DE3939909A1 - Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als vorprodukt der azoverbindungen und verfahren zur herstellung dieser verbindungen - Google Patents
Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als vorprodukt der azoverbindungen und verfahren zur herstellung dieser verbindungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet
der faserreaktiven Azofarbstoffe.
Azofarbstoffe auf Basis von Di- oder Trisulfo-naphthylaminen
sind zahlreich aus der Literatur bekannt, wie beispielsweise
aus den japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen
Sho-58-1 42 939, Sho-59-1 15 360 und Sho-59-1 82 859, den US-
Patentschriften 31 97 456, 34 06 163, 34 19 542 und
35 18 245 sowie den britischen Patentschriften 13 41 320
und 14 38 051. Die ständig steigenden Anforderungen bei der
Handhabung der Farbstoffe in der Färberei zur Erzielung
brillanter Färbungen haben es erforderlich gemacht, neue
Farbstoffe mit verbesserten Eigenschaften zu entwickeln.
Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr neue
Azoverbindungen gefunden, die der allgemeinen Formel (1)
entsprechen. In dieser Formel bedeuten:
M ist ein Wasserstoffatom oder salzbildendes Metallatom, wie insbesondere ein Alkalimetallatom, wie Natrium, Kalium oder Lithium;
K° ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A) oder (2B)
M ist ein Wasserstoffatom oder salzbildendes Metallatom, wie insbesondere ein Alkalimetallatom, wie Natrium, Kalium oder Lithium;
K° ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A) oder (2B)
in welchen
M die obengenannte Bedeutung besitzt,
D ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Fluor, Brom, Chlor, Sulfo, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Trifluormethyl, Carbamoyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Methyl, ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R¹ Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinring bedeutet,
R² Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Methyl ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R² Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinrest bedeutet,
Y die Vinylgruppe ist oder eine Ethylgruppe, die in β-Stellung einen unter Bildung der Vinylgruppe alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, ist,
a die Zahl Null, 1 oder 2 ist,
k die Zahl 1 oder 2 ist,
E einen Rest der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3c) oder (3d)
M die obengenannte Bedeutung besitzt,
D ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Fluor, Brom, Chlor, Sulfo, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Trifluormethyl, Carbamoyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Methyl, ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R¹ Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinring bedeutet,
R² Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Methyl ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R² Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinrest bedeutet,
Y die Vinylgruppe ist oder eine Ethylgruppe, die in β-Stellung einen unter Bildung der Vinylgruppe alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, ist,
a die Zahl Null, 1 oder 2 ist,
k die Zahl 1 oder 2 ist,
E einen Rest der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3c) oder (3d)
bedeutet, in welchen
R Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl ist, bevorzugt Methyl, Carboxy, Carbomethoxy oder Carbethoxy ist,
Q ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ eine der obengenannten Bedeutungen als Substituent an einen Benzolrest besitzt oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R³ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy oder Methyl ist, falls Q einen Benzolrest bedeutet, oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Brom, Chlor, Trifluormethyl, Sulfo, Carboxy oder Cyano, bevorzugt Methyl, Methoxy oder Sulfo, ist,
R⁵ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Amino, Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethylamino, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino, Ureido, N′-Phenylureido, N′-(C₁-C₄-Alkyl)-ureido, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethylsulfonyl und Methylsulfonyl, bevorzugt Wasserstoff oder Methoxy, ist,
R⁶ Wasserstoff oder β-Sulfatoethylsulfonyl ist,
M eine der obengenannten Bedeutungen hat,
m die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
n die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei im Falle von n gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
v die Zahl Null oder 1 ist und
K der Rest einer wasserlöslichen Kupplungskomponente ist, die 1 oder 2 Gruppen der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung enthält, wie beispielsweise ein Rest der allgemeinen Formel (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g) oder (4h)
R Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl ist, bevorzugt Methyl, Carboxy, Carbomethoxy oder Carbethoxy ist,
Q ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ eine der obengenannten Bedeutungen als Substituent an einen Benzolrest besitzt oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R³ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy oder Methyl ist, falls Q einen Benzolrest bedeutet, oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Brom, Chlor, Trifluormethyl, Sulfo, Carboxy oder Cyano, bevorzugt Methyl, Methoxy oder Sulfo, ist,
R⁵ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Amino, Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethylamino, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino, Ureido, N′-Phenylureido, N′-(C₁-C₄-Alkyl)-ureido, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethylsulfonyl und Methylsulfonyl, bevorzugt Wasserstoff oder Methoxy, ist,
R⁶ Wasserstoff oder β-Sulfatoethylsulfonyl ist,
M eine der obengenannten Bedeutungen hat,
m die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
n die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei im Falle von n gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
v die Zahl Null oder 1 ist und
K der Rest einer wasserlöslichen Kupplungskomponente ist, die 1 oder 2 Gruppen der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung enthält, wie beispielsweise ein Rest der allgemeinen Formel (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g) oder (4h)
ist, in welchen
M, m, n, Y, k, R¹, R², D, R⁴, R⁵, R und a eine der obengenannten Bedeutungen besitzt,
V eine direkte, kovalente Bindung oder ein Rest der Formel -NH-CO-phenylen-, -NH-CO-NH-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -N(CH₃)-CO-NH-phenylen-, -N(C₂H₅)-CO-phenylen-, -N(C₂H₅)-CO-NH-phenylen-, -NH-CO-alkylen-, -NH-CO-NH-alkylen-, -N(CH₃)-CO-alkylen- oder -N(CH₃)-CO-NH-alkylen-, -N(C₂H₅)-CO-alkylen- oder -N(C₂H₅)-CO-NH-alkylen- ist, worin "alkylen" einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 3 C- Atomen, bedeutet,
R⁷ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, ist oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie beispielsweise Ethyl, ist, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Phosphato, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist, bevorzugt Wasserstoff ist,
W ein Phenylenrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, oder ein Alkylen von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, wie beispielsweise Ethylen, ist oder ein Alkylen-phenylen mit einem Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist, wie beispielsweise der Methylen-phenylen- oder Ethylen- phenylen-Rest, ist, bevorzugt Phenylen oder Ethylen ist,
R⁸ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, Phenyl oder durch Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt Methyl ist und
R⁹ Wasserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, Carboxy, Cyano oder bevorzugt Carbamoyl ist.
