DE2431343C2 - Goldgelbe, wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe - Google Patents

Description

4. Verwendung der Verbindungen von Anspruch 1 oder 2 oder der nach Anspruch 3 hergestellten Verbindungen zum Bedrucken oder Färben von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden, Polyurethanen und/oder nativer oder regenerierter Cellulose und cellulosehaltigen Mischgeweben.

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

CH₃

(3)

HO-C N

\_N/

SO₂-X

Die vorligende Erfindung betrifft neue, wertvolle, goldgelbe, wasserlösliche Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)

OR

RO

N = N

SOjH HO

(D

entsprechen, in welcher R einen Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise die Methyl- oder Äthylgruppe, und X die Vinyl-, jS-Chloräthyl-, 0-Thiosulfatoäthyl-, ß-Phosphatoäthyl-, 0-Sulfatoäthyl- oder eine j3-Dialkylaminoäthylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jedem Alkylrest, vorzugsweise die 0-Dimethylaminoäthyl- und 0-Diäthylaminoäthylgruppe, bedeuten.

Von den Verbindungen der Formel (1) sind neben den freien Säuren insbesondere die Alkali- und Erdalkalisalze, bevorzugt die Natrium- und Kaliumsalze, interessant

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, indem man ein diazotiertes Amin, welches als Amin und in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (2)

OR

RO

NH,

(2)

SO₁II

entspricht, in welcher K ili-j obige Bcileiilimg I1.1I, in welcher X die obige Bedeutung hat oder die /7-Hydroxyäthyl-Gruppe darstellt, kuppelt und in Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1), in welcher X die Bedeutung einer ß- Hydroxyäthyl-Gruppe hat, in an sich und dem Fachmann geläufiger Weise die /J-Hydroxyäthylsulfonylgruppe zur ji-Sulfato- oder /J-Phosphatoäthylsulfonylgruppe verestert oder in die ß-Chloräthylsulfonylgruppe überführt, wobei diese Gruppen gegebenenfalls auch in eine der weiter oben genannten anderen Gruppen X, gegebenenfalls über die Vinylsulfonjlgruppe, übergeführt werden können.

Die Überführung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in welcher X für die Gruppierung —CH₂-CH₂-OH steht, in solche Verbindungen der Formel (1), in welcher X für die /J-Sulfatoäthyl-Gruppe steht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter oder wasserfreier Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid abgebenden Mitteln. Zur Überführung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in welcher X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, in solche Verbindungen der Formel (1), in welcher X die ß-Phosphatoäthyl-Gruppe darstellt, dienen Phosphatierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Orthophosphorsäure, Pyrophosphorsäure und Polyphosphorsäure oder Phosphoroxychlorid.

Weiterhin können die Verbindunge der Formel (1), die eine Vinylsulfongruppe enthalten, aus Verbindungen der Formel (1), die eine /J-SulfatoäthylsuliOnyl- oder jJ-Chloräthylsulfonylgruppe enthalten, durch Einwirkung alkalisch reagierender anorganischer Verbindungen, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert zwischen etwa 10 und 12 bei Temperaturen von etwa 10 bis 40⁰C hergestellt werden.

Die zur Herstellung der neuen Monoazoverbindungen dienenden Pyrazolonderivate der allgemeinen Formel (3), in denen X für die j3-Hydroxyäthylgruppe steht, können auf die soeben erwähnte Art und Weise in Verbindungen der Formel (3) überführt werden, in denen X die Reste 0-Sulfatoäthyl oder j3-Phosphatoäthyl bedeutet. Pyrazolonderivate der allgemeinen Formel (3), in denen X /f-Thiosulfatoäthyl oder /J-Dialkylaminoäihyl bedeutet, können, wie oben für Verbindungen der Formel (1) beschrieben, aus Verbindungen der allgemeinen Formel (3), in denen X den Vinylrest bedeutet, durch Umsetzung mit Dialkylaminen oder durch Umsetzungen mit Salzen der Thioschwefelsäure hergestellt werden. In analoger Weise, wie für die

Vinylsulfonylverbindungen der Formel (1) beschrieben, lassen sich auch die Pyrazolone der Formel (3), die eine Vinylsulfonylgruppe enthalten, herstellen.

