DE1644162C3 - Ein wasserlöslicher Pyrazolon-monoazofarbstoff und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Description

SO₃X

in welcher X ein Wasserstoff- oder ein Alkalimetallatom bedeutet. 2. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Monoazofarbstoffe der Formel

XOOC —C C — N = N-ζ η /

\J— SO₂ - CH₂ — CH₂ — N

C₂H₅

SO₃X

Worin X ein Wasserstoff- oder ein Alkalimetallatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der Formel

XOOC —C C-N = N

./-SO₂-Y N C-OH

SO₃X

worin Y eine Gruppe der Formel -CH₂-CH₂-O-SO₃X oder der Formel -CH=CH₂ darstellt und X die oben angegebene Bedeutung hat, in wäßrigem Medium mit Diethylamin, gegebenenfalls unter Zusatz eines alkalisch wirkenden Mittels, umsetzt.

fcs wurde ein neuer, wasserlöslicher Monoazofarbsloff der Formel

C₂H₅ XOOC —C C-N = N

N C-OH
\ / C₂H,

SO₃H

in welcher X ein Wasscrstoffatom oder ein Alkalimelallatom bedeutet, gefunden.

Dieser Farbstoff kann erfindungsgemäß hergestellt werden, wenn man einen Monoazofarbstoff der Formel

XOOC-C

11 Il \ >so,-y

N C-OH ^/

SO₃H
worin Y eine Gruppe der Formel

— CH₂ — CH₂ — O — SO₃X

oder der Formel — CH = CH₂ darstellt unu X die angegebene Bedeutung hat, in wäßrigem Medium mit Diäthylamin, gegebenenfalls unter Zusatz eines alkalisch wirkenden Mittels, umsetzt.

Das Verfahren zur Herstellung des neuen Monogizofarbstoffes wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man beim Einsatz eines Farbstoffes mit einer ,i'-Hydroxyäthylsulfonschwcfclsäureestergruppe eine wäßrige Lösung, die 1 Mol dieser Ausgangsverbindung in Form des Alkalisalzes enthält, mit mindestens 2 Mol Diäthylamin bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur umsetzt, worauf der entstandene Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid oder durch Ansäuern (pH-Wert 1) der Farbstofflösung und Filtration oder durch Sprühtrocknung des neutralisierten Umsetzungsgemisches isoliert wird.

Die vorstehend beschriebene Umsetzung kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß man 1 Mol des eine [I - Hydroxyäthylsulfonschwefelsäurecsicrgruppe enthaltenden Ausgangdarbstoffcs in Form seines Alkalisalzes in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Mittels, wie Nalriumhydroxyd. Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat mit 1 Mol Diäthylamin in wäßrigem Medium behandelt.

Mit dem gleichen Ergebnis kann man verfahrensgemäß für die Herstellung des neuen MonoazofarbstolTes der oben angegebenen Formel auch das bei der Herstellung des Ausgangsfarbstoffes anfallende Gemisch ohne Zwischenisolierung des Kupplungsproduktes einsetzen und direkt für die Umsetzung mit Diäthylamin verwenden.

Eine weitere Möglichkeit, den neuen Monoazofarbstoff herzustellen, besteht darin, daß man bei Verwendung eines Ausgangsfarbstoffes, der eine Vinylsulfongruppe enthält, 1 Mol dieser Verbindung in wäßriger Lösung bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur mit 1 Mol Diäthylamin umsetzt und anschließend den Farbstoff durch Sprühtrocknung der Lösung abscheidet.

Der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff läßt sich vorzugsweise zum Färben von Cellulosematerialien, wie Baumwolle, Leinen oder Viskose-Kunsiseide

ίο verwenden. Er eignet sich auch zum Färben von stickstoffhaltigen Fasern sowohl animalischer als auch synthetischer Herkunft, wie Wolle und PoIyacrylnitrilfasern.

Weiterhin ist der neue Farbstoff besonders auch zum Bedrucken von Cellulosefasern geeignet. Hierzu wird er in Form einer Verdickungspaste, die den Farbstoff und ein alkalisch wirkendes Mittel, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat, enthält, aufgedruckt und die

ίο Drucke anschließend einer Hitzebehandlung, beispielsweise durch Dämpfen, unterworfen. Die zur Herstellung der Drucke verwendeten Druckpasten, die ein alkalisch wirkendes Mittel enthalten, besitzen eine sehr gute Beständigkeit gegenüber Alkalien. In dieser Hinsicht ist der neue Farbstoff dem obenerwähnten, die /i-Hydroxyäthylsulfonschwefelsäureestergruppe enthaltenden Ausgangsferbstoff wesentlich überlegen.

Der erfindungsgemäße, neue Farbstoff besitzt eine hohe Farbsiärke. Er kann zur Herstellung von gelben Baumwollfärbungen und -drucken verwendet werden, die sich durch die Reinheil des Farbtones sowie sehr gute Wasch-, Wasser- und Reibechtheiten auszeichnen und außerdem eine gute Lichtechtheil aufweisen.

