJamine der allgemeinen Formel 2

X—O,S

45

(2)

worin der Rest —SO₂—X die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel 3

55

Ν —Β

(3)

OH

worin A und B die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe der Formel 1 gegebenenfalls

a) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel — CH₂ — CH₂ — OH steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die Gruppierung der Formel — CH₂ — CH₂ — Z steht, worin Z an Stelle von — OH einen anderen in Anspruch 1 genannten Rest bedeutet, überführt, oder

b) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel —-€H₂ — CH₂ — Z steht, worin Z die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, in denen X für den Vinylrest steht, überführt, oder

c) im Falle, wenn X für den Vinylrest steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formell, bei denen X für die /3-Thiosulfato-äthyl-, /9-Dimethylamino-äthyl oder ß- Diäthylamino -äthyl- Gruppe steht, überführt

3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose.

Es wurden neue wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die der allgemeinen Formel 1

N=N-

-Ν —Β

OH

SO,—X

entsprechen, in welcher X die Gruppe — CH = CH₂ oder die Gruppe — CH₂ — CH₂ — Z bedeutet, worin Z als eine alkalisch abspaltbare Gruppe für die Hydroxygruppe, für Chlor, Brom, eine niedere Alkylsulfonyloxy-, eine niedere Alkylsulfonylamino-, die p-Toluol-sulfonyloxy-, die Acetoxy-, Sulfobenzoyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamino-, Diäthylamino-, Triäthylammonium-, Thiosulfato-, Phosphato- oder Sulfato-Gruppe steht und der Rest -SO₂-X in 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, A eine niedere Alkyl-, die Carboxyl- oder eine niedere Alkoxycarbonylgruppe ist und B den Phenylrest bedeutet, der durch Chlor, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Nitro-, Amino-, Acetamino-, Sulfamoyl-, Hydroxy-, Carboxy- und/oder Sulfogruppen substituiert sein kann, oder den Naphthylrest bedeutet, der durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann, wobei jedoch der Phenyl- oder Naphthylrest zwingend mindestens eine Sulfo- oder Carboxylgruppe tragen muß, sofern weder A noch Z für eine wasserlöslichmachende Gruppe steht.

Diese Farbstoffe können in eifindungsgemäßer Weise hergestellt werden, indem man Naphthylamine der allgemeinen Formel 2

X-O₂S

(2)

worin der Rest —SO₂—X die obengenannte Be-

fl

deutung hat, nach üblichen Methoden, beispielsweise mit Natriumniirit und Mineralsäure, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel 3

Ν —Β

(3)

OH

CHj-CH₂-CH

'5

worin A und B die obengenannten Bedeutungen haben, kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe der Formel 1 gegebenenfalls

a) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel -CH₂-CH₂-OH steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die Gruppierung der Formel

— CH₂ — CH₂ — Z steht, worin Z an Stelle von

— OH einen anderen der obengenannten Reste bedeutet, überführt oder

b) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel

— CH₂ — CH₂ — Z steht, worin Z die obengenannte Bedeutung hat, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, in denen X für den Vinylrest steht, überführt, oder

c) im Falle, wenn X für den Vinylrest steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X Tür die /ϊ-Thiosulfato-äthyl-/i-Dimethylamino-äthyl- oder /J-Diäthylaminoäthyl-Gruppe steht, überführt.

Die überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppierung

35

steht, in solche Farbstoffe der Formel 1, in dtnen X für die Gruppierung — CH₂ — CH₂ — OSO₃H steht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder SO₃ abgebenden Mitteln.

Zur überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppe

— CH₂ — CH₂ — OH

steht, in solche Farbstoffe der Formel 1, in denen X für die Gruppe — CH₂ — CH₂ — OPO₃H₂ steht, dienen in an sich bekannter Weise Phosphatierungsmillel, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester, Phosphoroxychlorid oder Gemische von Phosphorsäure und Phosphor-(V)-oxyd.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen Z für eine niedere Alkylsulfonyloxy- oder die p-Toluolsulfonyloxygruppe oder die Sulfobenzoyloxy- oder die Acetoxygruppe steht, können aus solchen Farbstoffen der Formel 1, in denen Z für die Hydroxygruppe steht, beispielsweise erhalten werden, indem man diese mit den entsprechenden Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methansulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid, oder mit den entsprechenden Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfobenzoylchlorid, in an sich bekannter Weise umsetzt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppe — CH = CH₂ steht, können aus Farbstoffen der Formel 1, in denen X für die Gruppe

CH₂ — CH₂ — Z steht, in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, hergestellt werden.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen Z für eine Thiosulfatogruppe —SSO₃H oder für eine der obengenannten Dialkylaminogruppen steht, können aus Farbstoffen der Formel 1, in denen X für die Gruppe -CH = CH₂ steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, bzw. durch Umsetzung mit Dimethylamin oder Diäthylamin hergestellt werden.

