DE2142728B2

DE2142728B2 - Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2142728B2
Application number: DE2142728A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Hunger; Fritz Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Meininger; Hartmut Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Springer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-08-26
Filing date: 1971-08-26
Publication date: 1975-11-13
Also published as: CA955934A; IT964247B; CH571561A5; JPS4834931A; KR780000200B1; AU4591572A; FR2150547B1; JPS5116054B2; FR2150547A1; AU464572B2; BR7205808D0; CS160608B2; GB1376399A; BE788090A; ES405939A1; AR194384A1; DE2142728A1

Description

3, Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach Anspruch 2 hergestellten Farbstoße zum Färben oder Bedrucken von Lider oder Fasermaierialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose.

in welcher X die Gruppierung —CH=CH₂ oder -CH₂—CH₂—Z bedeutet, worin Z als alkalisch abspaltbarer organischer oder anorganischer Rest, fir ein Halogenatom, eine niedere Alkylsulfonyl- ©xy- oder Alkylsulfonylaminogruppe, eine Äryl-■ulfonyloxy-, Arylsulfonylamino-, eine niedere Alkanoyloxy-, für die Phenoxy-, eine TrialkyJ-ammonium-, Dimethylamino-, Diäthvlamino-, Sulfate-, Thiosulfate- oder Phosphatognippe oder fir die Hydroxygruppe steht, und in welcher A 4en Rest einer Azokomponente der Hydroxyaaphthalin-, Aminonaphthaline 5-Pyrazolon- oder 5-Amino-pyrazoI-Reihe, der mindestens eine Sulfonsäure- oder eine Carbonsäuregruppe enikält, bedeutet

2. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen der in Anspruch 1 genannten •nd definierten allgemeinen Formel 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthylamine der allgemeinen Formel 2

Es wurden neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe gefunden, die der allgemeinen Formel!

X-SO₂

35

V- NH,

(2)

in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung kai, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel 3

40

(3)

45

worin A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe der Formel 1

a) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel -CH₂-CH₂-OH steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die Gruppierung der Formel —CH₂—CH₂ — Z steht, worin Z einen der in Anspruch 1 genannten, organisehen oder anorganischen abspaltbaren Reste bedeutet, überführt, oder

b| im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel —CH₂ — CH₂ — Z steh*, worin Z eine Hydroxygruppe oder einen der in Anspruch 1 genannten organischen oder anorganischen, abspaltbaren Reste bedeutet, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel I, in denen X für den Vinylrest steht, überführt, oder

c) im Falle, wenn X für den Vinylrest steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die /i-Thiosulfato-SO₂

entsprechen, in welcher X die Gruppierung -CH=CH₂ oder—CH₂-CH₂-Z bedeutet, worin Z als alkalisch abspaltbarer organischer oder anorganischer Rest für ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylsulfonyloxy- oder Alkylsulfonylaminogruppe, eine Arylsulfonyloxygruppe, wie beispielsweise die p-ToIuolsulfonyloxygruppe, eine Arylsulfonylaminogruppe, eine niedere Alkanoyloxygruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe, die Phenoxygruppe, eine Trialkylammoniumgruppe, bevorzugt aber für die Dimethylamino-, Diäthylamino-, Thiosulfato- oder Phosphatogruppe, insbesondere aber für die Sulfatogruppe steht oder die Hydroxygruppe bedeutet, und A für den Rest einer Azokomponente der Hydroxynaphthalin-, Aminonaphthalin-, 5-Pyrazolon- oder 5-Amino-pyrazal-Reihe, der mindestens eine Sulfonsäure- oder eine Carbonsäuregruppe enthält, steht.

Diese neuen Farbstoffe lassen sich in erfindungsgemäßer Weise herstellen, indem man Naphthylamine der allgemeinen Formel 2

SO,

in welcher X die obengenannte Bedeutung bat, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel 3

worin A die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt.