Die Isolierung der nach den beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazovcrbindungen erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die in Form der freien Säuren der Formel (1) entsprechen, haben sich als wertvolle Farbstoffe erwiesen, die sich insbesondere sehr gut zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. Wolle, Seide, Leder, Polyurethan- und Polyamidfaserniaterialien, und ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, wie z. B. Baumwolle, Zellwolle, Viskosekunstseide und Leinen, eignen.

Insbesondere zeigen die Vinylsulfonyl- und die /?-Sulfatoäthylsulfonyl-Verbindungen gute färberische Eigenschaften.

Die neuen Farbstoffe, die der Formel (1) entsprechen, liefern Färbungen und Drucke von seltener und gesuchter goldgelber Nuance.

Die Applizierung und Fixierung der erfindungsgemäßen Verbindungen auf die zu färbenden oder zu bedruckenden Materialien erfolgt in der in der Technik bekannten und üblichen Weise für analoge, saure Gruppen und reaktive Gruppen enthaltende Azofarbstoffe. Sie können nach allen hierfür in Frage kommenden, technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren, insbesondere nach solchen für Reaktivfarbstoffe, eingesetzt werden. So wird die Färbung stickstoffhaltiger Fasern aus neutralem oder saurem Bade durchgeführt; eine alkalische Nachbehandlung oder eine Erhöhung des pH-Wertes der Färbeflotte kann der Färbung angeschlossen werden.

Auf Cellulosematerialien werden die erfindungsgemäßen Produkte nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen und bekannten Verfahren appliziert; als säurebindende Mittel zur Fixierung der Farbstoffe sind insbesondere anorganische, alkalisch reagierende Verbindungen, vorteilhaft Salze oder Hydroxide von Alkali- und Erdalkalimetallen, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, -bicarbonat, -hydroxid, Calciumhydroxid, Natriumphosphat oder -hydrogenphosphat, Na-silikat, aber auch Verbindungen, die unter der Hitzeeinwirkung alkalisch reagierende Verbindungen frei machen, wie Natriumoder Kalium-trichloracetat.

Die Farbstoffe lassen sich nach Auszieh verfahren, Klotzverfahren sowie auch nach Druckverfahren auf die Faser aufbringen und sowohl durch Belassen bei Raumtemperatur als auch durch Dämpfen oder Behandlung mittels trockener Hitze fixieren.

Insbesondere auf Cellulosefasern liefern sie in Gegenwart alkalisch wirkende Mittel kräftige Färbungen und Drucke von stets gleicher Nuance, sehr gutem Farbaufbau und von guten bis sehr guten Echtheitseigenschaften, von denen besonders die gute Wasserechtheit, Waschechtheit von 60 bis 95° C, Abgasechtheiten, alkalische und saure Schweißechtheit, Walkechtheit, Überfärbeechtheit, Alkaliechtheit sowie die Lichtechtheit auf trockenem und feuchtem Textilmaterial hervorzuheben sind. Die mit den neuen Farbstoffen erhaltenen Drucke zeigen eine hervorragende Klarheit des Weißfonds, flecken nicht ab und bluten nicht auf beigelegtes Gewebe aus.

