DE1943904B2

DE1943904B2 - Wasserloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken von leder, wolle, seide und zellulose

Info

Publication number: DE1943904B2
Application number: DE19691943904
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr.; Springer Hartmut Dipl.-Chem. Dr.; 6230 Frankfurt Meininger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-08-29
Filing date: 1969-08-29
Publication date: 1977-03-10
Also published as: DE1943904A1; FR2059762B1; GB1318448A; FR2059762A1; CS161883B2; ES383077A1; KR780000103B1; BE755533A; CH546813A

Description

A-N=N

(SQ₁-XI₁, A-N=N-

(D

-(SO₂-X)_n (SO₃HJ_1n

(D

-(SO₅H)_n, eatsprechen, in welcher A den Rest einer Azokom-

λ , ^n?nte der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsaure-

entsprechen, in welcher A den Rest einer Azokom- P°^ne*»^{e a}^_7rr_zolon;_oder Cinolinreihe, X die Grup-

ponenteder Benzol-, Naphthalin- Acetessigsäure- aryhimid-, Pyrazoio

arylamid-, Pyrazolon- oder ChinoUn-Reihe, X die pierung

Gruppierung _i -CH₂-CH₂-OH, -CH=CH₂

-CH₂-CH₂-OH oder -CH=CH₂

oder -CH₂-CH₂-Z

-CH₂-CH₂-Z

darstellt, worin Z für einen üblichen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und m und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe von (m + n) nicht 4 ist.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Farbstoffe der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthylamine der allgemeinen Formel (2)

²⁵ worin Z für einen üblichen alkalisch abspaltbaren "ganischen oder organischen Rest steht und m „dieZahlen 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe (m +1) nicht 4 ist, sowie Verfahren zu ihrer Her-

L, 4., 5. und 8. Farbstoff in Tabelle 1 sind bevor-

^ZUfi

H, N

(SO₂-X)_n (SO₃H)_n,

(2)

in welcher X, m und η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

H-A (3)

worin A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe mit X gleich

-CH₂-CH₂-OH

anschließend nach an sich bekannten Methoden in Farbstoffe mit X gleich

-CH₂-CH₂-Z mit Z der in Anspruch 1 genannten Bedeutung überführt.

3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach Anspruch 2 erhaltenen Farbstoffe der Formel (1) mit X gleich

-CH₂-CH₂-Z

mit Z der in Anspruch 1 genannten Bedeutung nach an sich bekannten Methoden in Farbstoffe mit X gleich -CH=CH₂ überführt.

4. Verwendung der in Anspruch 1 genannten oder der nach Anspruch 2 oder 3 hergestellten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose.

35 fis übliche alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z kommen folgende in Frage:

Sn Halogenatom, vorzugsweise ein Ch or- oder Bromatom, eine Alkyl- oder ArylsulfonylsaureestergV^pe e^ Acyloxygruppe, wie die A^toxygruppe, weiterhin eine Phenoxygruppe, eine Dialkylaminoßruppe, wie beispielsweise eine Dimethyl- oder Di-SaSiinogruppe, ferner die Thioschwefelsaureester-Suppedie Phosphorsäureestergruppe, und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe.

Die neuen Monoazofarbstoffe der vorstehend genannte? allgemeinen Formel (1) können hergestellt werden, indem man Naphthylamine der allgememen Formel (2)

H,N

in welcher X, m und η die weiter oben genannten Bedeutungen besitzen, nach üblichen Methoden, bei-_So spielsweise mit Natriumnitrit und Mineralsaure diazotiert, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

₄o

55 worin A die weiter oben genannte Bedeutung hat, in wäßrigem Medium kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der Formel (1), in denen X für die Gruppierung—CH₂—CH₂—OH steht, anschlie-

ßend nach an sich bekannten Methoden in solche Farbstoffe der Formel (1) überführt, in denen X für die Gruppierung —CH₂—CH₂—Z steht, worin Z die obengenannte Bedeutung hat, oder diese Gruppierung

"5

die Gruppierung -CH=CH₂ überführt.

