DE1258525B

DE1258525B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: DE1258525B
Application number: DEF24169A
Authority: DE
Inventors: Dr Rolf Puetter; Dr Alfons Dorlars; Dr Edgar Enders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-10-14
Filing date: 1957-10-14
Publication date: 1968-01-11
Also published as: US3029123A; NL232217A; FR1212916A; CH429995A; CH402225A; GB879578A; BE572015A; NL124540C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C09b

Deutsche Kl.: 22 a -1

Nummer: 1258 525

Aktenzeichen: F 24169IV c/22 a

Anmeldetag: 14. Oktober 1957

Auslegetag: 11. Januar 1968

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen neuen Farbstoffen gelangt, wenn man Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die mindestens eine und höchstens vier Sulfonamidgruppen aufweisen, mit Trihalogentriazinen, insbesondere Cyanurchlorid, unter Bildung von Triazinylsulfonamidgruppen umsetzt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten die Umsetzungsprodukte durch Reaktion mit der fehlenden Farbstoffkomponente in die gewünschten Endfarbstoffe überführt. Die Herstellung von Färbstoffen gemäß der Patente 1 066 301 und 1 134 780 ' ist von dem vorliegenden Verfahren ausgenommen.

Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung wird unter Abspaltung von Halogenwasserstoff die Sulfonamidgruppe durch den Triazinrest substituiert; man erhält Farbstoffe der folgenden Zusammensetzung:

■SO, — N-C

-X

In der allgemeinen Formel bedeuten F den Rest eines Farbstoffs, X ein Halogenatom und η eine ganze Zahl von 1 bis 4.

Für den Aufbau der neuen Produkte können sulfonamidgruppenhaltige Farbstoffe der verschiedensten Art, wie Azofarbstoffe sowie deren Metallkomplexverbindungen, Anthrachinonfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Phthalocyanine oder Triphenylmethanfarbstoffe herangezogen werden.

Die Farbstoffe können außer Triazinylsulfonamidgruppen auch weitere, sonst übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Oxy-, Alkoxy-, Amino-, Acylaminogruppen und Halogen. Besonders wertvolle Produkte werden bei Substitution mit Halogenacylaminogruppen erhalten. Die Triazinylsulfonamidgruppe hat sauren Charakter, liegt in neutraler oder auch schwach saurer Lösung als Anion vor und vermittelt dadurch dem Farbstoff eine gewisse Wasserlöslichkeit. Die beiden am Triazinring befindlichen Halogenatome zeigen bei Zimmertemperatur nur eine mäßige Reaktionsfähigkeit gegenüber Wasser, Alkoholen und Aminen.

Die verfahrensgemäß erhältlichen neuen Färbstoffe eignen sich vorzüglich für das Färben und Bedrucken verschiedenster Textilmaterialien animali-Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt:
Dr. Rolf Pütter, 4000 Düsseldorf;
Dr. Alfons Dorlars, 5090 Leverkusen;
Dr. Edgar Enders, 5000 Köln-Flittard

scher, vegetabilischer und synthetischer Natur. Man erhält hervorragend waschechte Färbungen und Drucke. Die Applikation der Farbstoffe kann nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgen, d. h. insbesondere beim Färben von cellulosehaltigen Materialien in Gegenwart von säurebindenden Mitteln und beim Färben stickstoffhaltiger Materialien, wie Wolle, Polyamid- und Polyurethanfasern, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade, z. B. bei einem pH zwischen 5 und 7.

Im Vergleich zu dem aus Tabellenbeispiel 5 der USA.-Patentschrift 3 029 123 bekannten nächstvergleichbaren Farbstoff zeigt der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff der Formel

N = N

HO

HO₃S

SO₂

NH

Cl-

^SN

N
J-Cl

deutlich überlegene Wasserlöslichkeit.