Den aus der Deutschen Patentschrift 11 50 163 und der japanischen Patedtbekanntmachung Nr. Sho-44-14107 bekannten nächstvergleichbaren rotstichig-gelben Monoazofarbstoffen sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe im Farbaufbau, Farbausbeute und Konstanz der Nuance nach allen für Reaktivfarbstoffe üblichen ϊ Färbe- und Druckverfahren, in der Wasserechtheit (schwer), in den Waschechtheiten, Abgasechtheiten, in der sauren und alkalischen Schweißechtheit, in der Walkechtheit, sauren Überfärbeechtheit, Alkaliechtheit und in der Lichtechtheit auf trockenem und feuchtem

ίο Textilmaterial überlegen. Die mit den neuen Farbstoffen erhaltenen Drucke zeigen im Gegensatz zu den erwähnten nächstvergleichbaren rotstichig-gelben Monoazofarbstoffen eine hervorragende Klarheit des Weißfonds, flecken nicht ab und bluten nicht auf beigelegtes Gewebe. Sie zeigen überdies eine den vergleichbaren rotstichig-gelben Monoazofarbstoffen überlegene Wasserlöslichkeit und eine höhere Stabilität der alkalischen Druckpasten und Klotzflotten.

Desweiteren sind aus der belgischen Patentschrift 7 73 454, der japanischen Patentbekanntmachung Sho-44-10907 und der britischen Patentschrift 12 68 699 faserreaktive Azofarbstoffe bekannt, die aus einer Sulfophenyl-pyrazolon-Kupplungskomponente und einem Dialkoxyanilin als Diazokomponente aufgebaut sind, wobei die Diazokomponente die faserreaktive Gruppe enthält. Diese bekannten Azofarbstoffe sind mit den Farbstoffen der Erfindung teilweise isomer. Obgleich diese bekannten und die erfindungsgemäßen Farbstoffe im chemischen Aufbau äußerst ähnlich sind,

jo zeigen die bekannten Farbstoffe Mangel bei der Anwendung im Druck. Nach üblichen Druckverfahren mit unterschiedlichen Fixierbedingungen liefern die bekannten Farbstoffe Drucke unterschiedlicher Farbtiefe und Nuance; hingegen werden in überraschender

si Weise mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen Drucke hoher Qualität erhalten, die bezüglich ihres Farbausfalles, der Nuancenkonstanz und der Farbtiefe unabhängig von der angewandten Applikations- und Fixiermethode sind.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die »Gewichtsteile« verhalten sich zu den »Volumenteilen« wie das »Kilogramm« zum »Liter«.

Beispiel 1

25,5 Gewichtsteile 1 -Amino^^-dimethoxy-S-sulfonsaures Natrium werden gelöst in 200 Volumenteilen Wasser, angesäuert mit einem Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eis und 10 Volumenteilen konzentrierter Schwefelsäure und versetzt mit 14 Volumenteilen wäßriger 40%iger Natriumnitritlösung. Man läßt ^lh bis 1 Stunde bei 8—10⁰C nachrühren und zerstört das überschüssige Nitrit mit Amidosulfonsäure. In die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes des oben erwähnten aromatischen Amins gibt man 330 Gewichtsteile Eis und die Lösung von 31 Gewichtsteilen 3-Methyl-1 -(4'-/Miydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon in 94 Gewichtsteilen konz. Schwefelsäure 96%ig. Die Neutralisation des Reaktionsgemisches und Kupplung erfolgt durch Zusatz von ca. 90 Gewichtsteilen Calciumcarbonat Nach beendeter Kupplung wird der neutrale pH-Wert mit ca. 3 Gewichtsteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure auf 4—5 gestellt und das Reaktionsgemisch 1 bis 2 Stunden lang bis zur

_bj Zerstörung evtl. vorhandenen Diazoniumsalzes auf 80⁰C erwärmt. Zur Entfernung des Calciumsulfate wird heiß abgesaugt und der Filterrückstand mit 100 Volumenteilen kochendem Wasser gewaschen. Der im

Filtrat gelöst vorliegende Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid, durch Sprühtrocknen oder durch Eindampfen des Filtrats gewonnen. Man erhält 90

Gewichtsteile eines 51%igen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die Formel

OCHj

HjCO

CHj

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

zukommt.