Oie Überführung von Farbstoffen der allgemeinen ), in denen X für die Gruppierung

-CH₂-CH₂-OH

l~$febt, in solche Farbstoffe der Formel (1), in denen X |g_r die Gruppierung

-CH₂-CH₂-OSO₃H

pisteht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit SuI-S: iitierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter JU -Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure ftt »oder SO₃ abgebenden Mitteln.
H-' Zur überfültirung von Farbstoffen der allgemeinen |ß Formel (1), in denen X für die Gruppe

J! -CH₂-CH₂-OH '5

festeht, in solche Farbstoffe der Formel (1), in denen X ν für die Gruppe

ir -CH₂-CH₂-OPO₃H₂

20

; steht, dienen in an sich bekannter Weise Phosphorylierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester. Gemische von Phosphorsäure und Phosphor^)-oxid oder Phosphoroxychlorid.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Z für eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe oder eine Acyloxygruppe steht, können aus solchen Farbstoffen der Formel (1), in denen Z für eine Hydroxylgruppe steht, beispielsweise erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methansulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid, oder mit Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfobenzoylchlorid, in bekannter Weise umsetzt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen X für die Gruppe —CH=CH₂ steht, werden aus Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppe -CH₂—CH₂—Z steht, in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, hergestellt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Z für eine Thioschwefelsäureestergruppe oder für eine Dialkylaminogruppe steht, werden aus Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppe—CH=CH₂ steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Diethylamin, hergestellt.

Als Azokomponenten H—A kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Betracht: Acetessigsäureamide, Pyrazolone, insbesondere 5-Pyrazolone, die in 4-Stellung kuppeln, wie 3-Methyl-S-pyrazolon, 1 - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1 - ( 2'-, 3' - oder 4' - Sulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1 - Phenyl-5 - pyrazolon - 3 - carbonsäure, 5 - Pyrazolon - 3 - carbonsäureester und -amide, l-(6'-Chlor-2'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, ferner Phenole und Hydroxychinoline, wie 8-Hydroxychinoline, wie 8-Hydroxychinolin-sulfonsäuren, Salicylsäure, «- oder ß-Naphthole, α- oder /^-Naphthylamine, vor allem aber Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphtholsulfonsäure^ Acylaminonaphtholsulfpnsäuren, die auch reaktive Gruppen, beispielsweise einen /9-Sulfatoäthylsulfonylrest, einen Acryloylamino-, 2,6-Dichlors-triazinvlamino- oder einen 2-Chlor-6-amino-s-triazinylaminorest, enthalten können, ferner 2^-Oxynaphthoesäure und 2,3-Oxynaphthoesäurearylide.

Die zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienenden Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, können beispielsweise hergestellt werden, indem man Acetaminonaphthalinsulfinsäuren mit Äthylenoxid oder /J-Chlorathanol in Acetamino-iji-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthaline überführt und diese dann sulfiert und entacetyliert, wobei die Reihenfolge der beiden letzten Schritte sich nach den jeweiligen Gegebenheiten richtet Als Beispiele für derart hergestellte Naphthylamine der Formel (2), in denen X für die Gruppe —CH₂—CH₂—OH steht, seien genannt:

1 -Amino-5-OS-hydroxyäthylsuUOny I)-

naphthalin-7-sulfonsäure,

1 -Amino-7-(/?-hydroxyäthylsulfonyl )-

naphthalin-4-sulfonsäure,

2-Amino-6-(/J-hydroxyäthylsulfonyl)-

naphthalin-8-sulfonsäure,

2-Amino-8-(/i-hydroxyäthylsulfonyl)-

naphthalin-6-sulfonsäure,

2-Amino-6,8-bis-0?-hydroxyäthylsulfonyi)-

naphthalin-3-sulfonsäure und

2-Amino-5-(/f-hydroxyäthylsulfonyl)-

naph thalin-1,7-disulfonsäure.

Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X für die Gruppe —CH₂CH₂OH steht, können nach an sich bekannten Verfahren in diejenigen Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X entweder für die Gruppen -CH₂—CH₂—Z, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet, oder für die Gruppe —CH=CH₂ steht, und die gleichermaßen als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienen können, übergeführt werden.
Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältliehen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Leder und Polyamidfasermaterialien, insbesondere jedoch native oder regenerierte Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht· und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Den aus den deutschen Patentschriften 9 65 902 und 9 60 534 bekannten, nächst vergleichbaren Farbstoffen sind die verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstotfe in der Löslichkeit und in der Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten und Färbeflotten, den in der belgischen Patentschrift 6 97 952 und in den deutschen Patentanmeldungen P 17 93 275.1, P 17 93 301.6, P 17 94 064.6 und P 18 08 587.5 beschriebenen, nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen im Farbaufbau nach Färbe- und Druckverfahren überlegen.

