DE1248188B

DE1248188B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1248188B
Application number: DEF42809A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Meininger; August Bauer; Klaus Berner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-05-06
Filing date: 1964-05-06
Publication date: 1967-08-24
Also published as: NL6505741A; CH447426A; GB1097985A; US3406163A; BE663540A; AT251726B; NL128070C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:

C09b

JSCHES

D V

PATENTAMT

SLEGESCHRIFT 1248188 Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1 248 188
F 42809 IV c/22 a
6. Mai 1964
24. August 1967

Es wurde gefunden, daß man wertvolle, sehr gut wasserlösliche Monoazofarbstoffe, welche in Form der freien Säuren der Formel

(HO₃S)_n

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen
Monoazofarbstoffen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:
Dr. FrHz Meininger, Frankfurt/M.-Höchst;
August Bauer, Frankfurt/M.-Unterliederbach;
Klaus Berner Frankfurt/M.-Zeilsheim

man ein Amin der folgenden Formel

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H (HO₃S)_n

entsprechen, worin η die Zahl 0, 1 oder 2 und A eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, erhalt, wenn

oder

NH₂

diazotiert und mit einem Pyrazolonderivat der Formel H₂C C-A

O = C

II

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OH

worin ;i und A die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt und im Fall der Verwendung der Kupplungskomponente II die Hydroxylgruppe des Hydroxyäthylsulfonrestes mit konzentrierter Schwcfeisäure oder einem Schwefeltrioxyd abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise verestert.

Als Diazokomponenten kommen beispielsweise folgende Aminoverbindungen in Betracht:

2-Naphthylamin-1 -sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäurc,

2-Naphthylamin-l,6-disulfonsäure,

2-Naphthylamin-1,7-disulfonsäure und

2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure.

Das Veresterungsverfahren wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man die Ausgangsfarbstoffe, die durch Kuppeln der diazotierten Aminoverbindungen mit Pyrazolonen der Formel II erhalten werden, in konzentrierte Schwefelsäure einträgt und bis zur vollständigen Lösung bei gewöhnlicher Temperatur rührt. Die Überführung der Ausgangsfarbstoffe in die entsprechenden Schwefelsäureester kann auch durch Umsetzung der Hydroxylgruppe des Hydroxyäthylsulfonrestes mit einem Schwefeltrioxyd abgebenden Mittel, wie Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure, in einem indifferenten organischen Lösungsmittel vorgenommen werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Chinolin, Dimethylanüin, Pyridin oder Homologe des Pyridins, wie Picolin.

Die als Azokomponenten verwendeten Pyrazolone der Formeln 1 und II können erhalten werden, indem

709 638/496

man die entsprchenden Derivate des Phenylhydrazins in üblicher Weise rait Acetessigester oder Diketen umsetzt und gegebenenfalls die Hydroxylgruppe des Hydroxyäthylsulfonrestes anschließend nach dem beschriebenen Veresterungsverfahren verestert.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe sind wertvoll zum Färben von Cellulosclextilien, beispielsweise Baumwolle. Leinen- und Viskosekunstseide. Sie können dabei nach allen technisch gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben auf Cellulosematerialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel grünstichiggelbe bis gelbe Farbtöne von sehr guten Licht- und Waschechtheiten.

Der besondere Wert der neuen Farbstoffe liegt darin, daß sie vor allem aus langen Flottenverhältnissen ein sehr gutes Ausziehvermögen auf nativen und regenerierten Cellulosefasern besitzen und farbstarke Färbungen und Drucke ergeben, die sich durch die Reinheit ihrer Nuance und durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch eine sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.

Den aus der deutschen Patentschrift 925 121 bekannten nächstvergleichbaren Monoazofarbstoffen sind die verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe im Aufbau und der Farbstärke der Baumwollfärbungen sowie in der Lichtechtheit und Echtheit gegen chlorhaltiges Badewasscr wesentlich überlegen.

Beispiel 1

151,5 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-!,5-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. In die wäßrige Suspension des Diazoniumsalzes trägt man 141 Gewichtsteile 1 - (4' - ß- Hydroxyäthylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisiert und so lange gerührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der entstandene gelbe Monoazofarbstoffe wird mit Kaliumchlorid ausgefällt, abfiltriert und nach dem Trocknen bei 70 bis 8O⁰C fein gepulvert.