Als Naphthylamine der allgemeinen Formel 2, die zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 dienen können, kommen beispielsweise i-Amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-iji-hydroxyäthyl-sulfonyl)-naphthalin in Betracht. Diese Verbindungen werden in üblicher Weise hergestellt, indem man die entsprechenden 1-Acetaminonaphthalinsulfinsäurcn mit Äthylenoxid oder 2-Chloräthanol in die /f-Hydroxyäthylsulfone überführt und diese dann entacetyliert.

Naphthylamine der allgemeinen Formel 2, in denen X entweder für die Gruppe -CH₂-CH₂-Z, worin Z eine der obengenannten Bedeutungen hat, oder für die Gruppe — CH = CH₂ steht und die gleichermaßen als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 dienen können, sind beispielsweise aus den genannten l-Amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-(j?-hydroxyäthylsulfonyO-naphthalinen nach an sich bekannten Verfahren zugänglich.

Diese Verfahren können beispielsweise den beschriebenen Verfahrensweisen zur überführung von Farbstoffen der Formel 1, in denen X die Gruppe — CH₂ — CH₂ — OH bedeutet, in solche Farbstoffe der Forme' 1, in denen X für die Gruppe— CH = CH₂ oder — CH₂ — CH₂ — Z steht, analog sein. Als Azokomponenten zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe kommen beispielsweise Pyrazolone der allgemeinen Formel 3 mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Resten A und B in Betracht:

B	A
Phenyl	-CH₃
2-Sulfophenyl	-CHj
3-Sulfophenyl	-CH₃
4-Sulfophenyl	— CHj
2,5-Disulfophenyl	-CHj
2-Methyl-4-sulfophenyl	-CHj
2-Methyl-6-sulfophenyl	-CH₃
2-Chlor-4-sulfophenyl	-CH₃
2-Chlor-5-sulfophenyl	CH3
2,5-Dichlor-4-sulfophenyl	— CHj
2-Methyl-6-chlor-4-sulfophenyl	0H3
2,3,6-Trichlor-5-sulfophenyl	— CHj
3-Aminopheny]	CH3
3-Nitrophenyl	-CHj
4-Nitrophenyl	-CHj
3-Acetaminophenyl	-CHj
2-Chlorphenyl	-CH,

Fortsetzung

3-Chlorphenyl

4-Chlorphenyl

4-Methylphenyl

2-Äthylphenyl

4-Methoxyphenyl

3-Sulfamoylphenyl

4-Sulfamoylphenyl

2-Hydroxy-3-carboxy-5-sulfophenyl 6-Sulfpnaphthyl-2

4,8-Disulfonaphthyl-2

5,7-DisulfonaphthyI-2

Phenyl

2-Sulfophenyl

4-Sulfophenyl

2,5-Disulfophenyl

2-Methyl-4-sulfophenyl

2-Methyl-3-chlor-4-suIfophenyl

2-ChIor-3-methyl-4-sulfophenyl

2-Methyl-6-chlor-4-sulfophenyl

2-Methyl-4,5-disulfophenyl

4-Nitropheny]

4-Sulfophenyl

Phenyl

4-Sulfophenyl

2-Methyl-4-sulfophenyl

2-Methyl-6-chlor-4-sulfophenyl

2-Methyl-3-chlor-4-sulfophenyl

-CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃

— COOH -COOH

— COOH

— COOH -COOH

— COOCH₃

— COOC₂H₅

— COOC₂H₅ -COOC₂H₅ -COOC₂H₅

Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches. Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Woile, Seide, Leder und Polyamidfasermaterialien, insbesondere jedoch zum Färben und Bedrucken von Materialien aus native« oder regenerierter Cellulose, wie beispielsweise Baumwolle, Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige, rotstichiggelbe Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Insbesondere besitzen die neuen Farbstoffe gegenüber Farbstoffen ähnlicher Konstitution aus den deutschen Offenlegungsschriften 19 22 940 und 1943 904 und aus der belgischen Patentschrift 6 63 540 eine nicht vorhersehbare, deutlich höhere Farbstärke im Auszieh verfahren; weiterhin bestehen in nicht vorhersehbarer Weise Vorteile hinsichtlich Naßlichtechtheit-, saurer Überfarbe- und saurer Walkechtheit gegenüber Farbstoffen aus der deutschen Auslegeschrift 12 89 929 bzw. der französischen Patentschrift 15 20 923.