Der Farbstoff liefert nach allen, für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren auf Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien sowie auf Cellulosefasermaterialien klare goldgelbe Färbungen und Drucke von gutem Aufbau und sehr guten Naßechtheiten, von denen besonders hervorzuheben sind die Waschechtheiten, die Wasserechtheit, die Sodakochechtheit, die saure und alkalische Schweißechtheit, die Walkechtheit, die Oberfärbeechtheit, die Abgasechtheit und die Alkaliechtheit. Die mit diesem Farbstoff erhaltenen Drucke zeigen eine ausgezeichnete Konturenschärfe und hohe Klarheit des Weißfonds.

Beispiel 2

153 Gewichtsteile 2,4-Dimethoxyanilin (Aminoresorcindimethyläther) werden im Laufe einer Stunde in 57,5 Gewichtsteile 100%iger Schwefelsäure eingetragen und eine Stunde verrührt. Dabei soll die Temperatur nicht über 65° C ansteigen. Anschließend werden im Laufe von einer Stunde bei einer Temperatur von 50—6O⁰C 173 Gewichtsteile 65%iger Oleum zugesetzt und nach Ende der Zugabe die Reaktionsschmelze auf 70° C angewärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur verrührt Man rührt die Schmelze auf ein Gemisch aus 200 Gewichtsteilen Eis und 20 Gewichtsteilen Natriumchlorid und saugt nach einer Stunde die ausgefallene 2,4-Dimethoxyanilin-5-sulfonsäure ab. Diese wird nun suspendiert in 150 Volumenteilen Wasser und gekühlt mit 50 Gewichtsteilen Eis. In diese Suspension gibt man 14 Volumenteile einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit und rührt eine Stunde lang. Mit 0,5 GewichtsteQen Amidosulfonsäure wird anschließend der Nitritüberschuß in der Lösung des Diazoniumsalzes entfernt Nun setzt man 200 Gewichtsteile Eis zu sowie die Lösung von 31 Gewichtsteilen 3-MethyI-l-{4'-ß-hydroxyäthylsutFonyI)-phenyl-5-pyrazoIon in 94 Gewichtsteüen konzentrierter 96%iger Schwefelsäure. Man neutralisiert rait ca. SO Gewichtsteilen Cakaumcarbonai, wobei man durch Zusatz von weiterem Eis die Temperatur unter 12°C hält Man rührt mehrere Stunden lang nach und stellt afcHaim den pH-Wert des Ansatzes auf 4,5 mit ca. 5 Vohnnenteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure. Das Reaktionsgemisch wird auf 80—90° C geheizt und 3 bis 2 Stunden verrührt, bis kein Diazonhimsalz mehr nachweisbar ist. Man sammelt den abgeschiedenen Gips heiß auf der Nutsche und wäscht ihn mit 4 Portionen von jeweils 50 Volumenteilen siedendem Wasser. Das Ansatzvolumen beträgt jetzt ca. 800 Volumenteile. Der Farbstoff wird ausgesalzen durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen Siedesalz. Nach mehrstündigem Nachrühren wird er auf der Nutsche gesammelt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 57 Gewichtsteile 76%igen Farbstoff, dem in Form der freien Säure die im Beispiel 1 angegebene Konstitution zukommt Er zeigt auch alle unter Beispiel 1 angegebenen guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 3

26,1 Gewichtsteile l-Amino^^-diäthoxy-S-sulfonsäure werden durch Zusatz von 9 Volumenteilen Natronlauge (33%ig) gelöst in 200 Volumenteilen Wasser und diazotiert, wie in Beispiel 1 beschrieben.

Die Lösung des Diazoniumsalzes wird mit calc. Soda

auf einen pH-Wert von 6 gestellt Alsdann läßt man die eiskalte Losung von 28,2 Gewichtsteilen 3-Methyl-l-(4'-j3-hydroxyäthylsulfonyI)-phenyl-5-pyrazolon in 200 Volumenteilen Wasser und 10 Volumenteilen Natronlauge (33%ig) im Laufe von 15 Min. hinzufließen und rührt einige Zeit nach. Die Fällung des Farbstoffs wird mit 10% Kaliumchlorid vervollständigt

Der Farbstoff wird auf der Nutsche gesammelt und getrocknet Man erhält 71 Gewichtsteile eines 65%igen gelbbraunen Pulvers, dem in Form der freien Säure die Formel

50

55

60 nr,H.