M, m, n, Y, k, R¹, R², D, R⁴, R⁵, R und a eine der obengenannten Bedeutungen besitzt,
V eine direkte, kovalente Bindung oder ein Rest der Formel -NH-CO-phenylen-, -NH-CO-NH-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -N(CH₃)-CO-NH-phenylen-, -N(C₂H₅)-CO-phenylen-, -N(C₂H₅)-CO-NH-phenylen-, -NH-CO-alkylen-, -NH-CO-NH-alkylen-, -N(CH₃)-CO-alkylen- oder -N(CH₃)-CO-NH-alkylen-, -N(C₂H₅)-CO-alkylen- oder -N(C₂H₅)-CO-NH-alkylen- ist, worin "alkylen" einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 3 C- Atomen, bedeutet,
R⁷ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, ist oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie beispielsweise Ethyl, ist, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Phosphato, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist, bevorzugt Wasserstoff ist,
W ein Phenylenrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Chlor, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, oder ein Alkylen von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, wie beispielsweise Ethylen, ist oder ein Alkylen-phenylen mit einem Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist, wie beispielsweise der Methylen-phenylen- oder Ethylen- phenylen-Rest, ist, bevorzugt Phenylen oder Ethylen ist,
R⁸ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, Phenyl oder durch Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt Methyl ist und
R⁹ Wasserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, Carboxy, Cyano oder bevorzugt Carbamoyl ist.
Der Formelrest E ist als der Rest einer kupplungsfähigen und
diazotierbaren Verbindung entsprechend der allgemeinen
Formel H-E-NH₂ aufzufassen.
In den Formeln (3b), (4a), (4b) und (4c) stehen jeweils die
Hydroxygruppe und die in demselben aromatischen Kern
befindliche freie Bindung in ortho-Stellung zueinander.
Bevorzugt steht die Hydroxygruppe in α-Stellung an den
Naphthalinrest gebunden.
Alkalisch eliminierbare Substituenten der Ethylgruppe des
Restes Y sind beispielsweise Halogenatome, wie das Bromatom
und Chloratom, Estergruppen organischer Carbon- und
Sulfonsäuren, wie ein Alkanoyloxyrest von 2 bis 5 C-Atomen,
beispielsweise die Acetyloxygruppe, oder ein
Sulfobenzoyloxy-, Benzoyloxy-, Phenylsulfonyloxy- oder
Toluylsulfonyloxy-Rest, desweiteren beispielsweise die
sauren Estergruppen der Phosphorsäure, der Schwefelsäure und
der Thioschwefelsäure (Phosphato- bzw. Sulfato- bzw.
Thiosulfatogruppen), ebenso Dialkylaminogruppen mit
Alkylgruppen von jeweils 1 bis 4 C-Atomen, wie die
Dimethylamino- und Diethylaminogruppe.
Bevorzugt ist Y die Vinylgruppe und insbesondere die
β-Sulfatoethyl-Gruppe.