Die neuen Farbstoffe, die eine /i-Si'lfatoäthylsulfonyl- oder eine /f-Phosphatoäthylsulfonyi -Gruppe enthalten, sind bevorzugt.

Beispiel 1

25,1 Gewichtsteile l-Amino-4-(/MiydroxyäthylsuIfonyl)-naphthalin werden in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von 25 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure gelöst. Die Lösung wird auf 0⁰C abgekühlt und durch Zugabe von 20 Volumteiien 5n-Natriumnitrillösung diazotiert, so daß die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Man rührt eine halbe Stunde nach, zerstört dann einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsaure, gibt eine Lösung von 28,4 Gewichtsteilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH wird, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Sodalösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann mit Natriumchlorid vollständig ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 68 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der sich in Wasser mit gelber Farbe löst und in Form der freien Säure der Formel

HO—CH,-CH,— SO,

// V

entspricht.

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle gedruckt und anschließend thermofixiert, liefert der Farbstoff ein wasch- und lichtechtes orangefarbenes Druckmuster.

Beispiel 2

68 Gewichtsteile des im Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden in 185 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und verrührt, bis alles gelöst ist. Die erhaltene Lösung wird in eine Mischung von 450 Gewichtsteilen Eis und 50 Gewichtsteilen N = N

SO₃H

OH

Wasser eingerührt, und der entstandene Esterfarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Er wird dann abfiltriert, in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von NatriumHydrogencarbonat bis zum pH 5,5 gelost, und die erhaltene Lösung wird zur Trockne eingedampft.

Der erhaltene Farbstoff ist gut wasserlöslich und eignet sich als Druck- und Färbefarbstoff. So erhält man beispielsweise aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilfe von Alkalien auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern kräftige orangegelbe Färbungen von guten bis sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

HO₃S-O — CH₂ — CH₂ — SO₂

SO,H

OH

Beispiel 3

10

25,1 Gewichtsteile l-Amino^-OJ-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin werden in 60 Gewichtsteile 96%ige Schwefelsäure bei 10 bis 20⁰C eingetragen. Man rührt bei Raumtemperatur bis zur völligen Lösung und läßt die Lösung dann unter Rühren in 250 Gewichtsteile Wasser einfließen, wobei die Temperatur 10° C nicht übersteigen soll. Der gebildete Schwefelsäureester fällt aus und wird abfiltriert.

33,1 Gewichtsteile des so erhaltenen 1-Amino-4-(/3-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalins (100%ig gerechnet) werden in 400 Gewichtsteilen Wasser mit etwa 30 Gewichtsteilen gesättigter Natriumcarbonatlösung neutral gelöst. Man gibt 20 Gewichtsteile 5 n-Natriumnitritlösung hinzu und rührt diese Lösung in eine Mischung aus 30 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure und 150 Gewichtsteilen Eis ein. Man rührt dann eine halbe Stunde nach, zerstört einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure, gibt darauf eine Lösung von 28,4 Gewichtsteilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH wird, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Sodalösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der gebildete Farbstoff wird dann mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er entspricht in seiner chemischen Zusammensetzung und

HO₃S — O — CH₂ — CH₂ — SO₂

entspricht.

Der Farbstoff eignet sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel orangegelbe Färbungen und Drucke von sehr guter Waschechtheit und guter Lichtechtheit liefert. seinen Eigenschaften dem gemäß Beispiel 2 erhaltenen Produkt. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle von l-Amino-4-(j?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin gleiche Gewichtsmengen der folgenden isomeren Verbindungen einsetzt:

l-Amino-3-(/3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin,

l-Amino-5-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin,

l-Amino-6-(/S-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin,

l-Amino-7-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin

oder

l-Amino-8-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin.

Beispiel 4

33,1 Gewichtsteile l-Amino-4-(0-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin werden diazotiert gemäß den Angaben des Beispiels 3. Die erhaltene Diazolösung wird mit einer Lösung von 25,4 Gewichtsteilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 300 Gewichtsteilen Wasser vereinigt. Man stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein und rührt bei diesem pH-Wert, gegebenenfalls unterer weiterer Zugabe von Sodalösung, bis zur Beendigung der Kupplung. Der gebildete Farbstoff wird dann mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 78 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, de; sich in Wasser mit gelber Farbe löst und in Form der freien Säure der Formel

N = N

SO₃H

Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle des l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolons äquivalente Mengen der in der Tabelle auf Spalten 4, 5 aufgeführten Pyrazolone der allgemeinen Formel 3 einsetzt.