Y.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den bekannten Farbstoffen der Formeln

SOjH
X

OH

SO₃H

N=N

-CH₂-CH₂-OSO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

CO-CH₃
N=N-CH — CO — NH

OCH₃
J V-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

SQ₃H

durch eine überlegene Farbstärke beim Färben von Baumwolle nach dem Ausziehverfahren, und gegenüber dem bekannten Farbstoff der Formel

SO₂-CH₂

SO₃H

HO₃S

HO NH-CO—NH

HO₃S

durch eine wesentlich bessere Wasserechtheit und durch deutlich bessere essigsaure und schwefelsaure Uberfärbeechtheit beim Färben von Baumwollgewebe aus. Es muß als überraschend erachtet werden, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch den Gehalt der angegebenen Diazokomponente sich gegenüber den bekannten Farbstoffen so ähnlicher Struktur durch so ausgeprägte überlegene färberische Eigenschaften auszeichnen.

Beispiel 1

33,1 Gewichtsteile l-Amino-5-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure werden in 60 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure bei 10 bis 20⁰C eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Die erhaltene klare Lösung wird dann in etwa 750 Gewichtsteile Eiswasser eingerührt, so daß die Temperatur 1O⁰C nicht übersteigt. Man filtriert den ausgefallenen Schwefelsäureester ab und löst ihn in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von ge-SO₃H

sättigter Natriumcarbonatlösung bis zur neutralen Reaktion auf. Nach Zugabe von 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung wird diese Lösung eingerührt in eine Mischung von 150 Gewichtsteilen Eis und 35,5 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure, so daß die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Man rührt eine halbe Stunde nach, zerstört dann einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure, gibt eine Lösung von 40 Gewichtsteilen 2-Acetammo-5-naphthol-7-sulfonsäure (70,6%ig) in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH-Wert wird, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Sodalösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.

Man erhält 78 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der sich in Wasser mit roter Farbe leicht löst und in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

HO₃S -Q-CH₂-CH₂- SO;

NH-CO—CH,

Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Verbindungen, wie Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat oder Natronlauge, auf Baumwollgewebe brillante Rotfärbungen und -drucke, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr stabil sind.

Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im vorstehenden Beispiel

Tabelle 1

an Stelle der l-Amino-S-^-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Naphthylamine der Formel (2) und an Stelle der 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure äquivalente Mengen der ebenfalls in der folgenden Tabelle aufgeführten Azokomponenten einsetzt.

Naphthylamin der Formel (2)	desgl.	Azokomponcntc	Farblon
1 -Amino-5-(jä-hydroxyäthylsulfonyl)-		1 -Benzoylamino-8-naphthol-	blaustichiges Rot
naphthalin-7-sulfonsäure	desgl.	3,6-disulfonsäure
! l-Amino-7-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-	desgl.	desgl.	Rotviolett
naphthalin-4-sulfonsäure
desgl.	l-Benzoylamino-8-naphthol-	blaustichiges Rot
	4,6-disulfonsäure
1 Amino-8-(/J-hydroxyäthylsulfonyl)-	desgl.	blaustichiges Rot
naphthalin-6-sulfonsäure
desgl.	1 -Benzoylamino-8-naphthol-	blaustichiges Rot
	3,6-disulfonsäure
desgl.	1-Acetylamino- S -naphlhol-	blaustichiges Rot
	3,6-disulfonsäure
desgl.	2-Acetylamino-8-naphthol-	gelbstichiges Rot
	6-sulfonsäure
desgl.	2-Acetylamino-5-naphthol-	rotstichiges Orange
	7-sulfonsäure
desgl.	2-Acetylamino-5-naphthol-	rotstichiges Orange
	1,7-disulfonsäure
desgl.	1 -Acryloylamino-8-naphthol-	blaustichiges Rot
	4,6-disulfonsäure
desgl.	1 -(2^4'-Dichlortriazinyl-	blaustichiges Rot
	(6)-amino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
desgl.	1 -Acetylamino-5-naphthol-	Rot
	7-sulfonsäure
desgl.	l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure	Rot
desgl.	2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure	rotstichiges Orange
desgl.	l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure	Violett
desgl.	1 -Naphthol-4-sulfonsäure	gelbstichiges Rot
desgl.	1 -Naphthol-5-sulfonsäure	Rot ·
desgl.	1 -Naphthol^o-disulfonsäure	Rot
desgl.	2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-	Rot
	(2'-methoxy-phenyl-1 >amid
desgl.	2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-	blaustichiges Rot
	(2;4'-dimethoxy-5'-chlor-phenyl-l>
	amid
desgl.	1 -<4'-Sulfophenyl)-3-niethyl-	Gelb
	5-pyrazolon
desgl.	1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-	rotstichiges Gelb
desgl.	1 -(2:S'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-	Gelb
	3-methyl- 5-pyrazolon
I desgl.	1 -<4;8'-Disulfonaphthyl-2>	Gelb
*	3-methyl· 5-pyrazolon
1 -Acetoacetylamino-3-methyl-	grünstichiges Gelb
6-methoxyben2ol-4-sulfonsäure
1 -^'-Sutfophenyl-S-carbäthoxy- 5-nvra/rtlon	rotstichiges Gelb
1.8-Dihydroxynaphthalin-	Rot