Beispiel 1

Man löst 48,6 g des Natriumsalzes des Farbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertem 1-Aminobenzol-3-sulfonamid mit 6-Chloracetylamino-l-oxynaphthalin-3-sulfonsäure erhalten wird, in 500 ml Wasser unter Zusatz von 7 ml Natronlauge (D = 1,38). Die Farbstofflösung wird in eine Aufschlämmung von

709 718/381

18,4 g Cyanurchlorid gegeben, die durch Eingießen, von 100 ml einer acetonischen Lösung von Cyanurchlorid in 200 ml Wasser und 50 g zerstoßenem Eis erhalten wurde. Durch allmähliche Zugabe von weiteren 7 ml Natronlauge wird die Reaktion dabei stets alkalisch gehalten. Nach beendeter Umsetzung läßt sich der fertige Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz ausfällen. Er wird abfiltriert und unter vermindertem Druck bei 50⁰C getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

/.Ns

Cl-C'

C-NH

Il

Cl

OH

N = N HO₃S

NH ■ CO — CH₂ — Cl
Beispiel 2

In gleicher Weise lassen sich 52 g des Farbstoffes, der durch Diazotieren von l-Aminobenzol-3-sulfonamid und Kuppeln mit 6-Acetylamino-l-oxynaphthalin-3-sulfonsäure erhalten wird, mit Cyanurchlorid umsetzen.

Baumwollnessel wird mit einer Lösung von 6 g des nach obigen Angaben erhaltenen Farbstoffes, 5 g Natriumbicarbonat und 10 g Harnstoff in 100 ml Wasser geklotzt und 10 Minuten bei 105° C gedämpft. Danach wird das Färbegut mit heißem Wasser gespült, mit einer Seifenlösung gekocht, schließlich mit kaltem Wasser gewaschen und danach getrocknet. Die erzielte orange Färbung zeichnet sich durch hervorragende Waschechtheit aus.

40,6 g des Farbstoffes, der durch Kuppeln einer Diazolösung aus l-AminobenzoI-3-suIfonamid mit 2-Oxynaphthalin-67Sulfonaniid erhalten wurde, werden in 700 ml Wasser mit 14 ml Natronlauge gelöst; die Lösung wird auf O⁰C gekühlt. Hierzu läßt man 36,8 g Cyanurchlorid in 250 ml Aceton langsam eintropfen. Gleichzeitig wird durch allmähliche Zugabe von 14 ml Natronlauge stets so weit alkalisch gehalten, daß Phenolphthaleinpapier rot gefärbt wird.

Durch Einwerfen von zerstoßenem Eis wird die Tem-. peratur auf O⁰C gehalten. Nach beendeter Reaktion neutralisiert man mit wenig Säure, fällt den Farbstoff mit Kochsalz und trocknet bei 50°C unter vermindertem Druck. Der Farbstoff entspricht der Formel

Cl

N N

SO₂-NH-C C-Cl

Cl

N N

N=N

Cl-C

C-NH-O₉S

■N'

OH

und liefert nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise waschechte Orangefärbungen.

Beispiel 3

Eine Lösung von 17,2 g l-Aminobenzol-2-sulfonamid, 7 ml Natronlauge und 12 g Soda wird schnell in die Aufschlämmung von 18,4g Cyanurchlorid in 200 ml Wasser gegeben. Durch Einwerfen von zerstoßenem Eis hält man dabei die Temperatur auf 0⁰C. Sobald eine klare Lösung vorliegt, versetzt man mit 7 g Natriumnitrit in 40 ml Wasser und läßt den

Cl

Ansatz bei 0°C in eine Mischung aus 40 ml Salzsäure (D = 1,18) und 50 ml Wasser einfließen. Man entfernt den Überschuß an salpetriger Säure durch einige Tropfen einer Amidosulfonsäurelösung, versetzt mit der Lösung von 31,4 g 6-Chloracetylaminol-oxynaphthalin-3-sulfonsäure in 150 ml Wasser und stumpft durch vorsichtiges Eintropfen von zunächst 10 ml Natronlauge und anschließend von 50 ml einer 20%igen Natriumacetatlösung auf schwach saure Reaktion ab. Der isolierte und getrocknete Farbstoff entspricht der Formel

Cl-C C-NH-O₂S

N = N HO₃S OH

NH-OC-CH₂-Cl

Er liefert nach der im Beispiel 1 aufgeführten Färbeweise waschechte Orangefärbungen.

Beispiel 4

50 g des Natriumsalzes des Farbstoffes aus diazotierten! l-Aminobenzol-4-sulfonamid und l-(2'-methyl - 3' - chloracetylamino - 5' - sulfophenyl) - 3 - methyl-5-pyrazolon werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 18,4 g Cyanurchlorid umgesetzt. Nach Zugabe von Kochsalz fällt der Farbstoff der nachstehenden Formel zunächst in schmieriger Form aus, läßt sich aber nach kurzem Rühren gut filtrieren. Man erhält mit dem Produkt nach der im Beispiel 1 aufgeführten Arbeitsweise waschechte Gelbfärbungen.