Die Gruppen "Sulfo", "Carboxy", "Thiosulfato", "Phosphato"
und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch
deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen
entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen
Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM,
Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen
Formel -S-SO₃M, Phosphatogruppen Gruppen entsprechend
der allgemeinen Formel -OPO₃M₂ und Sulfatogruppen
entsprechend Gruppen der allgemeinen Formel -OSO₃M,
jeweils mit M der obengenannten Bedeutung.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren
zur Herstellung der erfindungsgemäßen Azoverbindungen der
allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß
man im Falle, daß K° einen Rest der allgemeinen Formel (2A)
bedeutet, die Diazoniumverbindung eines Amins der
allgemeinen Formel (5)
in welcher M, E und v die obengenannten Bedeutungen haben,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel H-K mit K der
obengenannten Bedeutung kuppelt, und daß man im Falle von
K° eine Verbindung der allgemeinen Formel (6)
in welcher M die obengenannte Bedeutung besitzt, mit der
Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (7)
in welcher D, R¹, R², Y, a und k die obengenannten
Bedeutungen haben, kuppelt.
Die Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen des
erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgen in üblicher und
altbekannter Weise, so die Diazotierung in der Regel bei
einer Temperatur zwischen -5°C und +15°C und einem pH-Wert
unterhalb von 2 mittels einer starken Säure und Alkalinitrit
in bevorzugt wäßrigem Medium und die Kupplungsreaktion in
der Regel bei einem pH-Wert zwischen 1 und 4,5 im Falle
einer aminogruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einem
pH-Wert zwischen 3 und 7,5 im Falle einer
hydroxygruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einer
Temperatur zwischen 0 und 30°C in bevorzugt wäßrigem Medium.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (5) mit
v gleich 1 werden in bekannter Weise der Diazotierungs- und
Kupplungsreaktionen des 1-Sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalins
als Diazokomponente und der Verbindung der allgemeinen
Formel H-E-NH₂ als Kupplungskomponente hergestellt. In
gleicher Weise erfolgt die Synthese der Azoverbindungen der
allgemeinen Formel (6) durch Kupplung des Diazoniumsalzes
des 1-Sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalins mit der 1-Amino-8-
naphtol-3,6- oder -4,6-disulfonsäure analog bekannter
Verfahrensweisen im stark sauren Medium.
Die Ausgangsverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel
H-E-NH₂ und der allgemeinen Formel (7) sind bekannt und
zahlreich in der Literatur beschrieben.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel H-E-NH₂ sind
beispielsweise Anilin, 3-Methyl-anilin, 3-Chlor-anilin,
2,5-Dimethyl-anilin, 2,5-Dimethoxy-anilin, 3-Methoxy-anilin,
3-Methyl-6-methoxy-anilin, 3-Ureido-anilin, 3-Acetylamino-6-
methyl-anilin, 2-Amino-4-acetylamino-benzol-1-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-6- oder -7- oder
-8-sulfonsäure, 3-Acetylamino-anilin, 2-Methyl-anilin,
2-Methoxy-anilin, 3-Benzoylamino-anilin, 2,3-Dimethyl-anilin,
3,5-Dimethyl-anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-anilin,
2-Chlor-6-methyl-anilin, 5-Chlor-2-methyl-anilin,
2,6-Dichlor-3-methyl-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-anilin,
6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-amino-naphthalin und
7-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-amino-naphthalin.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel H-K sind in
der Literatur zahlreich beschrieben. Von besonderem
Interesse sind beispielsweise 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-
phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(2′-Chlor-5′-β-sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′-Chlor-5′-
β-sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,
2-(2′-Methoxy-4′-β-sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-
pyrazolon,
2-(2′-Methoxy-4′-β-sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon, 2-(2′-Methyl-4′-β-sulfatoethylsulfonyl-
phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 2-(2′-Methyl-4′-β-sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,
1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carbethoxy-5-pyrazolon,
1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenylethyl)-4-methyl-6-hydroxy-
2-pyridon, 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenylethyl)-3-
cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenylethyl)-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-2--
pyridon, 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenylethyl)-3-sulfo-
4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-
phenylethyl)-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
1-(3′-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenylethyl)-4-methyl-6-hydroxy-
2-pyridon, N-Acetoacetyl-2-methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
N-Acetoacetyl-2,5-dimethoxy-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, N-Acetoacetyl-2-methoxy-5-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, N-Acetoacetyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
N-Acetoacetyl-3-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-naphthol,
5- oder 6- oder 7- oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-
naphthol, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-naphthol,
6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-naphthol, 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-naphthol,
3,6-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
2-naphtol, 2-[N-Methyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)]-amino-
6-sulfo-8-naphthol, 3-[N-Methyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)]-
amino-6-sulfo-8-naphthol, 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-
benzoylamino)-3,6-disulfo-8-naphthol,
1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-
benzoylamino)-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[γ-(β-Chlorethylsulfonyl)-propionyl]-amino-3,6-disulfo-8-naphthol,
1-[γ-(β-Chlorethylsulfonyl)-propionyl]-amino-4,6-disulfo-
8-naphthol, 1-[N′-(4′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-
3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(4′-β-Chlorethylsulfonyl-
phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-naphthol, 2-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl-benzoylamino)-6-sulfo-8-naphthol,
3-(4′β-Sulfatoethylsulfonyl-benzoylamino)-6-sulfo-8-naphthol,
1-[N′-(4′-β-Chlorethylsulfonyl-2′-methyl-phenyl)]-ureido-3,6-
disulfo-8-naphthol und 1-[N′-(4′-β-Chlorethylsulfonyl-2′-
methoxy-phenyl)]-ureido-3,6-disulfo-8-naphthol, des weiteren
Azoverbindungen, bei denen der Rest K einem Rest der
allgemeinen Formel (4h) entspricht.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (7) sind
beispielsweise 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 4-(β-Sulfatoethyl
sulfonyl)-anilin, 2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
anilin, 2-Chlor-3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Chlor-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethoxy-4-
oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethyl-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfato
ethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Diethoxy-5-(β-sulfatoethyl
sulfonyl)-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2- oder 3- oder 4-(β-Thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Methoxy-5-(β-thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-
4-(β-phosphatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-
anilin, 2-Hydroxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
anilin, 2-Chlor-4- oder -5-(β-chlorethylsulfonyl)-anilin,
2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 3- oder
4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-
4-[β-(N-methyl-tauryl)-ethylsulfonyl]-anilin, 6- oder
5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6- oder 7-
oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin,
6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin,
5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin,
8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-2-amino-naphthalin,
3,4-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin
und 2,5-Bis-[(β-sulfatoethylsulfonyl)-
methyl]-anilin.