Beispiel 5

62,6 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 600 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man fügt bei 20 bis 25° C 8,2 Gewichtsteile Diäthyiamin hinzu, darauf kugsam etwa 30 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge, bis der pH-Wert von 12,0 bis 12,5 erreicht ist und rührt anschließend 16 Stunden bei 20 bis 25° C nach.

Dann stellt man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von etwa 35 Gewichtsteilen 20%iger Salzsäure auf 7,8 bis 8,3, fällt den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid vollständig aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel

H₅Q

N — CH₂ — CH₂ — SO₂

H₅C₂

OH

Er ist im Wasser mit gelber Farbe löslich und eignet sich hervorragend zum Bedrucken von Baumwollgewebe, wobei er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige orangegelbe Drucke mit ausgezeichneten Echtheiten liefert. Die Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten dieses Farbstoffs ist sehr gut.

Beispiel 6

31,3 Gewichtsteile des im Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 350 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung fügt man bei 25 bis 30⁰C langsam etwa 30 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge hinzu, bis der pH-Wert 12,0 bis 12,5 erreicht ist und erhalten bleibt. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und iso-IO

liert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natrium· chlorid.

Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form dei freien Säure der Formel
COOH

H₂C=CH-SO

N=N

Er eignet sich zum Färben und Bedrucken vor

Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkaliscl

wirkender Mittel orangegelbe Färbungen und Druckf

von sehr guter Waschechtheit und guter Lichtechthei

liefert.

Beispiel 7

26,4 Gewichtsteile des im Beispiel 6 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 500 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Man erwärmt auf 70 bis 75° C und versetzt die erhaltene Lösung mit 23,5 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natriumthiosulfat.

Der pH-Wert wird durch Zugabe von 50%iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunder durch Zugabe weiterer Säure gehalten. Nach Beendi gung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und ge trocknet. Man erhält 4! Gewichtsteile des salzhaltiger Farbstoffs der Formel

NaO₃S — S — CH₂ — CH₂ — SO₂

SO₃Na

der sich in Wasser mit orangegelber Farbe löst und zum Färben und bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen kann Die erhaltenen Färbungen und Drucke sind wasch- und lichtecht.

Beispiel 8

Eine Lösung von 33,1 Gewichtsteilen 1-Amino-4-0?-phosphatoäthylsulfonyl)-naphthalin (hergestellt durch Umsetzung von l-Amino-4-OS-hydroxyäthvlsulfonyl) - naphthalin mit Polyphosphorsäure) in 300 Gewichtsteilen Wasser, die durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung neutral gestellt wurde, wird mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung versetzt und dann langsam in eine Mischunf von 150 Gewichtsteilen Eis und 36 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure eingerührt, so daß die Temperafui

15°C nicht übersteigt. Man läßt eine halbe Stunde nachrühren, zerstört dann einen eventuell noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure, gibt darauf eine Lösung von 36,4 Gewichtsteilen l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-carb-

oxy-5-pyrazolon in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt durch Zutropfen von etwa 50 Gewichtsteilen gesättigte Sodalösung pH 6 ein. Nach Beendigung der Kupplung dampft man die erhaltene Farbstofflösung zur Trockne ein.

Der so hergestellte Farbstoff besitzt in Form seinei freien Säure die folgende Formel:

H₂O₃P- Q-CH₂- CH₂ - SO₂

Er löst sich in Wasser mit gelber Farbe und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln eine kräftige, orangegelbe Färbung von guter 6s Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen.

Die in der nachfolgenden Tabelle genannten Mono-N = N

OH

SO₃H

azofarbstoffe wurden ähnlich hergestellt wie im vorstehenden Beispiel beschrieben und ergeben orangegelbe Baumwollfärbungen und -drucke, die ebenfalls durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften ausgezeichnet sind.

Naphthylamin der Formel 2 Azokomponente

1 -Amino-4-(/?-dialkylamino-äthylsulfonyl)- naphthalin

1 -Amino-4-(/3-chloräthy 1-sulfonyl)-naphthalin l-Amino-4-(/3-acetoxyäthylsulfonyl)-naphthalin 1 -Amino-4-(/J-bromäthylsulfonyl)-naphthalin I-Amino-5-(y?-phenoxyäthylsulfonyl)-naphthalin 1 -Amino-5-(/3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin, Methylsulfonsäureester 1 -Amino-5-(/3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin, p-Toluolsulfonsäureester 1 -Amino-4-OS-thiosulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl.

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die der allgemeinen Formel 1

J=N

(1)

OH
SO₂-X