DE2142728A1

DE2142728A1 - Neue wasserloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2142728A1
Application number: DE2142728A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl Chem Dr Hunger; Fritz Dipl Chem Dr Meininger; Hartmut Dipl Chem Dr Springer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-08-26
Filing date: 1971-08-26
Publication date: 1973-03-15
Also published as: JPS4834931A; FR2150547B1; BR7205808D0; AU464572B2; AR194384A1; BE788090A; CH571561A5; FR2150547A1; ES405939A1; GB1376399A; CS160608B2; JPS5116054B2; CA955934A; DE2142728B2; AU4591572A; KR780000200B1; IT964247B

Description

FAHFwBRKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & Brüning

2H2728

Aktenzeichen: HOE 71/F 227

Datum: 25.August 1971 Dr.St/cv

Neue wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die der allgemeinen Formel (l)

N-N-A

entsprechen, in welcher X die Gruppierung -CH=CH₂ oder -CH₂-CH₂-Z bedeutet, worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch abspal tbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und in welcher A den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid- oder Pyrazolreihe bedeutet, der mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie beispielsweise eine Sulfo- oder Carboxylgruppe, enthält, und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z seien beispielsweise folgende genannt:

Ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylsulfonyloxy- oder Alkylsulfonylaminogruppe, eine Arylsulfonyloxygruppe, wie beispielsweise die p-Toluolsulfonyloxygruppe, eine Arylsulfonylaminogruppe, eine niedere Acyloxygruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe, weiterhin eine Phenoxy gruppe, eine Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, eine Trialkylaicmoniumgruppe, ferner die Thiosulfatogruppe -SSO₃H, die Phosphatogruppe -OPO₃H₂ und insbesondere die Sulfatogruppe -OSO₂H.

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Die neuen Monoazofax-bstoffe der vorstehend genannten allgemeinen Formel (l) können hergestellt werden, indem man ß-Naphthylaniine der allgemeinen Formel (2)

X-SO₂

(2)

in welcher X die weiter oben genannte Bedeutung besitzt, nach üblichen Methoden, beispielsweise mit Natriumnitrit und Mineralsäure, - diazotiert, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)»

H-A ' (3)

worin A die weiter oben genannte Bedeutung hat, in wäßrigem Medium kuppelt und ggf. die erhaltenen Farbstoffe der Formel (l), in denen X für die Gruppierung -CH₂-CH₂-OH steht, anschließend nach an sich bekannten Methoden in solche Farbstoffe der Formel (l) überführt, in denen X für die Gruppierung -CH₂-CH₂-Z oder -CH=CHj₈ steht, worin Z die obengenannte Bedeutung besitzt.

Als Azokomponenten der Formel (3) kommen Verbindungen der Hydroxybenzol-, Hydroxynaphthalin-, Aminobenzol-, Aminonaphthalin-, 5-Ί?γτ-azolon-, 5-Aminopyrazol- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe in Betracht, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie beispielsweise eine Sulfogruppe oder eine Carboxylgruppe, enthalten. Aus der großen Anzahl derartiger Azokomponenten seien beispielsweise die folgenden genannt:

1-Hydroxynaphthalin-3-» -4- oder -5-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-3»6-, -5»7- oder -3,8-disulfonsäure, l-Eydroxynaphthalin-4»6-» -4»7- oder ~4»8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylaraino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Benzoylamino~8-hydroxynaphthalin-3» 6-disulfonsäure, l-Aoryloyiamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-dieulfonsäure_f

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l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin^» 6-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8-hydro:xynaphthalin-4, 6-disulf onsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure, 2-Acetylamino~8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hy droxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin^-sulf onsäure, 2-(5·-SuIfophenylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydro3tynaphthalin-6-sulf onsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxyna.phthalin-2,4-disulf onsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6- oder -5ι7~äisulfonsäure, 1_(4'-SuIfopheny1)-3-methy1-5-pyrazolon, l-(3'-Sulfophenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon, l_(2^r,5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-niethyl-5-pyr^azolon, l-(2^l-Chlor-4^l-sulfophenyl)-3-inethyl-5-pyrazolon, l-(2'-Chlor-5'-ßulfophenyl)-3-niethyl-5-P3''^a^zolon, 1-(2·, 5'-Dichlor-4' -sulf opheny 1)-3-niethy 1-5-pyrazolon, l-(6'-Sulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4·_>8'-Disulfonaphthyl-2^l)-3-methyl-5-py^azolon, l-(2* -Methyl-6' -chlor-4' -sulf ophenyl )-3-niethyl-5-pyrazolon, 1_(3·-Sulfopheny1)-3-methyl-5-amino-pyrazol, l-(4'-Sulfophenyl)-3-iaethyl-5-amino-pyrazol,