SO₃H

H₃C NH-COCH₂-Cl

30 g des nach diesem Beispiel erhaltenen Farbstoffes werden mit 150 g Harnstoff, 450 g Natriumalginatlösung (40 : 1000), 20 g Pottasche und 750 ml Wasser zu einer Druckpaste verarbeitet. Die damit hergestellten Drucke zeigen getrocknet, einige Minuten auf 120 bis 140⁰C erhitzt, gespült und geseift, eine sehr gute Waschechtheit.

Beispiel 5

73,9 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonamid —> 2-Oxynaphthalin werden in 500 ml Wasser und 14 ml Natronlauge (D = 1,38) gelöst. Hierzu fließt bei O⁰C eine Lösung von 36,8 g Cyanurchlorid in 200 ml Aceton. Durch allmähliche Zugabe weiterer 14 ml Natronlauge wird die Reaktion dabei stets alkalisch gehalten. Anschließend wird der Farbstoff aus seiner Lösung durch Einwerfen von Kochsalz gefällt, filtriert und bei 50⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. Er entspricht der Formel

Cl

N N

Cl-C

C-NH-O₂S

Cl

N N

SO₂-NH-C

C-Cl

und ergibt auf Baumwolle, nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift gefärbt, waschechte Korinthtöne.

Mit dem entsprechenden Kobaltkomplex erhält man auf Baumwolle ein Bordo.

B ei spiel 6

62,6 g des Monoazofarbstoffes 2-Aminobenzol-1 - sulfonsäure - (4' - sulfonamido - phenyl) - amid —*■ 1 -(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, mit 36,8 g Cyanurchlorid, gelöst in 250 ml Aceton bei einem pH-Wert von 10 bis 10,5 umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern, nach der Vorschrift des Beispiels 1 fixiert, waschechte gelbe Färbungen.

Die in diesem Beispiel als Ausgangsstoff verwendete Diazokomponente wird durch Kondensation von 2-Nitrobenzol-l-sulfonsäurechlorid mit 1-Aminobenzol-4-sulfonsäureamid in schwach saurem wäßrigem Medium und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe mit Eisenpulver dargestellt. Zur Durchführung der Diazotierung werden 32,7 g Aminobenzol-l-sulfonsäure-(4'-sulfamidophe-

nyl)-amid (Fp. = 161 bis 162° C) fein gemahlen und in Wässer unter Zusatz eines Netzmittels, beispielsweise des Schwefelsäurehalbesters des Stearylalkohols, suspendiert. Nach Zusatz von 50 ml Salzsäure (D = 1,8) läßt man bei 5 bis 10⁰C eine wäßrige Lösung von 7 g Natriumnitrit nach Maßgabe des Verbrauchs langsam eintropfen. Die Azokupplung wird in üblicher Weise in sodaalkalischer Lösung vorgenommen.

Fein gemahlenes Cyanurchlorid braucht für diese Umsetzungen nicht erst in Aceton gelöst zu werden. Man kann vielmehr die Gesamtmenge auf einmal in die Farbstofflösung, der man zweckmäßig noch eine geringe Menge eines Netzmittels zusetzt, einstreuen. Das Fortschreiten der Reaktion läßt sich am Verbrauch der zur Aufrechterhaltung des pH-Wertes von 10 bis 10,5 benötigten Natronlauge verfolgen.

Beispiel 7

63,4 g des Monoazofarbstoffes 2-Amino-5-acetylaminobenzol -1 - sulfonsäure - (4' - sulfonamidophenyl)-

amid l-Hydroxy^-aminonaphthalin-S-sulfon-

säure werden, ähnlich wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, mit 36,8 g Cyanurchlorid, gelöst in 250 ml Aceton, bei einem pH-Wert von 10 bis 10,5 umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff liefert auf Cellulosefasern nach der Vorschrift des Beispiels 1 waschechte rote Färbungen.