Zur überführung in den Schwefelsäureester wird das erhaltene Farbstoffpulver in 2000 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 4000 Gewichtsteile Eispulver gegeben. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit 20gewichtsprozentiger Kaliumchloridlösung neutral gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 50 bis 60^cC getrocknet. Man erhält 453 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

In Form der freien Säure hat der Farbstoff die folgende Zusammensetzung:

SO₃H

SO2 — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

In Gegenwart von Alkalien erhält man mit dem Farbstoff aus salzhaltigen Färbeflotten auf nativen und regenerierten Cellulosefasem kräftige, klare grünstichiggelbe Färbungen, die sehr gute Naßechtheiten und eine sehr gute Lichtechtheit besitzen.

Beispiel 2

59,6 Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels i, Absatz 1, erhaltenen Farbstoffpulvers werden bei 85 bis 9O⁰C in 250 Gewichtsteile trockenes Pyridin eingetragen. Anschließend gibt man 7,4 Gewichtsteile Harnstoff und 42 Gewichtsteile Amidosulf onsäure zu und erhitzt '/2 Stunde auf 100 bis 105^r C. Dann gießt man das Gemisch auf 2500 Gewichtsteile Wasser und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Den ausgefällten Farbstoff filtriert man ab und wäscht den Filterrückstand mit 25gewichtsprozentiger Kaliumchloridlösung.

Das erhaltene Produkt ist identisch mit dem nach Beispiel 1 durch Veresterung in konzentrierter Schwefelsäure erhaltenen Farbstoff.

Beispiel 3

141 Gewichtsteile l-(4'-/y-Hydroxyäthylsulfonylpheny))-3-methyl-5-pyrazolon trägt man bei 25 bis 30°C in 350 Gewichtsteile 96gewichtsprozentige Schwefelsäure ein und rührt bis zur vollständigen Lösung bei Raumtemperatur. Dann gibt man auf Eis und neutralisiert die schwefelsaure Lösung durch Zugabe von festem Natriumcarbonat.

151,5 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zu der erhaltenen Suspension des Diazoniumsalzes läßt man die obige Lösung des Schwefelsäureesters von l-(4'-/*-Hydroxyäthylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon zulaufen. Durch weitere Zugabe von Natriumcarbonat wird die Kupplung im schwach sauren bis neutralen Bereich zu Ende geführt. Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Er ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.

B e i s ρ i e 1 4

111,5 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert und mit 141 Gewichtsteilen 1 -(4'-/?-Hydroxyäthylsulfonylphenyl)-3-methy)-5-pyrazolon entsprechend den Angaben des Beispiels 1 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Farbstoff mit Kaliumchlorid abgeschieden, durch Filtration isoliert, anschließend getrocknet und gepulvert. Das erhaltene Produkt wird

dann nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren verestert. Man erhält 400 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Native und regenerierte Cellulosefasern werden aus salzhaltigen Färbeflotten in Gegenwart von Alkalien in kräftigen, klaren grünstichiggelben Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen gute Naß- und Reibechtheiten und eine sehr gute Lichtechtheit.

Beispiel 5

151,5 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l,7-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert und mit 1-(4V-Hydroxyäthylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gekuppelt. Der entstandene Farbstoff wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet und in konzentrierter Schwefelsäure verestert. Man erhält 470 Gewichtsteile eines gelben, wasserlöslichen Pulvers. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure die folgende Zusammensetzung hat:

10

"5

SO₃H

20

3°

35

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

färbt native und regenerierte Cellulosefasern in Gegenwart von Alkalien in kräftigen, klaren grünstichiggelben Tönen, die sich durch gute Naß- und Reibechtheiten sowie eine sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.

Verwendet man an Stelle von 151,5 Gewichtsteilen 2-Naphthylamin-l,7-disulfonsäure 191,5 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

SO:,H

(HO₃S),,

55

-NH₂

worin n die Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet, diazotiert und mit einem Pyrazolonderivat der Formel H₂C C-A

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SOsH

oder

H₂C C-A

SO₂ — CH₂ — CH-2 ~ OH

worin A eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, kuppelt und im Fall der zuletzt genannten Kupplungskomponente die Hydroxygruppe des Hydroxyäthylsulfonatrestcs mit konzentrierter Schwefelsäure oder einem Schwefeltrioxyd abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise unter Bildung eines Monoazofarbstoffe«, welcher in Form der freien Säure der Formel

(HO₃S),,

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

entspricht, worin /; und A die oben angegebene Bedeutung haben, verestert.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 925 121.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.