Die so erhaltenen Farbstoffe der Formel 1 lassen sich

a) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel -CH₂-CH₂-OH steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die Gruppierung der Formel —CH₂ — CH₂ — Z steht, worin Z einen der obengenannten organischen oder anorganischen, abspaltbaren Reste bedeutet, überführen, oder

b) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel — CH₂ — CH₂ — Z steht, worin Z eine Hydroxy-

20

gruppe oder einen der obengenannten 01 ganischen oder anorganischen, abspaltbaren Reste bedeutet, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, in denen X für den Vinylrest steht, überführen, oder

c) im Falle, wenn X für den Vinylrest steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel 1, bei denen X für die /5f-Thiosulfato-äthyl- oder eine der 0-Dialkyl-amino-äthylgruppen steht, überführen. *

Aus der großen Anzahl von Kupplungskomponenten der genannten allgemeinen Formel 3 seien beispielsweise die folgenden genannt:

l-Hydioxynaphthalin-3-, -A- oder -5-sulfonsäure, l-Hydroxynaphtha/in-3,6-, -3,7- oder

-3,8-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-4,6-, -4,7- oder

-4,8-disulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-5-, -6-, -7- oder

-8-sulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure,

I ,S-Dihydroxynaphthalin^o-disulfonsäure,

l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure,
l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure,
1 -Acryloylamino-S-hydroxynaphthalin-

4,6-disulfonsäure,
J-Acetylamino-8-hydroxynaphthaIin-

4,6-disulfonsäure,
l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,

l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure,
I-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-

1,7-disulfonsäure,
l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure,
l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure,
l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,

l-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure,
2-(3'-Sulfophenylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydΓoxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, |-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, l-(4'-SuIfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. I-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, I-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazo!on,

65 l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-ainino-pyrazol,
Ml'ChlM'lhlSi

pyrazol,
l-CS'-DichloM'-sulfophenyl^-methyl-

5-amino-pyrazol,

H4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,
l-^'-SulfophenyljO-carbäthoxy-S-pyrazolon.

Die überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppierung -CH₂—CH₂—OH steht, in solche Farbstoffe der Formel 1, in denen X für die Gruppierung —CH₂-CH₂—OSO₃H steht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter Sdhwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder SO₃ abgebenden Mitteln.

Zur überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, in solche Farbstoffe der Formel 1, in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OPO₃H₂ steht, dienen in an sich bekannter Weise Phosphorylierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester, Gemische von Phosphorsäure und Phosphor(V)-oxyd, oder Phosphoroxychlorid.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen Z für eine Alkyl- oder Arylsulfonyloxygruppe oder eine Acyloxygruppe steht, können aus solchen Farbstoffen der Formel 1, in denen Z für eine Hydroxylgruppe steht, beispielsweise erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methansulfonsäurechlorid oder p-ToluoIsulfonsäurechlorid, oder mit Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfobenzoylchlorid, in bekannter Weise umsetzt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen X für die Gruppe —CH=CH₂ steht, können aus Farbstoffen der Formel 1, in denen X für die Gruppe —CH₂—CH₂—Z steht, in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, hergestellt werden.

Farbstoffe der allgemeinen Formel 1, in denen Z für eine Thiosulfatogruppe —SSO₃H oder für eine Dialkylaminogruppe steht, können aus Farbstoffen der Formel 1, in denen X für die Gruppe —CH=CH₂ steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Diäthylamin, hergestellt werden.

2 - Amino - 8 - (β - hydroxyäthylsulfony 1) - naphthalin der Formel 4

HO-CH₇-CH₂-SO

5-pyrazolon,

l-(6'-Sulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-

5-pyrazolon,
1-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfophenyI)-3-methyI-

5-pyrazolon,
l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,

NH,

das als Diazokomponente zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 dienen kann, wird beispielsweise hergestellt, indem man 2-Acetaminonaphthalin-8-sulfinsäure mit Äthylenoxid oder 2-Chloräthanol in 2-Acetamino-8-(/i-hy-

droxyäthylsulfonyl)-naphthalin überführt und dieses dann entacetyliert

Naphthylamine der Formel 2, in denen X entweder für die Gruppe —CH₂—CH₂—Z, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organisehen Rest bedeutet, oder für die Gruppe—CH=CH₂ steht, und die gleichermaßen als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienen können, sind aus 2-Amino-8-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin der Formel 4 nach an sich bekannten Verfahren zugänglich. Diese Verfahren sind den oben beschriebenen Verfahren zur überführung von Farbstoffen der Formel 1, in denen X die Gruppe -CH₂-CH₂—OH bedeutet, in solche Farbstoffe der Formel 1, in denen X für die Gruppe—CH ==CH, oder für die Gruppe —CH₂—CH₂—Z steht, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet, analog.

Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Leder und Polyamidfasermaterialien, insbesondere jedoch nativer oder regenerierter Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemeinen gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Den aus der Literatur bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen, insbesondere den aus den deutschen Patentschriften 9 65 902 und 9 60 534, aus den belgisehen Patentschriften 6 97 952 und 7 38 101 und aus den französischen Patentschriften 20 17 023, 20 19 394 und 20 23 205 bekannten nächstvergleichbaren Monoazofarbstoffen. sind die neuen Monoazofarbstoffe vor allem im Farbaufbau nach Färbe- und Druckverfahren, in der Lichtechtheit und der Schweißechtheit überlegen.

In besonders überraschender Weise besitzen aber die neuen Farbstoffe mit ihrer in 8-Stellung durch die Reaktivgruppe substituierten /f-Naphthylamin-Diazokomponente gegenüber bekannten Farbstoffen aus den FR-PS 20 59 762, 20 34 705, 2023 205, 20 19 394,20 17 023,2022 116undderOE-PS2 87 137, die eine gleiche Kupplungskomponente und eine konstitutionell nur wenig abgeänderte Diazokomponente enthalten, sehr deutliche Vorteile in der Farbstärke bei Verwendung im Ausziehverfahren, in der Löslichkeit in alkalisch eingestellten KlotzfloUen, in der Alkaliechtheit, in der alkalischen Schweißechtheit bzw. in der Lichtechtheit.

Beispiel 1

33,1 Gewichtsteile 2 - Amino - 8 - (β - sulfatoäthylsulfonyl)-naphtha!in [hergestellt durch Veresterung von 2-Amino-8-(/i-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin vom Schmp. 110° C mit konzentrierter Schwefelsäure] werden in 250 Gcwichtsteilen Wasser unter Zugabe von etwa 9 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat

60

65 neutral gelöst. Man fügt dann 20 Volumteile 5 n-Natriumnitritlösung hinzu und rührt diese Lösung in ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Eis und 25 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure ein, so daß die Temperatur 5° C nicht übersteigt. In die erhaltene Diazolösung trägt man dann nach Zerstörung von wenig überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure 55,7 Gewichtsteile 54,6%ige 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disuIfonsäure ein. Durch langsame Zugabe von 2 n-Natriumcarbonatlösung wird dann pH 4 eingestellt und gehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 125 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der folgenden Formel entspricht:

SO, — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

OH

HO,S

SO₃H

Der Farbstoff färbt Baumwolle in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel in kräftigen, gelbstichigroten Tönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten. Er eignet sich in hervorragendem Maße auch als Druckfarbstoff, da er nicht zum Abflecken neigt.

Wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle von l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Azokomponenten verwendet, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften und den angeführten Farbtönen:

Azokomponente	Farbion
l-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure	Orange
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure	gelbstichiges
	Rot
l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure	Rot
l-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfon-	gelbstichiges
säure	Rot
l-Hydroxynaphthalin-4,7-disulfon-	Rot
säure
l-Hydroxynaphthalin^S-disulfon-	blaustichiges
säure	Rot
l-Hydroxynaphthalin-SAS-trisulfon-	gelbstichiges
säure	Rot
2-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure	Rot
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure	gelbstichiges
	Rot
2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure	gelbstichiges
	Rot
2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure	rotstichiges
	Orange
2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-	blaustichiges
säure	Rot
2-Hydroxynaphthalin-5.7-disulfon-	gelbstichiges
säure	Rot