1-(2·-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methy1-5-amino-pyrazol, ä

l-(2· ,5^l-Dichlor-4^l-sulfophenyl)-3-Bⁱe'tliyl-5-amino-pyrazol, 1-(4'-SuIf ophenyl )-3-cartioxy-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon, 1-Acetoacetylamino-3-methyl-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure.

Die Ueberführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (l), in denen X für die Gruppierung -CH₂-CH₂-OII steht, in solche Farbstoffe der Formel (l), in denen X für die Gruppierung -CH₂-CH₂-OSO₃H steht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amido-Bulfonsiluro oder SO₃ abgebendem Mitteln.

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Zur Ueberführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (l), in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, in solche Farbstoffe der Formel (l) in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OPO₃H₂ steht, dienen in an sich bekannter Weise Phosphorylierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester, Gemische von Phosphorsäure und Phosphor-V- oxyd, oder Phosphoroxychlorid.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (l), in denen Z für eine Alkyl- oder Arylsulfonyloxygruppe oder eine Acyloxygruppe steht, können aus solchen Farbstoffen der Formel (l), in denen Z für eine Hydroxylgruppe steht, beispielsweise erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methansulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid, oder mit Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfobenzoylchlorid, in bekannter Weise umsetzt 4

Farbstoffe der allgemeinen Formel (l), in denen X für die Gruppe -CH=CH₂ steht, können aus Farbstoffen der Formel (l), in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-Z steht, in an sich bekannter V/eise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, hergestellt werden.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (l), in denen Z für eine Thiosulfatogruppe -SSO₃H oder für eine Malkylaminogruppe steht, können aus Farbstoffen der Formel (l), in denen X für die Gruppe -CH=GH₂ steht, in an sich bekannter V/eise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefeisäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Diethylamin, hergestellt werden.

2-Amino-8~(ß^hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin der Formel (4)

HO-CH₂-CH₂-SO₂

^M (4)

das als Diazokomponente zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (l) dienen kann, wird beispielsweise hergestellt, indem wan P-Acetaminonaphthalin-O-sulfinsüure nit Acthylenoxid oder

3 0 9 8 11/0910 " ^f* "

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2-Chloräthanol in 2-Acetamino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin überführt und dieses dann entacetyliert.

Naphthylamine der Formel (2), in denen X entweder für die Gruppe -CH₂-CHg-Z, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet, oder für die Gruppe -CH=CH₂ steht, und die gleichermaßen als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienen können, sind aus 2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin der Formel (4) nach an sich bekannten Verfahren zugänglich. Diese Verfahren sind den oben beschriebenen Verfahren zur Ueberführung von Farbstoffen der Formel (l), in denen X die Gruppe -CH₂-CHg-OH bedeutet, in solche Farbstoffe der Formel (l), in denen X für die Gruppe -CH=CH₂ oder für die Gruppe -CE₂-CH₂-Z steht, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeu- {

tet, analog.

Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Volle, Seide, Leder und Polyamidfasermaterialien, insbesondere jedoch nativer oder regenerierter Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen " Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Den aus der Literatur bekannten, nächst vergleichbaren Farbstoffen, insbesondere den aus den deutschen Patentschriften 965 902 und 96O 534, aus den belgischen Patentschriften 697 952 und 738 101 und aus den deutschen Patentanmeldungen P 17 93 275.1, P 17 94 O64.6 und P 18 08 587·5 bekannten, nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen

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aind die verfahrenegemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe vor allem im Farbaufbau nach Färbe- und Druckverfahren, in der Lichtechtheit oder in der Schweißechtheit überlegen.