H₅C₂O

N=N

SO₃H HQ

CH₃

SO₂-CH₂-CH₂-OH

zukommt

Beispiel 4

55,4 Gewichtsteile des Farbstoffs der Konstitution aus Beispiel 3 werden bei Raumtemperatur eingetragen in 170 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure und bis zur völligen Lösung verrührt Die Schmelze wird

10

zersetzt auf 500 Gewichtsteilen Eis und neutralisiert mit 175 Gewichtsteilen calc. Soda. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und bei 100° C im Vakuum getrocknet Man erhält 90 Gewichtsteile 55°/oigen Farbstoffen, dem in Form der freien Säure die Formel

OC₂H₅

N = N CHj

H₅C₂O

SO₃H HO

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht.

Bei der Anwendung auf die genannten Fasermaterialien liefert der Farbstoff rotstichig gelbe Färbungen und Drucke mit den erwähnten guten Echtheitseigenschäften.

Beispiel 5

60,6 Gewichtsteile des Farbstoffs der unter Beispiel 1 und 2 angegebenen Konstitution werden in 800 Raumteilen Wasser gelöst, mit konzentrierter Natronlauge auf einen pH-Wert von 11 bis 12 gestellt und 1 Stunde bei Raumtemperatur verrührt Dann wird der pH-Wert mit Mineralsäure auf 5 zurückgestellt und der Farbstoff mit Siedesalz ausgesalzen. Nach dem Isolieren und Trocknen erhält man 80 Gewichtsteile eines salzhaltigen braunen Pulvers, dem in Form der freien Säure die Formel

OCH₃

H₃CO

CH₃

zukommt

Der Farbstoff hat ein ausgezeichnetes Ziehvermögen und liefert auf Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien sowie auf Cellulosefasem nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Anwendungsverfah-

55 SO₂-CH=CH₂

ren klare, farbstarke goldgelbe Färbungen und Drucke, die sich durch nichts von den unter Beispiel 1 beschriebenen guten Echtheitseigenschaften unterscheiden.

Beispiel 6

50,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der konstitution aus b5 umthiosulfat Dabei muli durch ständigen Zusatz von Beispiel 5, gelöst in 2000 Raumteilen Wasser, werden bei verdünnter Essigsäure der pH-Wert in den oben einem pH-Wert von 5 bis 6 bei 6O⁰C bis 70⁰C mehrere angegebenen Grenzen gehalten werden. Die Farbstoff-Stunden verrührt mit 373 Gewtehtsteflen krist Natri- lösung wird anschließend geklärt und sprühgetrocknet

12

Man erhält ein gelbbraunes, leicht wasserlösliches Pulver. In Form der freien Säure entspricht der so erhaltene Farbstoff der Formel

OCHj

H₃CO

N = N

CH,

SO₃H HO

SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃H

Er zeigt nach allen für Reaktivfarbstoffe üblichen Anwendungsverfahren auf stickstoffhaltigen und Cellu- losefasern alle unter Beipiel 1 dargelegten Vorteile und Echtheiten.