1 3 1 3 1 η 1 4 1 η 1 r

Fortsetzung

Azokomponente

Farbton

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon- Orange säure

1,8-Dihydroxynaphthalin- Rot

3,6-disulfonsäure

1 -Acetylamino-S-hydroxynaphthalin- blaustichiges

3,6-disulfonsäure Rot

1 -Benzoylamino-8-hydroxy- blaustichiges

naphthalin-3,6-disulfonsäure R.ot

1 -Acetylamino-S-hydroxynaphthalin- blaustichiges

4,6-disulfonsäure Rot

1 -Benzoylainino-8-hydroxy- blaustichiges

naphthalin-4,6-disulfonsäure P<ot

1 -Acryloy lamino-8-hydroxy- blaustichiges

naphthalin-4,6-disulfonsäure Rot

Z-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin- Orange

7-sulfonsäure

2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin- Orange

1,7-disulfonsäure

2-(N-Methyl-N-acetylamino)- Orange

5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

I-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin- gelbstichiges

6-sulfonsäure Rot

2-(N-Methyl-N-acetylamino- gelbstichiges

8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure Rot

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin- gelbstichiges

3,6-disulfonsäure Rot

1 -Benzoylamino-8-hydroxy- blaustichiges

naphthalin-4-sulfonsäure Rot

1 -Acetylamino-5-hydroxynaph thalin- gelbstichiges

7-sulfonsäure Rot

2-(3'-Sulfophenylamino)-8-hydroxy- gelbstichiges

naphthalin-6-sulfonsäure Rot

2-Amino-8-hydroxynaphthalin- blaustichiges

6-sulfonsäure Rot

2-Amino-8-hydroxynaphthalin- blaustichiges

3,6-disulfonsäure Rot

l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Rotviolett

2,4-disulfonsäure

l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure Rot

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure Orange

2-AminonaphthaIin-3,6-disulfonsäure Orange

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure Orange

H4'-Sulfophenyl)-3-methyl- Gelb

5-pyrazolon

l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- Gelb

5-pyrazolon

H2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl- Gelb

5-pyrazolon

H2'-Methyl-4'-sulfophenyl)- Gelb

3-methyl-5-pyrazol on

1 -^'-Chlor^'-sulfophenyl^-methyl- Gelb

5-pyrazolon

1 -a'-Chlor-S'-sulfophenyl^-methyl- Gelb

5-pyrazolon

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)- Gelb

3-methyl-5-pyrazolon

H6'-Su]fonaphthyl-2')-3-methyl- ' Gelb

5-Dvrazolon

Azokomponente	Farbton
₅ 1 -(4',8 '-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-	Gelb
5-pyrazolon
l-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfophenyl)-	Gelb
3-methyl-5-pyrazolon
l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-	Gelb
io pyrazol
l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino- n vra 70I	Gelb
l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-inethyl-	Gelb
5-amino-pyrazol
¹⁵ l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-	Gelb
3-methyl-5-amino-pyrazol
1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-	rotstichiges
5-pyrazolon	Gelb
20 1 - Phenyl-S-carboxy-S-pyrazolon	rotstichiges
	Gelb
l-(4'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-	rotstichiges
5-pyrazolon	Gelb
l-[4'-(/}-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl]-	Gelb
²5 3-methyl-5-pyrazolon
l-[4'-(/f-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl]-	rotstichiges
3-carboxy-5-pyrazolon	Gelb
Beispiel 2

25,1 Gewichtsteile 2 - Amino - 8 - (β - hydroxyäthylsulfonyO-naphthalin werden in 250 Gewichtsteilen Wasser mit 30 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure gelöst. Die Lösung wird abgekühlt und unterhalb + 5° C durch Zugabe von 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. In die erhaltene Diazolösung trägt man 55,7 Gewichtsteile 54,6%ige 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein, und dann wird durch Zugabe von Natriumcarbonat pH 2 eingestellt und gehalten.

Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 1 i0 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der folgenden Formel entspricht:

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OH
OH

HO₃S

SO₃H

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle gedruckt und anschließend thermofixiert liefert er ein wasch- und lichtechtes, gelbstichigrotes Druckmuster.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle der 1 -Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure äquivalente Mengen der in der Tabelle am Ende des Beispiels 1 aufgeführten Azokomponenten einsetzt.

Beispiel 3

56 Gewichtsteile des im Beispiel 2 hergestellten salzhaltigen Farbstoffs werden in 200 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und verrührt.

bis alles gelöst ist. Die erhaltene Lösung wird in eine Mischung von 450 Gewichtsteilen Eis und 50 Gewichtsteilen Wasser eingerührt, und der entstandene Esterfarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen. Man filtriert den Farbstoff ab, löst ihn in 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natriumhydrogencarbonat bis zum pH 5,5 und dampft dann die erhaltene Lösung zu Trockne ein.