Beispiel 1

33,1 Gewichtsteile 2-Amino-8-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin (hergestellt durch Veresterung von 2-Amino-8-(ß~hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin vom Schmp. 110° mit konzentrierter Schwefelsäure) verdßn in 250 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von etwa 9 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat neutral gelöst. Man fügt dann 20 Volumen- -tsile 5n-lTatriumnitritlösung hinzu und rührt diese Lösung in ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Eis und 35 Gewichtsteilen 37 $iger Salzsäure ein, sodaß die Temperatur 5⁰C nicht übersteigt. In die erhaltene Diazolösung trägt man dann nach Zerstörung von wenig überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure 55»7 Gewichtsteile 54» 6 $ige 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein. Durch langsame Zugabe von 2n-Natriumcarbonatlösung wird· dann pH 4 eingestellt und gehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 125 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der fQlgenden Formel entspricht:

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

HO₃S'" ^ ^ "SO₃H

Der Farbstoff färbt Baumwolle in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel in kräftigen, gelbstichig roten Tönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten. Er eignet sich in hervorragendem Maße auch als Druckfarbstoff, da er nicht zum Abflecken neigt.

Wenn man im vorstehenden Beispiel anstelle von 1-Hydroxynaphthalin-3r6-disulfonsäure äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Azokcmponenten verwendet, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen färberiechen Eigenschaften und den angeführten Farbtönen:

309811/0910 __?

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Azokomponente

Farbton

1-Hydroxynaphthalin-1-Hydroxynaphthalin-1-Hydroxynaphthalin-1-Bydroxynaphthalin-1-Hydroxynaphthalin-1-Eydroxynaphthalin-1-Bydroxynaphthalin-2-Hydroxynaphthalin-2-Bydroxynaphthalin- 2-ByUiT oxynaphthal in-2-Hydroxynaphthal in-

3-sulfonsäure

4-sulfonsäure

5-ßulfonsäure

3tθ-diBulfonsäure

4» 7-d.isulf onsäure

4»6-disulfonsävLre

3»6,8-trisulfonsäure

5-sulfonsäure

6-sulfonsäure

7-Bulfonsäure

8-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Hydroxynaphthalin-5»7-disulfonsäure 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure 1,8-Dihydroxynaphthalin-3 ₁ 6-disulfonsäure l-Aoetylamino-8-hydroxynaphthalin-3ι6-disulfonsäure l-Benzoylamino-e-hydroxynaphthalin-3»6-disulfonsäure l-Acetylaraino-S-hydroxynaphthalin^f 6-disulf onsäure l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4» 6-disulfonsäure l-Acryloylamino-e-hydroxynaphthalin-Ai-ö-disulf onsäure 2- Acetylamino-5~hydro:rynaphthalin-7-BUlf onsäure 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure 2-(N-Methyl-N-acetylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-ßulfonsäure 2-Ace ty lamino-e-hydroiynaphthalin-o-sulfonsäure 2-(N-Methyl-N-acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure 1-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure 2-(3'-Sulfophenylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3_f6-disulfonsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-diculfonsäure 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure i-Aminonaphthalin-C-r.ulfonßäure ?~hmi nonaphthcilin- 5«f'-dinull'onßäure

Orange
gelbst.Rot Rot

gelbst.Rot Rot

blaust.Rot gelbst.Rot Rot

gelbst.Rot gelbst.Rot

rotst.
Orange

blaust.Rot gelbst.Rot Orange
Rot

blaust.Rot blaust.Rot blaust.Rot blaust.Rot blaust.Rot Orange
Orange
Orange
gelbBt.Rot. gelbßt.Rot gelbst.Rot blaust.Rot gelbst.Rot gelbst.Rot blaust.Rot blaust.Rot Rotviolett Rot
Orange
Orange

3 0 9 Β 1 1 / 0 9 1

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Azokonponente

Farbton

2-Aminonaphthalin- 5,7-cLißulf onsäure l-(4'~Sulfoph.enyl)~3-methyl-5-pyrazolon 1-(3·- SuIf opheny 1) - 3-me thy 1- 5-pyrazolon 1-(2', 5' -Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1- ( 2' -Chlor-4' -sulf ophenyl)- 3-inethyl-5-py:razolon 1-( 2'-Chlor-5'-sulf ophenyl )-3-niethyl-5-pyrazolon

1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyI-5-pyrazolon

l-(6'-8ulfonaphthyl-2' )-3-niethyl-5-pyrazolon l-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon

1-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol 1-(2'-Chlor-4'-sulfopheny1)-3-methyl-5-amino-pyrazol

1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol

1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon l-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon 1-(4'-SuIfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon l-Acetoacetylaminobenzol-4-sulfonsäure

l-Acetoacetylamino-3-niethyl-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure

r .