Die erfindungsgemäß zur Synthese der Azoverbindungen der
allgemeinen Formel (1) eingesetzte 1-Sulfo-6-carboxy-2-
amino-naphthalin-Verbindung ist bisher noch nicht bekannt.
Die Erfindung betrifft somit auch diese Verbindung,
Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur
Synthese von Farbstoffen, insbesondere zur Synthese der
Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1). Das
erfindungsgemäße 1-Sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin läßt
sich erfindungsgemäß herstellen, in dem man 2-Naphthol-
6-carbonsäure in einem Schwefelsäure/Schwefeltrioxid-Gemisch
(Oleum) mit einem Schwefeltrioxid-Gehalt von 0 bis 35 Gew.-%,
bevorzugt 100%ige Schwefelsäure bei einer Temperatur
zwischen -5°C und +40°C, vorzugsweise bei 0 bis 10°C,
zunächst zu 1-Sulfo-6-carboxy-2-naphthol sulfiert, diese
Verbindung isoliert und anschließend bei einer Temperatur
zwischen 50 und 190°C, vorzugsweise zwischen 130 und 170°C,
im Autoklaven in einer wäßrigen, alkalischen Ammoniumhydrogensulfitlösung
umsetzt.
Das Zwischenprodukt 1-Sulfo-6-carboxy-2-naphthol isoliert
man aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise, indem man
den Reaktionsansatz vorsichtig auf Eis rührt. Das
ausgefallene Produkt wird abgesaugt, in Eiswasser
suspendiert und noch vorhandene Schwefelsäure mittels
Natriumcarbonat durch Einstellen der Suspension auf einen
pH-Wert zwischen 4 und 4,5 neutralisiert. Die Verbindung
kann sodann durch Absaugen und Trocknen isoliert werden.
Der Austausch der Hydroxygruppe durch die Aminogruppe
erfolgt in Analogie zur Bucherer-Reaktion.
Hierzu geht man in der Regel so vor, daß man das 1-Sulfo-6-
carboxy-2-naphthol in einer 20- bis 30gew.-%igen wäßrigen
Ammoniumhydrogensulfit-Lösung löst und das Reaktionsgemisch
im Autoklaven unter den oben angegebenen Bedingungen umsetzt.
Nach Beendigung dieser Reaktion wird der Ansatz bei
Raumtemperatur mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 1
gestellt. Man rührt das Gemisch noch etwa 1 Stunde nach,
wobei die erfindungsgemäße Sulfo-carboxy-aminonaphthalin-
Verbindung als inneres Salz ausfällt und isoliert werden
kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1)
- im nachfolgenden als Verbindungen (1) bezeichnet -
haben faserreaktive Eigenschaften und besitzen sehr
wertvolle Farbstoffeigenschaften. Sie können deshalb zum
Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxygruppenhaltigen
und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien verwendet
werden. Hierzu können die bei der Synthese der Verbindungen (1)
anfallenden Lösungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer
Puffersubstanz und gegebenenfalls auch nach Konzentrierung,
direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung
zugeführt werden.
Die Abscheidung und Isolierung der Verbindungen (1) aus den
wäßrigen Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten
Methoden für wasserlösliche Verbindungen erfolgen, so
beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium
mittels eines Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid
oder Kaliumchlorid, oder aber durch Eindampfen der
Reaktionslösung selbst, beispielsweise durch Sprühtrocknung.