Die für die Herstellung dieses Farbstoffes als Ausgangsstoff verwendete Diazokomponente wird auf folgende Weise erhalten: S-Nitro^-chlorbenzol-l-sulfonsäurechlorid wird mit l-Aminobenzol-4-sulfonsäureamid in schwach saurem, wäßrigem Medium bei 70 bis 90⁰C kondensiert. Durch 5stündiges Erhitzen mit 20%igem wäßrigem Ammoniak im Autoklav auf 120⁰C erhält man 5-Nitro-2-aminobenzoll-sulfonsäure-(4'-sulfamidophenyl)-amid, das mit Eisenpulver zum 2,5-Diaminobenzol-l-sulfonsäure-(4'-sulfamidophenyl)-amid reduziert wird. Dieses liefert bei Acetylierung mit Essigsäureanhydrid in wäßrigem Medium bei pH 4 bis 5 das 2-Amino-5-acetylaminobenzol-l-sulfonsäure-(4'-sulfamidophenyl)-amid (Fp. = 239° C). Zur Diazotierung werden 38,4 g des Produktes fein vermählen und in Wasser suspendiert. Nach Zugabe von 40 ml Salzsäure läßt man die wäßrige Lösung von 7 g Natriumnitrit langsam einfließen. Die Kupplung zum Azofarbstoff wird in üblicher Weise in schwach saurem Medium vorgenommen.

In ähnlicher Weise werden folgende durch Sulfonsäureamidgruppen substituierte Farbstoffe mit Cyanurchlorid umgesetzt; die erhaltenen Farbstoffe färben cellulosehaltige Materialien nach den Angaben der vorangegangenen Beispiele in den angegebenen Farbtönen.

	Farbton
	der fixierten
Farbstoff	Färbung avf
	cellulosehaltigen
	Materialien
Misch-Chromkomplex aus den	Braun
Monoazofarbstoffen 2-Amino-
l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid
—■» 2-Oxynaphthalin und 2-Amino-
1 -oxybenzol-4-sulfonsäure-
amid —> l-Phenyl-3-methyl~5-pyr-
azolon
4-Aminobenzol-l-sulfonsäureamid	Gelb
-► l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
3-Aminobenzol-l-sulfonsäureamid	Gelb
-* l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
3-Aminobenzol-l-sulfonsäureamid	Gelb
->■ l-(3'-Sulfamidophenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
2-Aminobenzol-l-sulfonsäure-	Gelb
(4'-sulfamidophenyl)-amid
—♦ l-(3'-Sulfamidophenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
2-Aminobenzol-l-sulfonsäure-	Rot
(4'-sulfamidophenyl)-amid
^sauer > 1 -Hydroxy- 7-aminonaph-
thalin-3,6-disulfonsäure
3-Aminobenzol-l-sulfonsäureamid	Rot
—* l-Hydroxynaphthalin-3-sulfon-
säure-8-sulfonsäureamid
2-Aminobenzol-1 -sulfonsäure-	Rot
(4'-sulfamidophenyl)-amid
—»l-Hydroxynaphthalin-3-sulfon-
säure-8-sulfonsäureamid
Kupfer-phthalocyanin-tetra-sulfon-	Blau
säureamid

Farbstoff

1 : 2-Kobaltkomplex des Monoazofarbstoffe 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid —> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

1 : 2-Chromkomplex des gleichen
Monoazofarbstoffes

Farbton

der fixierten

Färbung auf

cellulosehaltigen

Materialien

Gelbbraun

Orange

60

65

Beispiel 8

29,3 g des Hydrazins aus Benzaldehyd und 2-Methoxy-4-sulfonamidophenylhydrazin werden in 300 ml Wasser verrührt und durch Zugabe von 30 ml Natronlauge (D = 1,38) gelöst. Man kühlt auf 0°C und versetzt unter Rühren mit der in üblicher Weise aus 18,9 g 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure bereiteten Diazoniumsalzlösung. Das entstandene Formazan wird nach dem Neutralisieren mit Salzsäure durch Zugabe von Kochsalz gefällt und nitriert.

Zur überführung in die Kupferkomplexverbindung verrührt man den Rückstand mit 1000 ml Wasser, erwärmt auf 50 "C und versetzt mit der Lösung von 25 g kristallisiertem Kupfersulfat in 300 ml Wasser. Die Mischung wird noch 3 Stunden bei 5O⁰C gerührt und der Kupferkomplex nach Zugabe von Kochsalz abfiltriert.