1- i4^l-(ß-Sulfatoäthylsulfor]yl)-phenyl ^r-methyl-5-pyrazolon

1_ r4>-(ß-SulfatoäthylEulfonyl)-phenyl |-3-carboxy-5~pyrazolon

Orange Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb rotst.Gelb rotst.Gelb rotst.Gelb

grünst. Gelb

grünst. Gelb Gelb rotst.Gelb

Beispiel 2

25f1 Gewichtsteile 2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin werden in 250 Gewichtsteilen Wasser mit 30 Gewichtsteilen 37 $iger Salzsäure gelöst. Die Lösung wird abgekühlt und unterhalb +5⁰C durch Zugabe von 20 Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. In die erhaltene Diazolösung trägt man 55»7 Gewichtsteile 54»6 %ige 1-Hydroxynaphthalin-3,6-dißulfonsäure ein, und dann wird durch Zugabe von Natriumcarbonat pH 2 eingestellt und gehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 110 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der folgenden Formel entspricht:

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HO-CH₂-CH₂-SO₂

ϊ—Ν

HO₃S

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle gedruckt und anschließend thermofixiert liefert er ein wasch- und lichtechtes, gelbstichig rotes Druckmuster.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im vorstehenden Beispiel anstelle der l-Hydroxynaphthalin-3»6-disulfonsäure äquivalente Mengen der in der Tabelle am Ende des Beispiels 1 aufgeführten Azokomponenten einsetzt.

Beispiel 3

56 Gewichtsteile des in Beispiel 2 hergestellten salzhaltigen Farbstoffs werden in 200 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und verrührt, bis alles gelöst ist. Die erhaltene Lösung wird in eine Mischung von 450 Gewichtsteilen Eis und 50 Gewichtsteilen Wasser eingerührt, und der entstandene Esterfarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen. Man filtriert den Farbstoff ab, löst ihn in 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natriumhydrogencarbonat bis zum pH 5»5 und dampft dann die erhaltene Lösung zu Trockne ein.

Der Farbstoff ist in Wasser gut löslich und eignet sich als Druck- und Färbefarbstoff. So erhält man z. B, aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilfe von Alkalien auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern kräftige, gelbstichig rote Färbungen von guten bis sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit;
Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel '

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

οσ

HO₃S

SO₃H

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- 10 -

Beispiel 4

64,6 Gewichtsteiie des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 5OO Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man fügt bei 20° bis 25⁰C 8 Gewichtsteile Diethylamin hinzu, darauf langsam etwa 30 Gewichtsteile 33 $ige Natronlauge, bis der pH-Wert von 12,0 bis 12,5 erreicht ist, und rührt anschließend 16 Stunden bei 20° bis 25°0 nach. Anschließend stellt man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von etwa 35 Gewichtsteilen 20 $iger Salzsäure auf 7»8 bis 8,3t fällt den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid vollständig aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn.
Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel

^N-CH₂-CH₂-SO₂

HO₃S-" ^ ^ ^SO₃H

Er ist in Wasser mit roter Farbe löslich und eignet sich hervorragend zum Bedrucken von Baumwollgewebe, wobei er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige, gelbstichig rote Drucke mit ausgezeichneten Echtheiten liefert. Die Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten dieses Farbstoffs ist sehr gut.

Beispiel 5

32,3 Gewichtsteile des in Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 35Ο Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung fügt man bei 25° bis 30⁰C langsam etwa 30 Gewichtßteile 33 ^iger Natronlauge hinzu, bis der pH-Wert 12,0 bis 12,5 erreicht ist und erhalten bleibt. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien D-'iure der Formel

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*" XX ·»

- Mf-

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CH₂=CH-SO₂

ar;

HO₅ S " ^ ^ ^ SO₃H

Er eignet sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rote Färbungen und Drucke von sehr guter Waschechtheit und guter Lichtechtheit liefert.

Beispiel 6

27,8 Gewichtsteile des in Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffß werden in 300 Gewiohtsteile Wasser eingetragen. Die Lösung wird auf 70° bis 75⁰C erwärmt und bei dieser Temperatur mit 2J,5 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natriumthiosulfat versetzt. Der pH—Wert wird durch Zugabe von 50 $iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 5 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 48 Gewichtsteile des salzhaltigen Farbstoffs der Formel

NaO₃S-S-CH₂-CH₂-SO₂

NaO₃ S -^^^"^O^ Na |

der sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst und zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen kann.