Falls die letztgenannte Art der Isolierung gewählt wird,
empfiehlt es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in
den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als
Calciumsulfat und Abtrennung durch Filtration zu entfernen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die
Verwendung der Verbindungen (1) zum Färben (einschließlich
Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen
Materialien bzw. Verfahren zu deren Anwendung auf diesen
Substraten. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von
Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von
Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern und Geweben. Hierbei
kann man analog bekannten Verfahrensweisen vorgehen.
Hydroxygruppenhaltige Materialien sind solche natürlichen
oder synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise
Cellulosefasermaterialien oder deren Regeneratprodukte und
Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind
vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie
Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte
Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und
Viskosekunstseide.
Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise
synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane,
insbesondere in Form von Fasern, beispielsweise Wolle und
andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyamid-6,
Polyamid-11 und Polyamid-4.
Die Verbindungen (1) lassen sich, gemäß der erfindungsgemäßen
Anwendung, auf den genannten Substraten, insbesondere auf
den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche,
faserreaktive Farbstoffe bekannten Anwendungstechniken
applizieren und fixieren, so beispielsweise, indem man die
Verbindung (1) in gelöster Form auf das Substrat aufbringt
oder sie darin einbringt und sie auf diesem oder in diesem,
gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung und/oder gegebenenfalls
durch Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels, fixiert.
Solche Färbe- und Fixierweisen sind in der Literatur
zahlreich beschrieben (s. bspw. europäische Patentanmeldungs-
Veröffentlichung Nr. 01 81 585 A2). Die Verbindungen (1)
zeichnen sich durch hohe Auszieh- und Fixiergrade aus.
Insbesondere in den Ausziehverfahren liefern sie, auch in
weiten Temperaturbereichen (40 bis 80°C) Färbungen mit hoher
Farbtiefe bei einem hohen Fixiergrad.
Die erfindungsgemäßen Färbungen besitzen, insbesondere auf
Cellulosefasermaterialien, gute Lichtechtheiten sowohl im
trockenen Zustand der Färbung als auch im nassen,
beispielsweise mit einer Schweißlösung befeuchteten, Zustand
sowie gute Naßechtheiten, wie beispielsweise gute
Waschechtheiten bei 60 bis 95°C, auch in Gegenwart von
Perboraten, saure und alkalische Walk-, Überfärbe- und
Schweißechtheiten, gute saure und alkalische Schweißechtheiten,
eine hohe Dampfbeständigkeit, gute Säure-, Wasser-
und Seewasserechtheiten, des weiteren eine gute
Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit. Ebenso
besitzen sie eine gute Säurelagerbeständigkeit ("acid fading")
beim Lagern von feuchten, noch Essigsäure enthaltendem,
gefärbtem Material.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben
stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt.
Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm
zu Liter.
Die in diesen Beispielen formelmäßig beschriebenen
Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im
allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze,
wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und
isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet.
Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen,
insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure
genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche
oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze,
in die Synthese eingesetzt werden.
Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen
Absorptionsmaxima (λmax) im sichtbaren Bereich wurden
anhand derer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung
ermittelt. In den Tabellenbeispielen sind die λmax-Werte
bei der Farbtonangabe in Kalmmern gesetzt; die
Wellenlängenabgabe bezieht sich auf nm.
- a) 283,6 Teile 2-Naphthol-6-carbonsäure werden unter Rühren und Kühlung bei 5 bis 7°C in 1200 Teile 100%ige Schwefelsäure eingetragen. Man rührt anschließend noch etwa 2 Stunden bei 10°C und danach noch etwa 2 Stunden bei 20°C nach, bis keine Ausgangsverbindung mehr vorhanden ist (nachprüfbar mittels HPLC-Analyse). Das Reaktionsgemisch wird danach auf 2700 Teile Eis gegossen. Es bildet sich ein Niederschlag, der abgesaugt und anschließend in Eiswasser suspendiert wird. Die Suspension wird mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert zwischen 4 und 4,5 gestellt, das Produkt abgesaugt, mit 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und unter reduziertem Druck bei 40°C getrocknet.
- b) 269,2 Teile 1-Sulfo-6-carboxy-2-naphthol werden in 720 Teilen einer wäßrigen, 25%igen Ammoniumhydrogensulfit- Lösung im Autoklaven bei 150°C und einem Druck von 12 bar während etwa 8 Stunden gerührt. Danach läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen und stellt bei Raumtemperatur mit Salzsäure einen pH-Wert von 1 ein. Man rührt noch eine Stunde nach und isoliert sodann die als inneres Salz ausgefallene erfindungsgemäße Verbindung in einer Ausbeute von etwa 70% d. Th.