Der Rückstand wird in 700 ml Wasser angerührt, mit etwa 20 ml Natronlauge (D = 1,38) auf einen pH-Wert von 11,5 eingestellt, eine geringe Menge eines Dispergiermittels hinzugefügt, auf 0°C abgekühlt und anschließend 20 g gepulvertes Cyanurchlorid eingestreut. Durch allmähliche Zugabe von Natronlauge wird die Lösung zunächst auf einen pH-Wert von 10,5 bis 11 gehalten und abschließend noch 4 Stunden bei pH 9,5 gerührt. Der Farbstoff

i 258

wird bei einem pH-Wert von 6 durch Einwerfen von Kochsalz gefällt, die Filterpaste mit 10 g Natriumhydrogencarbonat verknetet und unter ver-

10

minderten! Druck bei 40³C getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Sulfonsäure der Formel

Cl /C

N SO, NH — C

N
C-Cl

S O, H

Nach der Vorschrift des Beispiels 1 angewendet liefert der Farbstoff auf Cellulosefasern waschechte, blaue Färbungen.

Ein Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften wird erhalten, wenn zur Darstellung des Formazane 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid an Stelle der 2-Arnino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure verwendet wird.

Der Kupferkomplex des aus Benzaldehyd-4-sulfonsäure-(2'-methoxy-5'-sulfonamidophenyl)-hydrazon und diazotierter Anthranilsäure hergestellten Formazans der Formel

Ν —Ν

N = N

40

O — C = O

(Me = Metallatom)
ergibt grünstichigblaue Färbungen.

B e i s ρ i e 1 9

Das aus 58 g Kupferphthalocyanin durch Behandeln mit 300 ml Chlorsulfonsäure bei 130 bis 135⁰C in bekannter Weise dargestellte Cu-Phthalocyaninsulfochlorid, das nach den Analysenwerten auf 1 Phthalocyaninmolekül 3,1 Sulfochloridgruppen enthält, wird in eine 50 bis 6O⁰C warme Mischung von 300 ml Wasser und 60 g 3-Aminobenzol-l-sulfonamid eingetragen. Durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge hält man dabei die Reaktion auf einen pH-Wert von 4,5 bis 4. Wenn die gesamte Menge des Sulfochlorids eingetragen und kein weiterer Verbrauch an Natronlauge mehr festzustellen ist, wird noch 1 Stunde auf 90⁰C erhitzt. Schließlich wird die heiße Suspension des so erhaltenen Phthalocyaninsulfonsäure - (3' - sulfonamidophenyl) - amids filtriert.

Der Rückstand wird in 2 1 Wasser verrührt und durch langsames Eintropfen von Natronlauge bei pH 10,8 vollständig in Lösung gebracht. Man kühlt auf OC ab und versetzt nach Zugabe einer geringen Menge eines Dispergiermittels mit der gesamten Menge von 60 g Cyanurchlorid. Die Lösung wird durch vorsichtiges Einfließenlassen von Natronlauge auf pH 10,5 gehalten. Wenn das gesamte Cyanurchlorid in Lösung gegangen ist und keine Natronlauge mehr verbraucht wird, versetzt man mit Natriumhydrogencarbonat, bis ein pH-Wert von 8,5 erreicht ist, fällt den Farbstoff mit Kochsalz, filtriert und trocknet unter vermindertem Druck bei 40⁰C. Das so erhaltene Produkt der Formel

Kupferphthalocyanin -

-SO₂-N H

Cl

N-C

SO₂-N-C N

H N = C

PC = Cl bzw. OH) X

färbt Baumwolle nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift in waschechten grünstichigblauen Tönen.

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Beispiel 10

48,5 g des Farbstoffes aus diazotierten! 1-Aminobenzol - 3,5 - disulfonamid und 1 - Oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden in 500 ml Wasser bei schwach alkalischer Reaktion heiß geöst. Nach Neutralisieren mit Essigsäure, wobei der Farbstoff zum größten Teil wieder ausfällt, versetzt man mit der heißen Lösung von 30 g Kupfersulfat in 150 ml Wasser (pH der Mischung = 4,5). Unter weiterem Erwärmen auf 80°C läßt man dann etwa 20 ml 30%iges Wasserstoffperoxyd eintropfen. Gleichzeitig wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Natriumacetatlösung auf einem pH-Wert von 4,5 gehalten. Alsbald scheidet sich der Kupferkomplex des so gebildeten o,o'-Dioxyazofarbstoffes in metallisch glänzenden Kristallen ab. Die Reaktion ist beendet, wenn im Filtrat einer zuvor abgekühlten Probe kein Ausgangsfarbstoff mehr zu erkennen ist. Man läßt das Reaktionsgemisch schließlich auf Raumtemperatür abkühlen und filtriert.