Der Farbstoff ist in Wasser gut löslich und eignet sich als Druck- und Färbefarbstoff. So erhält man z. B. aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilfe von Alkalien auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern kräftige, gelbstichigrote Färbungen von guten bis sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

bis der pH-Wert 12,0 bis 12,5 erreicht ist um erhalten bleibt. Man rührt kurze Zeit nach, stellt dii Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und iso liert den Farbstolf durch Aussalzen mit Natrium chlorid.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form dei freien Säure der Formel

SO₂ — CH = CH₂

OH

N=N

HO₃S

SO₃H

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

HO₃S
Beispiel 4

SO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-N

OH

C₂H₅

ΑΛ

HO₃S SO₃H

Er ist in Wasser mit roter Farbe löslich und eignet sich hervorragend zum Bedrucken von Baumwollgewebe, wobei er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige, gelbstichigrote Drucke mit ausgezeichneten Echtheiten liefert. Die Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten dieses Farbstoffs ist sehr gut

Beispiel 5

323 Gewichtsteile des im Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 350 Gewichtsteilen Wasser gelöst Zu dieser Lösung fügt man bei 25 bis 30⁰C langsam etwa 30 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge hinzu,

64,6 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 500 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man fügt bei 20 bis 25° C 8 Gewichtsteile Diäthylamin hinzu, darauf langsam etwa 30 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge, bis der pH-Wert von 12,0 bis 12,5 erreicht ist, und rührt anschließend -κ 16 Stunden bei 20 bis 25⁰C nach. Anschließend stellt man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von etwa 35 Gewichtsteilen 20%iger Salzsäure auf 7,8 bis 8,3, fällt den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid vollständig aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn

Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel Er eignet sich in hervorragender Weise zum Färber und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er ir Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rote Färbungec und Drucke von sehr guter Waschechtheit und gutei Lichtechtheit liefert.

Beispiel 6

27,8 Gewichisteile des im Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 300 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Die Lösung wird auf 70 bis 75⁰C erwärmt und bei dieser Temperatur mit 23,5 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natriumthiosulfat versetzt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 50%iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 48 Gewichtsteile des salzhaltigen Farbstoffs der Formel

SO₂ — CH₂ — CH₂ — S — SO₃Na
OH

45

NaO₃S

S 0,Na

der sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst und zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen kann. Die erhaltenen, gelbstichigroten Färbungen und Drucke sind wasch- und lichtecht.

Beispiel 7
33,1 Gewichtsteile 2-Amino-8-(/(-phosphatoäthyl-

suüonyl)-naphthalin [hergestellt durch Behandlung von 2-Amino-8-(_/3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalm vom Schmp. 110⁰C mit Polyphosphorsäure] werden in 250 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natnumhydrogencarbonat neutral gelöst. Man fügt -£ⁿ α- ^{Volumteile 5} n-Natriumnitritlösung hinzu und rührt diese Lösung in ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Eis und 35 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure em so daß die Temperatur 5° C nicht übersteigt

_ή< ™ I,T-f° ^erhaltene Diazolösung trägt man 64,2 Ge-IS ^e,r^e ^B^oylamino-S-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (66%ig) ein und stellt durch Zutropfen von etwa 50 Gewichtsteilen gesättigter Sodaiosung pH 6 ein. Nach Beendigung der Kupplung

dampft man die erhaltene Farbstofflösung zur Trockne ein.

Der so hergestellte Farbstoff besitzt die folgende Formel (in Form seiner freien Säure):

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OPO₃H₂

NH-CO-

HO₃S

SO,H

Er löst sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von alkalisch

wirkenden Mitteln eine kräftige, blaustichige Rotfär bung von guter Lichtechtheit und Beständigkeil gegenüber Waschbehandlungen.

Wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle vor 2 -Amino - 8 - (β - phosphatoäthylsulfonyl) - naphthalin äquivalente Mengen der folgenden Amine verwendet so erhält man blaustichigrote Färbungen mit ähnlicher färberischen Eigenschaften:

ι ο 2-Amino-8-(/3-chloräthylsulfonyl)-naphthalin,
2-Amino-8-(/?-acetoxyäthylsulfonyl)-naphthalin, 2-Amino-8-(jS-bromäthylsulfonyl)-naphthalin,
2-Amino-8-(/?-phenoxyäthylsulfonyl)-naphthalin, Methylsulfonsäureester von 2-Amino-

8-(/3-hydroxyäthylsulfonyl-naphthalin- oder

p-Toluolsulfonsäureester von 2-Amino-8-(/3-hydroxyäthylsulfonyI)-naphthalin.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

X-SO₂

·— N = N- A

ίί)

ä'tbyi- oder /^DiOTetbyl-amioo-atbyl· oder iUliähl steht, überführt.