- Die Konstitution des erfindungsgemäßen 1-Sulfo-6-carboxy-
2-amino-naphthalins wird durch folgende Analysen
bestätigt:
¹H-NMR-Spektroskopie (d₆-DMSO; Tetramethylsilan):
δ=7,21 ppm (d,1H), 7,87 ppm (dd,1H),
7,89 ppm (d,1H), 8,42 ppm (d,1H),
8,85 ppm (d,1H);¹³C-NMR (d₆-DMSO):
δ=167,7 ppm (COOH),
δ=137,1 ppm (C in 6-Stellung),
δ=133,6 ppm (C in 1-Stellung),
δ=122,0-132,1 ppm (übrige aromat. C);IR-Spektroskopie (in KBr):
ν=1687 cm-1 (C=O);Elementaranalyse:
46,35% C, 3,3% H, 5,1% N
(entsprechend dem C : H : N-Verhältnis von 11 : 9: 1 gemäß der Summenformel C₁₁H₉NO₅S).
27,0 Teile 1-Sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalin werden in
einem Gemisch aus 30 Teilen einer 31%igen wäßrigen Salzsäure
und 300 Teilen Wasser gelöst und mit 6,9 Teilen
Natriumnitrit (in Form einer 40%igen Lösung) diazotiert.
Man geht von der Diaziniumsalzlösung des Beispieles B aus,
fügt 36,3 Teile 1-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-3-
methyl-5-pyrazolon hinzu und führt die Kupplungsreaktion
bei 10°C und einem pH-Wert von 4 durch. Die erfindungsgemäße
Azoverbindung wird mittels Natriumchlorid ausgesalzen und
isoliert. Man erhält ein gelbes, elektrolythaltiges Puver
des Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) der Verbindung der
Formel
Die erfindungsgemäße Azoverbindung zeigt sehr gute
faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert auf den in
der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie
insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für
faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungs- und
Fixierweisen farbstarke, brillante gelbe Färbungen und
Drucke mit guten Echtheitseigenschaften, von denen
insbesondere die Lichtechtheit hervorgehoben werden kann.
Die bekannte Kupplungskomponente 2-(4′-β-Sulfatoethylsulfonyl
phenyl)-azo-3,6-disulfo-1-amino-8-naphthol wird in üblicher
Weise durch Kupplung des Diazoniumsalzes aus 26 Teilen
4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin mit 33,2 Teilen
1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure hergestellt. Die
erhaltene Lösung wird anschließend mit der
Diazoniumsalzlösung von 27 Teilen 1-Sulfo-6-carboxy-2-
amino-naphthalin gemäß dem Beispiel B versetzt und bei
einem pH-Wert von 4 bis 5 und einer Temperatur von 15 bis
20°C mit der Azoverbindung gekuppelt. Die erhaltene
erfindungsgemäße Disazoverbindung wird mit Natriumchlorid
ausgesalzen und isoliert. Man erhält ein tiefblaues
elektrolythaltiges Pulver des Alkalimetallsalzes
(Natriumsalzes) der Verbindung der Formel
Die erfindungsgemäße Azoverbindung zeigt sehr gute
faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert auf den in
der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie
insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für
faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungs- und
Fixierweisen farbstarke, lebhafte marineblaue Färbungen
und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften.
In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere
erfindungsgemäße Azoverbindungen entsprechend der in Form
der freien Säure geschriebenen allgemeinen Formel (A)
mit Hilfe ihrer Kupplungskomponente H-K beschrieben. Sie
lassen sich in erfindungsgemäßer Weise, beispielsweise gemäß
den obigen Ausführungsbeispielen, durch Kupplung der
angegebenen Kupplungskomponente mit dem Diazoniumsalz des
1-Sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalins herstellen und
besitzen ebenfalls sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften. Sie liefern farbstarke Färbungen und
Drucke auf den in der Beschreibung genannten Materialien,
wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, nach den für
faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und
Fixiermethoden mit den in dem jeweiligen Tabellenbeispiel
angegebenen Farbton (hier auf Baumwolle) mit guten
Echtheitseigenschaften; die in Klammern angegebenen Werte
sind die Absorptionsmaxima (λmax) in nm.
27 Teile 1-Sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin werden gemäß
den Angaben des Beispieles B diazotiert. Die saure
Diazoniumsalzlösung wird mit 33,2 Teilen 3,6-Disulfo-1-
amino-8-naphthol versetzt, und die Kupplungsreaktion wird
bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C und einem pH-Wert
zwischen 1 und 2 durchgeführt. Anschließend gibt man die in
üblicher Weise hergestellte salzsaure Lösung des
Diazoniumsalzes aus 34,7 Teilen 2-Sulfo-4-(β-sulfatoethyl
sulfonyl)-anilin hinzu und führt die zweite
Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert zwischen 4 und 5 und
einer Temperatur von etwa 10°C durch. Die synthetisierte
erfindungsgemäße Disazoverbindung wird mit Natriumchlorid
aus der Syntheselösung ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet.
Man erhält ein tiefblaues elktrolythaltiges Pulver des
Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) der Verbindung der
Formel
Die erfindungsgemäße Azoverbindung zeigt sehr gute
faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert auf den in
der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie
insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für
faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungs- und
Fixierweisen farbstarke, brillante marineblaue Färbungen
und Drucke.