Beispiel 7

50,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Konstitution aus Beispiel 5 in 2000 Raumteilen Wasser werden bei 30°C versetzt mit 80 Gewichtsteilen Diäthylamin. Durch Zusatz von konz. Natronlauge wird ein pH-Wert von 11 bis 12 eingestellt Nach mehreren Stunden wird der pH-Wert durch Säurezusatz auf 5 bis 6 zurückgestellt und der Farbstoff mit Siedezalz ausgesalzen, abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Man erhält 65 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die Formel

OCH₃

H₃CO

N = N

CH₃

SO₃H HO

SO₂-CH₂-CH₂-N(C₂Hj)₂

zukommt

Der Farbstoff liefert in Gegenwart alkalisch wirkenzieht sehr gut aus langen Flotten. Druckpasten und Klotzflotten des Farbstoffs, die alkalisch wirkende

der Mittel auf stickstoffhaltigen und Cellulosefasern 50 Mittel enthalten, haben bei Tempraturen um 20⁰C eine klare, goldgelbe Färbungen und Drucke mit den unter Beispiel i genannten guten Echtheiten. Der Farbstoff

Haltbarkeit von mehreren Monaten.

Beispiel 8

26,1 Gewichtsteile l-Amino-2,4-diäthoxy-5-sulfonsäure werden neutral gelöst in 200 Volumenteilen Wasser und diazotiert wie üblich (siehe z. B. Beispiel 1). Dann bereitet man die Lösung der Kupplungskomponente wie folgt:

30,1 Gewichtsteile 3-Methyl-l-(4'-ß-hydroxyäthyIsulfonyI)-phenyl-5-pyrazolon werden bei 100⁰C eingetragen in 39,1 Gewichtsteilen 80%iger Polyphosphorsäure (Prozentangabe bez. auf Gehalt an Phosphorpentoxid) und verrührt die Schmelze 2 h lang bei 100" C Dann werden 74 Volumenteile Wasser zugesetzt bei einer Temperatur zwischen 80 und 100⁰C'/2 Stunde gekocht und die Reaktionslösung abgekühlt Die Kupplung erfolgt durch Vereinigung dieser Lösung mit der Lösung des Diazoniumsalzes und Einstellung eines pH-Wertes von 4 bis 6. Nach beendeter Reaktion wird die Farbstofflösung angesäuert und durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen.

Der Farbstoff wird abfiltriert der feuchte Filterkuchen in wenig Wasser gelöst mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 6—7 eingestellt und die Lösung sprühgetrocknet Man erhält 80 Gewichtsteile eines

salzhaltigen hellbraunen Pulvers, dem in Form der freien Säure die Formel

H₅C₂O

OC₂H₅

N = N

SO₃H HO

CH₃

SO₂-CH₂-CH₂-OPO₃H₂

zukommt. Echtheiten. Druckpasten und Klotzflotten des Farb-

Die bei Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf 20 Stoffs, die alkalisch wirkende Mittel enthalten, haben bei

stickstoffhaltigen und Cellulosefasern erhaltenen Druk- Temperaturen um 20⁰C eine Haltbarkeit von mehreren

ke zeigen alle unter Beispiel 1 genannten guten Monaten.

Claims (3)

1 2

Patentansprüche:
1. Monoazo verbindungen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)

OR

RO

N = N

SOjH HO CHj

(D

entsprechen, in welcher R ein Alkylrest von I bis 4 20 C-Atomen und X die Vinyl-, Jj-Chloräthyl-, 0-Dialkylaminoäthyl-, ß-Thiosuliatoäthyl-, jJ-Phosphatoäthyl-

OCHj

N = N

HjCO

oder die /?-SuIfatoäthyIgruppe bedeuten.

2. Die Verbindung, die in Form der freien Säure der Formel

CHj

entspricht.

3. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 40 genannten und definierten Verbindungen der For-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

mel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man ein der Formel (2) entsprechendes Amin

OR

RO

(2)

in welcher R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

O)

HO —C N

\_N/

SO₂-X
in welcher X die in Anspruch I genannte Bedeutung hat oder für die ß-Hydroxyäthylgruppe sieht,

kuppelt und in Monoazoverbindungen der Formel (1) die für den Rest X stehende 0-HydroxyäthyIgruppe oder gegebenenfalls eine der in Anspruch 1 genannten, für den Rest X stehenden Gruppen in eine andere der in Anspruch 1 genannten Gruppen des Restes X überführt