Fortsetzung

Naphthylamin der Formel (2)

2-Amino-6,8-bis-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)naphthalin-3-sulfonsäure 2-Atnino-5-(/3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthal]in-l,7-disulfonsäure

Io

Azokomponente

l-Benzoylamino-8-naphthol-

3,6-disulfonsäure

desgl.

Farbton

blaustichiges Rot
blaustichiges Rot

Beispiel 2

33,1 Gewichtsteile 1-Amino-5-(^-hydroxyäthyltulfonyl)-:naphthalin-7-sulfonsäure werden in 500 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung bis zur neutralen Reaktion gelöst. Mian fügt zu dieser Lösung 20 Volumenteile 5 n-Natriumnitritlösung hinzu und rührt sie dann in eine Mischung von 150 Gewichtsteilen Eis und 35,5 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure ein, so daß die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Dann läßt man eine halbe Stunde nachrühren, zerstört einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit

HO-CH₂-CH₂-SO₂

Amidosulfonsäure, gibt eine Lösung von 30,4 Gewichtsteilen l-Naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH-Wert wird, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Natriumcarbonatlösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er ist in Wasser gut löslich und entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

OH

N=N

HO

SO₃H

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle gedruckt und anschließend thermofixiert liefert er ein wasch- und lichtechtes rotes Druckmuster.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle der 1 - Amino - 7 - (β - hydroxyäthylsulfonyl) - naphthalin-4-sulfonsäure äquivalente Mengen der in der Tabelle am Ende des Beispiels 1 aufgeführten Naphthylamine der Formel (2) einsetzt.

Beispiel 3

64,6 Gewichtsteile des in Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs werden in 185 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und verrührt, bis alles gelöst ist. Die erhaltene Lösung wird in eine Mischung von 450 Gewichtsteilen Eis und 50 Gewichtsteilen Wasser eingerührt, und der entstandene Esterfarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Er wird dann abfiltriert, in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natriumhydrogencarbonat bis zum pH 5,5

gelöst, und die erhaltene Lösung wird zur Trockne eingedampft.

Der erhaltene Farbstoff zeigt eine sehr gute Löslichkeit in Wasser und eignet sich als Druck-, besonders aber als Färbefarbstoff. So erhält man aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilfe von Alkalien auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern kräftige rote Färbungen von guten bis sehi guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säur« der Formel

HOjS-O-CH₂-CH₂-SO₂

OH

N=N-

HO₃S

SO₃H

Beispiel 4

72,6 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 500 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man fügt bei 20 bis 25°C 7,5 Gewichisteile Diäthylainin hinzu, darauf langsam etwa 30 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge, bis der pH-Wert von 12,0 his 1IS erreicht ist, und rührt anschließend 16 Stunden bei 20 bis 25'C nach. Anschließend stellt man de pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe vo 6s etwa 35 Gewichtsteilen 20%iger Salzsäure auf 7,8 b 8,3, fällt den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriun cfalorid vollständig aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn m Narriumchloridlösung und trocknet ihn.

Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel

ca

SO₃H

N-CH₂-CH₂-SO₂

C₂H₅

Er ist in Wasser mit roter Farbe löslich und eignet sich hervorragend zum Bedrucken von Baumwollgewebe, wobei er in Gegenwart alkalisch wirkender

OH

N=N

HO

SO₃H

Mittel kräftig rote Drucke mit ausgezeichneten Echtheiten liefert. Die Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten dieses Farbstoffs ist sehr gut.

Beispiel 5

36,3 Gewichtsteile des in Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 350 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung fügt man bei 25 bis 30⁰C langsam etwa 30 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge hinzu, bis der pH-Wert 12,0 bis 12,5 erreicht ist und erhalten bleibt. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid.

Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freier Säure der Formel

SO₃H

CH₂=CH-SO₂

OH

Er eignet sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rote Färbungen und Drucke von sehr guter Wasch- und guter Lichtechtheit liefert.

Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift

HO₃S SO₃H

> 60 534, Beispiel 4, bekannten Farbstoff nächst vergleichbarer Konstitution weist der Farbstoff eine bessere Wasserlöslichkeit und eine bessere Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten und 1 ärbeflotten auf.

Beispiel 6

31,4 Gewichtsteile des in Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 300 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Die Lösung wird auf 70 bis 75° C erwärmt und bei dieser Temperatur mit 23,5 Gewicht steile kristallwasserhakigem Natriumthiosulfat versetzt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 50%iger

NaO₃S — S -CH₂-CH₂- SO₂ Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.
Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltnert und getrocknet. Man erhält 48 Gewichtsteile des salzhaltigen Farbstoffs der Formel

SO₃Na

NaO₃S

SO₃Na

der sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst und zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen kann. Die erhaltenen Färbungen and Drucke sind wasch- und lichtecht.

Beispiel 7 6s

Eine Lösung von 41,1 Gewichtsteilen 2-Amino-8 - {/» - Dhosphatoäthylsulfonyl) · naphthalin - 6 - sulfon- säure in 300 Gewichtsteilen Wasser, die durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung neutralgestellt wurde, wird mit 20 Volumenteilen Sn-Natriumnitritlösung versetzt and dann langsam in eine Mischung von 150 Gewichtsteüen Eis und 36 Gewichtsteilen 37%iger Salzsäure eingerührt, so daß die Temperatur 15"C nicht übersteigt Man QSt eine halbe Stunde nachrühren, zerstört dann einen eventuell noch vorhandenen überschaß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure, trägt

13 14

darauf 64,2 Gewichtsteile l-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (66%ig) ein und stellt durch Zutropfen von etwa 50 Gewichtsteilen gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Nach Beendigung der Kupp-

H₂O₃P-O-CH₂-CH₂-SO₂

HO₃S lung dampft man die erhaltene Farbstofflösung zu Trockne ein.

Der so hergestellte Farbstoff besitzt die folgendi Formel (in Form seiner freien Säure):

NH- CO

SO₃H

Er löst sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe azofarbstoffe wurden ähnlich hergestellt, wie im vor und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von alkalisch 15 stehenden Beispiel beschrieben, und ergeben Baum

wollfärbungen und -drucke, die ebenfalls durch gut bis sehr gute Echtheitseigenschaften ausgezeichne sind.

wirkenden Mitteln eine kräftige, blaustichige Rotfärbung von guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen. Die in der nachfolgenden Tabelle genannten Mono-

Naphthylamin der Formel (2)

2-Amino-8-{/i-diäthylaminoäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/?-thiosulfato-äthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/?-chIoräthyl-sulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/i-acetoxy-äthylsuIfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/?-bromäthyl-sulfony!)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/i-phenoxyäthyl-sulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure, Methylsulfonsäureester 2-Amino-8-(/i-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure, p-Toluolsulfonsäureester l-Amino-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure desgl.

desgl.

Azokomponcnlf 2-Acelylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure 1 -Naphthol-4-sulfonsäure
1 -Naphthol-5-sulfonsäure

1 Acetylamino-8-naphthol-

3,6-disulfonsäure

2-Acetylamino-5-naphthol-

1,7-disulfonsäure

1 -Benzoylamino-8-naphthol-

4,6-disulfonsäure

1 -(4'-Sulfophenyl)-3-methyI-

5-pyrazolon

1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon

Farbton

gelbstichiges RoI gelbstichiges Rot Rot

blaustichiges Rot rotstichiges Orange blaustichiges Rot rotstichiges Gelb

rotstichiges Gelb

3-Amino-toluol	rotstichiges Gelb
Phenol	Gelb
Salicylsäure	rotstichiges Gelb
Resorcin	Gelbbraun
3-Methyl-N,N-diäthylanilin	Orange
8-Hydroxychinolin	Orange
I -{2'-Chlor-4'-aminotriazinyl-	blaustichiges Kot
(6)-amino)^-naphthol-disulfonsäure
1 -(l'^'-Dihydroxy-triazinyl-	blaustichiges Rot
(6)-amino)-8-nat>hthol-3,6-disulfonsäHre

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel(l) Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasser-Α MSazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)