Claims (12)
1. Eine Azoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (1)
in welcher bedeuten:
M ist ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Metallatom, bevorzugt Natrium, Kalium oder Lithium;
K° ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A) oder (2B) in welchen
M die obengenannte Bedeutung besitzt,
D ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Fluor, Brom, Chlor, Sulfo, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, Trifluormethyl, Carbamoyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R¹ Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinring bedeutet,
R² Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Nitro oder Sulfo ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R² Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinrest bedeutet,
Y die Vinylgruppe ist oder eine Ethylgruppe, die in β-Stellung einen unter Bildung der Vinylgruppe alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, ist,
a die Zahl Null, 1 oder 2 ist,
k die Zahl 1 oder 2 ist,
E einen Rest der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3c) oder (3d) bedeutet, in welchen
R Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl oder Phenyl ist,
Q ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ eine der obengenannten Bedeutungen als Substituent an einen Benzolrest besitzt oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R³ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor oder Sulfo ist, falls Q einen Benzolrest bedeutet, oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Brom, Chlor, Trifluormethyl, Sulfo, Carboxy oder Cyano ist,
R⁵ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Amino, Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, Benzoylamino, Ureido, N′-Phenyl-ureido, N′-(C₁-C₄-Alkyl)-ureido, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen ist,
R⁶ Wasserstoff oder β-Sulfatoethylsulfonyl ist,
M eine der obengenannten Bedeutungen hat,
m die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
n die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei im Falle von n gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
v die Zahl Null oder 1 ist und
K der Rest einer wasserlöslichen Kupplungskomponente ist, die 1 oder 2 Gruppen der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung enthält.
M ist ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Metallatom, bevorzugt Natrium, Kalium oder Lithium;
K° ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A) oder (2B) in welchen
M die obengenannte Bedeutung besitzt,
D ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Fluor, Brom, Chlor, Sulfo, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, Trifluormethyl, Carbamoyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R¹ Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinring bedeutet,
R² Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Nitro oder Sulfo ist, falls D einen Benzolring bedeutet, oder
R² Wasserstoff oder Sulfo ist, falls D einen Naphthalinrest bedeutet,
Y die Vinylgruppe ist oder eine Ethylgruppe, die in β-Stellung einen unter Bildung der Vinylgruppe alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, ist,
a die Zahl Null, 1 oder 2 ist,
k die Zahl 1 oder 2 ist,
E einen Rest der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3c) oder (3d) bedeutet, in welchen
R Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl oder Phenyl ist,
Q ein Benzol- oder Naphthalinrest ist,
R¹ eine der obengenannten Bedeutungen als Substituent an einen Benzolrest besitzt oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R³ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor oder Sulfo ist, falls Q einen Benzolrest bedeutet, oder Wasserstoff oder Sulfo ist, falls Q einen Naphthalinrest bedeutet,
R⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Brom, Chlor, Trifluormethyl, Sulfo, Carboxy oder Cyano ist,
R⁵ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Amino, Alkylamino von 1 bis 4 C-Atomen, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, Benzoylamino, Ureido, N′-Phenyl-ureido, N′-(C₁-C₄-Alkyl)-ureido, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen ist,
R⁶ Wasserstoff oder β-Sulfatoethylsulfonyl ist,
M eine der obengenannten Bedeutungen hat,
m die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
n die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei im Falle von n gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
v die Zahl Null oder 1 ist und
K der Rest einer wasserlöslichen Kupplungskomponente ist, die 1 oder 2 Gruppen der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung enthält.
2. Eine Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß K ein Rest der allgemeinen Formel (4a), (4b), (4c),
(4d), (4e), (4f), (4g) oder (4h)
ist, in welchen
M, m, n, Y, k, R¹, D, R⁴, R⁵, R und a eine der in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzt,
V eine direkte, kovalente Bindung oder ein Rest der Formel -NH-CO-phenylen-, -NH-CO-NH-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -NH-CO-alkylen-, -NH-CO-NH-alkylen-, -N(CH₃)-CO-alkylen- oder -N(CH₃)-CO-NH-alkylen- ist, worin "alkylen" einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen bedeutet,
R⁷ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Phosphato, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist,
W ein Phenylrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, oder ein Alkylen von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, ist oder ein Alkylen-phenylen mit einem Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist,
R⁸ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder durch Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist und
R⁹ Waserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Cyano oder Carbamoyl ist.
M, m, n, Y, k, R¹, D, R⁴, R⁵, R und a eine der in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzt,
V eine direkte, kovalente Bindung oder ein Rest der Formel -NH-CO-phenylen-, -NH-CO-NH-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -N(CH₃)-CO-phenylen-, -NH-CO-alkylen-, -NH-CO-NH-alkylen-, -N(CH₃)-CO-alkylen- oder -N(CH₃)-CO-NH-alkylen- ist, worin "alkylen" einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest von 2 bis 6 C-Atomen bedeutet,
R⁷ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, das durch Sulfo, Carboxy, Sulfato, Phosphato, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist,
W ein Phenylrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, oder ein Alkylen von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, ist oder ein Alkylen-phenylen mit einem Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist,
R⁸ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder durch Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist und
R⁹ Waserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Cyano oder Carbamoyl ist.