Der Rückstand wird in 700 ml Wasser erhitzt und durch Zugabe von Natronlauge in Lösung gebracht (pH-Wert =11). Man kühlt im Eiswasserbad auf 0⁰C und versetzt, nachdem eine geringe Menge eines Netzmittels zugegeben wurde, mit 20 g gepulvertem Cyanurchlorid. Durch Eintropfen von Natronlauge wird der pH-Wert der Lösung auf 10,5 bis 11 gehalten. Nach etwa 2 Stunden ist das Cyanurchlorid in Lösung gegangen, und es wird keine Natronlauge mehr verbraucht. Der erhaltene Farbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz ausgefällt, filtriert und getrocknet.

Er färbt Cellulosefasern nach der im Beispiel 1 gegebenen Vorschrift in blaustichigroten Tönen mit guter Naßechtheit.

Beispiel 11

83 g Kupferphthalocyaninsulfonamid, das aus Kupfer-Phthalocyanin durch Behandeln mit Chlorsulfonsäure bei 140⁰C und Umsetzen des beim Aufgießen auf Eis gefällten und abfiltrierten Sulfochlorids mit Ammoniak erhalten wurde und nach den Analysenwerten auf 1 Mol des Phthalocyanins 3,1 Sulfonamidgruppen enthält, werden in 3000 ml Wasser verrührt und bei 70⁰C mit 5 cm³ Natronlauge (D = 1,43) versetzt. Man erhält eine kolloidale Lösung, die nach dem Abkühlen auf 0⁰C den pH-Wert 10,8 zeigt. Nach Zugabe von 3 ml der lO°/oigen Lösung eines Dispergiermittels (z. B. Kondensationsprodukt aus einem höheren Fettalkohol und Äthylenoxyd) werden 60 g gepulvertes Cyanurchlorid auf einmal eingestreut. Nach Maßgabe des Verbrauchs — der pH-Wert soll während der gesamten Reaktionsdauer 10,3 bis 10,5 betragen — läßt man innerhalb von etwa 3 Stunden etwa 37 ml Natronlauge (D = 1,43) eintropfen. Schließlich wird von einem eventuell noch vorhandenen geringen Rückstand unumgesetztes Cyanurchlorid geklärt und das Filtrat bis zur vollständigen Fällung des Farbstoffs mit Kochsalz versetzt, nitriert, mit 40 g Natriumbicarbonat verknetet und bei 40 C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff gibt nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren klare türkisblaue Färbungen von sehr guter Waschechtheit.

Färbungen ähnlicher Eigenschaften werden erhalten, wenn man 10 g Baumwollnessel in einer Flotte aus 0,5 g des Farbstoffs, 0,5 g Natriumbicarbonat und 3 g Glaubersalz 1 Stunde bei 8O⁰C behandelt, dann abquetscht, bei 190° C trocknet, mit heißem Wasser spült und erneut trocknet.

Versetzt man die in der beschriebenen Weise aus Kupferphthalocyaninsulfonamid und Cyanurchlorid bei einem pH-Wert von 10,3 bis 10,5 erhaltene Farbstofflösung nach beendeter Reaktion nochmals auf einmal mit 15 cm³ Natronlauge und läßt über Nacht bei Zimmertemperatur rühren, so weist die Lösung am nächsten Morgen eine Alkalität vom pH-Wert 10,0 bis 10,5 auf. Der gebildete Farbstoff, in dem ein Teil der am Triazinylsulfonamidrest gebundenen Chloratome durch Hydroxylgruppen ausgetauscht sein dürfte, zeichnet sich vor dem ursprünglichen Umsetzungsprodukt durch verbesserte Löslichkeit aus, ohne daß die nach Beispiel 1 erhaltenen Färbungen weniger tief ausfallen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die mindestens eine und höchstens vier Sulfonamidgruppen aufweisen, mit Trihalogentriazinen unter Bildung von Triazinylsulfonamidgruppen umsetzt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten die Umsetzungsprodukte durch Reaktion mit der fehlenden Farbstoffkomponente in die gewünschten Endfarbstoffe überführt, wobei die Herstellung von Farbstoffen gemäß der Patente 1 134 780 und 1 066 301 ausgenommen ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trihalogentriazin Cyanurchlorid verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 3 029 123.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patente Nr. 1 066 301, 1 134 780.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.