Insbesondere zeigt der neue Farbstoff gegenüber einem sich nur in der Reaktivgruppe durch das Methylamino-Brückenglied unterscheidenden Farbstoff gemäß der belgischen Patentschrift 638 176 in überraschender Weise eine bessere Lichtechtheit und gibt eine wesentlich kräftigere und brillantere Färbung im Auszieh verfahren.

Den aus der deutschen Patentschrift 1 103 886 bekannten, gelben Monoazofarbstoffen nächst vergleichbarer Struktur ist der erfindungsgemäße Monoazofarbstoff im Aufbau und der Farbsiärke der erhältlichen Färbungen sowie in der Klarheil der Nuance wesentlich überlegen, insbesondere gegenüber den Verbindungen von den Tabellenbeispielen I und 14 weist er einen sehr deutlichen, nicht vorhersehbaren technischen Vorteil hinsichtlich der Farbausbeute und seiner Fixiergeschwindigkeit beim Dämpfen in einphasigen Druckverfahren auf.

Beispiel 1

65,8 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
NaOOC-C C-N=N

Il

C-OH

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃Na

SO₃Na

werden in 700 Gewichisteilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst und anschließend unter Rühren mit 15,3 Gewichtsteilen Diäthylamin versetzt. Man rührt den Ansatz 16 Stunden bei Raumtemperatur weiter. Nach dieser Zeit ist der entstandene Farbstoff ausgefallen. Er wird abfiltriert und bei 60" C getrocknet.

Man erhält 68 Gewichtstei'c eines gelben, wasserlöslichen Pulvers, das auf Baumwolle, Leinen oder Regeneratcellulose in Gegenwart von Alkalien wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd oder Kaliumcarbonat gelbe Färbungen oder Drucke ergibt, die sich durch sehr gute Wasch-, Wasser- und Reibechtheiten und außerdem durch gute Lichtechtheit auszeichnen.

Beispiel 2

65,8 Gewichtsteile des Ausgangsfarbstoffes der im Beispiel 1 angeführten Formel werden in 700Gewichtsteile Wasser bei Raumtemperatur gelöst und anschließend mit 7,5 Gewichtsteilen Diäthylamin versetzt. Dann tropft man bis ein pH-Wert von 12 erreicht ist etwa 23 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge in das Umsetzungsgemisch ein und rührt 16 Stunden dieses bei Raumtemperatur nach. Durch Zugabc von 25% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Farbstofflösung) wird der Farbstoff ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen bei 6O⁰C erhält man 72 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoff ideniisch ist.

Beispiel 3

65,8 Gewichtsteile des Ausgangsfarbstoffes der im Beispiel 1 angeführten Formel werden in 700 Gewichtsteilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst. Dann versetzt man die Lösung mit 25 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 8 Gewichtsteilen Diäthylamin. Das Reaktionsgemisch, das phenolphthaleinalkalisch reagiert, rührt man noch 20 Stunden bei Raumtemperatur weiter. Durch Zugabe von 11.- Gewichi.steilen 36.5%iuer Salzsäure wird das Gemisch dann auf einen pH-Wert von 0,5 eingestellt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und bei 60 C getrocknet. Man erhält 67 Gewichtsteile eines gelben Pulvers. welches mit dem nach Beispiel ! hergestellten i aib-'itoff identisch ist.

Beispiel 4

281 Gewichisteile 1-Aminobenzole-,;-hydro>:\- äthylsulfonschwefelsäureester werden in KK)O Gewichtsteile Wasser eingetragen und 1 Stunde gerührt. Dann aibt man zu der Lösung 1000 Gewichtsieile Eispulver und 150 Gewichtsteile Salzsäure 36.5"-Oig hinzu und diazotiert das Amin bei 0 bis 5 C durch Zufügen von 205 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösune.Man rührt das Diazoniumgemisch noch 2 Stunden" nach und zerstört sodann die überschüssige salpetrige Säure mit Hilfe von Amidosulfonsäure.

284 Gewichtsteile l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5) werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser und 258 Gewichtsteilen 33%iger Natriumhydroxydlösune gelöst und nach Zusatz von 20 Gewichtsteilen Tierkohle aeklärt. Die filtrierte Lösung läßt man in die vorstehend erhaltene Diazosuspension einlaufen und stellt das Gemisch durch Zutropfen von 265 Gcwichtsteilen 20%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5 ein. Zu der Lösung des Kupplungsproduktes gibt man 80 Gewichtsteile Diäthylamin und dann 230 Gewichtsieile 33%ige Natriumhydroxydlösung hinzu. Das Gemisch wird zur Vervollständigung der Umsetzung nach 16 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend durch Versetzen mit 155 Gewichtstcilen 36,5%iger Salzsäure neutralisiert. Sodann wird durch Sprühtrocknung der Farbstofflösung bei 150'C das Reaktionsprodukt isoliert. Man erhält 1025 Gevvichtsteile eines gelben Pulvers, das dem nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoff entspricht.

Claims (1)

1. Patentansprüche:
   1. Wasserlöslicher MonoazofarbstofT der Formel

   XOCC-C C-N=N

   Il Il N C-OH

   C₂H₅