3. Eine Verbindung nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel
mit M und Y der in Anspruch 1 genannten Bedeutung.
4. Eine Verbindung nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel
mit M und Y der in Anspruch 1 genannten Bedeutung.
5. Eine Verbindung nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel
mit M und Y der in Anspruch 1 genannten Bedeutung.
6. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß Y die Vinylgruppe oder die
β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe ist.
7. Verfahren zur Herstellung einer Azoverbindung
entsprechend der allgemeinen Formel (1) von Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man im Falle, daß K° einen
Rest der allgemeinen Formel (2A) bedeutet, die
Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (5)
in welcher M, E und v die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen
Formel H-K mit K der in Anspruch 1 genannten Bedeutung
kuppelt, und daß man im Falle von K° eine Verbindung der
allgemeinen Formel (6)
in welcher M die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
besitzt, mit der Diazoniumverbindung eines Amins der
allgemeinen Formel (7)
in welcher D, R¹, R², Y, a und k die in Anspruch 1
genannten Bedeutungen haben, kuppelt.
8. Verwendung einer Verbindung entsprechend der allgemeinen
Formel (1) von Anspruch 1 zum Färben (einschließlich
Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem
Material, insbesondere Fasermaterial.
9. Verfahren zum Färben (einschließlich Bedrucken) von
hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material,
insbesondere Fasermaterial, bei welchem man einen
Farbstoff auf das Material aufbringt oder darin einbringt
und ihn mittels Wärme und/oder mit Hilfe eines alkalisch
wirkenden Mittels fixiert, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Farbstoff eine Verbindung entsprechend der
allgemeinen Formel (1) von Anspruch 1 einsetzt.
10. 1-Sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin der allgemeinen
Formel
in welcher M ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes
Metallatom, bevorzugt ein Alkalimetallatom, ist,
und dessen Diazoniumsalz.
11. Verfahren zur Herstellung der Aminonaphthalinverbindung
von Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man
2-Naphthol-6-carbonsäure in einem Schwefelsäure/
Schwefeltrioxid-Gemisch mit einem Schwefeltrioxidgehalt
von 0 bis 35 Gew.-% bei einer Temperatur zwischen -5°C
und +40°C zunächst zum 1-Sulfo-6-carboxy-2-naphthol
sulfiert, diese Verbindung isoliert und anschließend bei
einer Temperatur zwischen 50 und 190°C in einer wäßrigen
alkalischen Ammoniumhydrogensulfitlösung umsetzt.
12. Verwendung einer Verbindung von Anspruch 10 zur Synthese
von Farbstoffen, insbesondere von Azofarbstoffen.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939909A DE3939909A1 (de) | 1989-12-02 | 1989-12-02 | Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als vorprodukt der azoverbindungen und verfahren zur herstellung dieser verbindungen |
| JP3500105A JPH05501278A (ja) | 1989-12-02 | 1990-11-26 | アゾ化合物、染料としてのその用途、１―スルホ―６―カルボキシ―２―アミノ―ナフタリン、ジアゾ成分としてのその用途及びこれら化合物の製法 |
| EP90917303A EP0502893A1 (de) | 1989-12-02 | 1990-11-26 | Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als diazokomponent und verfahren zur herstellung dieser verbindungen |
| PCT/EP1990/002019 WO1991008265A1 (de) | 1989-12-02 | 1990-11-26 | Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als diazokomponent und verfahren zur herstellung dieser verbindungen |
| KR1019920701289A KR927003733A (ko) | 1989-12-02 | 1990-11-26 | 아조 화합물 및 염료로서의 그의 용도, 1-설포-6-카복시-2-아미노 나프탈렌, 디아조 성분으로서의 그의 용도, 및 이 화합물들의 제조방법 |
| BR909007891A BR9007891A (pt) | 1989-12-02 | 1990-11-26 | Compostos azo e seu emprego como corantes,1-sulfo-6-carboxi-2-amino-naftalen o,seu emprego como componente diazo e processo para a preparacao destes compostos |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939909A DE3939909A1 (de) | 1989-12-02 | 1989-12-02 | Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als vorprodukt der azoverbindungen und verfahren zur herstellung dieser verbindungen |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3939909A1 true DE3939909A1 (de) | 1991-06-06 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE3939909A Withdrawn DE3939909A1 (de) | 1989-12-02 | 1989-12-02 | Azoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe, 1-sulfo-6-carboxy-2-amino-naphthalin, dessen verwendung als vorprodukt der azoverbindungen und verfahren zur herstellung dieser verbindungen |
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