Die erhaltenen, gelbstichig roten Färbungen und Drucke sind wasch- und lichtecht. :

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Beispiel 7 JQ

33» 1 "Gewichtsteile 2-AminQ»8~(ß-phosphatoäthylsulfonyl)--naphthalin

hergestellt durch Behandlung von 2-Amino-8-(ß~hydroxyäthylsulfonyl)-L "j

naphthalin vom Schmp. 11O°C mit Polyphosphorsäure' werden in 250 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natriumhydrogenoarbonat neutral gelöst. Man fügt dann 20 Volumenteile 5n-Natriumnitritlösung hinzu und rührt diese Lösung in ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Eis und 35 Gewichtsteilen 37 $>iger Salzsäure ein, so daß die Temperatur 5^rC nicht übersteigt.

In die so erhaltene Diazolösung trägt man 64»2 Gewichtsteile 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4»6-disulfonsäure (66 folg) ein und stellt durch Zutropfen von ca. 50 Gewichtsteilen gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Nach Beendigung der Eaipplung dampft man die erhaltene Farbstoff lösung zur Trockne ein.

Der so hergestellte Farbstoff besitzt die folgende Formel (in Form seiner freien Säure):

HgO₃PO-CH₂-CH₂-SO₂ OH

HO₃S

SO₃H

Er löst sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln eine kräftige, blaustichige Rotfärbung von guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen.

Wenn man im vorstehenden Beispiel anstelle von 2-Amino-8-(ß-phosphatoäthylsulfonyl)-naphthalin äquivalente Mengen der folgenden Amine verwendet, so erhält man blaustichig rote Färbungen mit ähnlichen färberischen Eigenschaften:

2-Amino-8-(ß-chloräthylsulfonyl)~naphthalin, ^-Amino-e-iß-acetoxyäthylsulfoByl^naphthalin, 2-Araino-8~(ß-bromäthylsulfonyl)-naphthalin, 2-Amino-8-(ß-phenoxyäthylsulfonyl)-naphthalin, Kethylsulfonüäureef-iter von 2~Amino-8-(p-hydroxj-ätIiylyulfonyl-naphthalin

- 13 -

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oder p-Toluolsulfensäureester von 2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin.

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Claims

Pat ent ans prü ehe

Ή-—Ή-Α

(O

in welcher X die Gruppierung -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂-Z bedeutet, worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und in welcher A den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid- oder Pyrazolreihe bedeutet, der mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält.
2. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, in denen X für eine ß-Phosphatoäthyl-, ß-Sulfatoäthyl-, ß-Thiosulfatoäthyl-, ß-N,N-Dimethylamino-äthyl- oder ß-N,N-Diäthylamino-äthyl-Gruppe steht.
3.Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen der allgemeinen lOrmel (1)

N-A

(D

in welcher X die Gruppierung -CH=CHp oder -CHpCHp-Z bedeutet, worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch

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abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und in v/elcher A den Heat einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid- oder Pyrazolreihe bedeutet, der mindestens eine wasserlö'slichmachende Gruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthylamine der allgemeinen Formel (2)

in welcher X die vorstehend genannte Bedeutung hat, dia- " zotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

H-A (3)

worin A die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppelt und die so erhaltenen Farbstoffe der Formel (1) gegebenenfalls

a) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel -CHp-CH₂-OH steht, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel (1), bei denen X für die Gruppierung der Formel -CH₂-CHp-Z steht, worin Z einen organisch oder anorganisch abspaltbaren Rest bedeutet, überführt, oder '

b) im Falle, wenn X für die Gruppierung der Formel -CHp-CHp-Z steht, worin Z eine Hydroxylgruppe oder einen organisch oder anorganisch abspaltbaren Rest bedeutet, nach an sich bekannten Verfahren in Farbstoffe der Formel (1), in denen X für den Vinylrest steht, überführt , oder

/16

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c) im Falle, wenn X für den Vinylrest steht, nach an sich bekannten Verfahren in "Farbstoffe der Formel (1), bei denen X für die ß-Thiosulfato-äthyl- oder ß-Dialkylamino-äthyl-G-ruppe steht, überführt.
4, Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch ΐ zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose.
5. Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose, die mit den Farbstoffen nach Anspruch 1 gefärbt oder bedruckt worden sind.

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