DE1943904A1

DE1943904A1 - Neue wasserloesliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1943904A1
Application number: DE19691943904
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Dipl-Chem Meininger; Hartmut Dr Dipl-Chem Springer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-08-29
Filing date: 1969-08-29
Publication date: 1971-03-11
Also published as: BE755533A; CS161883B2; FR2059762A1; FR2059762B1; DE1943904B2; KR780000103B1; GB1318448A; CH546813A; ES383077A1

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: Fw 6202

Frankfurt (Main) - Höchst, den 28. August 1969 Dr. Mü/B

Neue wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

A-N=N-

(SO₂-X)_n

(D

^(S03^H)m

entsprechen, in welcher A den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid-, Pyrazolon- oder Chinolinreihe, X die Gruppierung -CHL-CHg-Z oder -CH=CHg* worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und m und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten und Verfahren zu ihrer Herstellung.

An alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Resten Z seien beispielsweise folgende genannt: Ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Arylsulfonsäuregruppe, eine Acyloxygruppe, wie die Acetoxygruppe, weiterhin eine Phenoxygruppe, eine Dialkylaminogruppe, wie beispielsweise eine Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, ferner die Thioschwßfelsäureestergruppe, die Phosphorsäureestergruppe, und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe.

Die neuen Monoazofarbstoffe der vorstehend genannten allgemeinen Formel (1) können hergestellt werden, indem man Naphthylamine der allgemeinen Formel (2)

109811/1991

(SO₂-X)_n (SO₃H)

(2)

in welcher X, m und η die weiter oben genannten Bedeutungen besitzen, nach üblichen Methoden, beispielsweise mit Natriumnitrit und Mineralsäure, diazotiert, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3j

H-A

(3)

worin A die weiter oben genannte Bedeutung hat, in wäßrigem Medium kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der Formel (1), in denen X für die Gruppierung -CHg-CHg-OH steht, anschließend nach an sich bekannten Methoden in solche Farbstoffe der Formel (1) überführt, in denen X für die Gruppierung -CH₂-CH₂=-Z oder -CHKJH« steht, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet.

Die Überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1), in denen X für die Gruppierung -CHn-CHg-OH steht, in solche Farbstoffe der Formel (1), in denen X für die Gruppierung -CH₂-CHo-OSOnH steht, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierußgsraitteln, wie beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder SO« abgebenden Mitteln,

Zur überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1), in denen X für die Gruppe -CHn-CIIg-OH steht, in solche Farbstoffe der Formel (1), in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OPO₃H₂ steht, dienen in an sich bekannter Weise Phosphorylierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsfiure, Polyphosphorsßure, Polyphosphorsäurealkylester, Gemische von Phosphorsäure und Phosphor-V-chlorid oder

109811/1991

Phosphoroxychlorid. *

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Z für eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe oder eine Acyloxygruppe steht, können aus solchen Farbstoffen der Formel (1), in denen Z für eine Hydroxylgruppe steht, beispielsweise erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methanstilfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid, oder mit Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfobenzoy!chlorid, in bekannter Weise umsetzt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen X für die Gruppe -CH=CH₂ steht, werden aus Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppe -CEL-CHg-Z steht, in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, hergestellt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Z für eine Thioschwefelsäureestergruppe oder für eine Dialkylaminogruppe steht, werden aus Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppe -CH=CH_n steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Diäthylamin, hergestellt.

Als Azokomponenten H-A kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Betracht:

Acetessigsäurearylide, Pyrazolone, insbesondere 5-Pyrazolone, die in 4-Stellung kuppeln, wie 3~Methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazoion, l-(2*-, 3'- oder 4'~Sulfophenyl)-3-methyl-5~pyrazolon, l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, 5-Pyrazolon~3-carbonsäureester und -amide, !-(e'-Chlor^'-methyl^'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, ferner Phenole und Hydroxychinoline, wie 8-Kydroxychinoline, wie ß-Hydroxychinolin-sulfonsäuren, Salicylsäure, et,- oder ß-Naphthole, Qt - oder ß-Naphthy!amine, vor allem aber Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphtholsulfonsäure^ Acylaminonaphtholsulfonsäuren, die auch rekative Gruppen, bei_sspielsweise einen ß-Sulfatoäthylsulfonylrest, einen Acryloylamino-, 2,6-Dichlor-s-triazinylamino- oder einen 2-Chior-6~amino-

s-tria'zinylaminoxestj enthalt en können, ferner 2,3-0%y-

10 9 8 11/19 91

naphthoesäure und 2,3-Oxynaphthoesäurearylide. ' ■

Die zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienenden Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, können beispielsweise hergestellt werden, indem man Acetaminonaphthalinsulfinsäuren mit Äthylenoxid oder ß-Chloräthanol in Acetamino-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)~ naphthaline überführt und diese dann sulfiert und entacetyliert, wobei die Reihenfolge der beiden letzten Schritte sich nach den jeweiligen Gegebenheiten richtet. Als Beispiele für derart hergestellte Naphthylamine der Formel (2), in denen X für die Gruppe -CHn-CHg-OH steht, seien genannt:

■ ■ -

l-Amino-4-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure, l-Amino-7-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-6-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-6,8~bis-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-3-sulfonsäure und 2-Amino-5~(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-l,7-disulfonsäure.

Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X für die Gruppe -CH₂CH₃OH steht, können nach an sich bekannten Verfahren in diejenigen Naphthylamine der allgemeinen Formel (2), in denen X entweder für die Gruppe -CH₀-CH₀-Z, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet, oder für die Gruppe -CH=CH₀ steht, und die gleichermaßen als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe dienen können, übergeführt werden. ^;

Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches. .

Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Leder und Polyamidfasermaterialien, insbesondere jedoch native oder regenerierte Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, ZeIl-. - 1098 1 1/1991

wolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Den aus den deutschen Patentschriften 965 902 und 960 534 bekannten, nächst vergleichbaren Farbstoffen sind die Verfahrens-^ gemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe in der Löslichkeit und in der Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten und Färbeflotten, den in der belgischen Patentschrift 697 952 und in den deutschen Patentanmeldungen P 17 93 275.1, P 17 93 301.6, P 17 94 064.6 und P 18 08 587.5 beschriebenen, nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen im Farbaufbau nach Färbe- und Druckverfahren überlegen.

Beispiel 1

33,1 Gewichtsteile l-Amino-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure werden in 60 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure bei 10 - 20° C eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Die erhaltene klare Lösung wird dann in etwa 750 Gewichtsteile Eiswasser eingerührt, so dass die Temperatur 10° C nicht übersteigt. Man filtriert den ausgefallenen Schwefelsäureester ab und löst ihn in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung bis zur neutralen Reaktion auf. Nach Zugabe von 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung wird diese Lösung eingerührt in eine Mischung von 150 Gewichtsteilen Eis und 35,5 Gewichtsteilen 37 %iger Salzsäure, so dass die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Man rührt eine halbe Stunde nach, zerstört dann einen gegebenonfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure, gibt eine Lösung von 40 Gewichtsteilen 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure (70,6 %ig) in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH-Wert wird; gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Sodalösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann mit Kaliumchlorid auegcsalzen, abfiltriert und getrocknet.

109811/1991

Man erhält 78 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoffs, der sich in Wasser mit roter Farbe leicht löst und in Form der freien Säure der Formel

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂

OH

NH-CO-CH,

entspricht.

Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Verbindungen, wie Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat oder Natronlauge, auf Baumwollgewebe brillante Rotfärbungen und -drucke, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr stabil sind.

Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im vorstehenden Beispiel anstelle der l-Amino-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7-sulfonsäure äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Naphthylamine der Formel (2) und anstelle der 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure äquivalente Mengen der ebenfalls in der folgenden Tabelle aufgeführten Azokomponenten einsetzt.

109811/1991

Naphthylamin der Formel (2) Azokomponente

Farbton.

l-Amino-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl) ■ naphthalin-7-sulfonsäure

1-Amino~7-(ß-hydroxyäthylsulfonyl) ■ naphthalin-5-sulfonsäure ,

desgleichen

2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl). naphthalin-6-sulfonsäure

_» desgleichen ο

^ desgleichen

desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6- disulforisäure	blaustichiges Rot	94390
desgleichen	Rotviolett
1-Benzoylamino~8-naphthol-4,6- disulfonsäure	blaustichiges Rot
desgleichen	blaustichiges Rot
l-Benzoylamino-S-naphthol-3,6- disulfonsäure	blaustichiges Rot
1-Acetylamino-8-naphthol-3,6- disulfonsäure	blaustichiges Rot
2-Acetylamino-8-naphthol-6~ sulfonsäure	gelbstichiges Rot
2-Acetylamino-5-naphthol-7- sulfonsäure	rotstichiges Orange
2-Acetylamino-5~naphthol-l,7- disulfonsäure	rotstichiges Orange
1-Acryloylamino-8-naphthol-4,6- disulfons äure	blaustichiges Rot
amino)-8-naphthol-3,6-disulfon- säure	blaustichiges Rot

Naphthylamin der Formel (2)

Azokomponente

Farbton

2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfony1) · naphthaiin-6-sulfons äure desgleichen desgleichen

desgleichen

2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)· naphthalin-6-sulfonsäure desgleichen desgleichen desgleichen

desgleichen

desgleichen desgleichen desgleichen l-Acetylamino-S-naphthöl-T-sulfon- Rot säure

l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure Rot

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure	rotstichiges Orange	OQ
l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfon säure	Violett
l-Naphthol-4-sulfonsäure	gelbst ichiges Rot
l-Naphthol-5-sulfonsäure	Rot
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure	Rot	CD
2-Hydroxy-naphthalin-3-carbon- säure-(2^f-methoxy-phenyl-1')- amid . -	Rot	>390
2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure- (2',4^f-dimethoxy-5'-chlor-pheny1-1' amid	blaustichiges )- Rot
1-(4'-SuIfopheny1)-3-methy1-5- pyrazolon	Gelb
1-(4'-SuIfopheny1)-3-carboxy-5- pyrazolon	rotstichiges Gelb
1-(2',5^f-Dichlor-4'-sulfopheny1)- 3-methyl-5-pyrazolon	Gelb

Naphthylamin der Formel (2)

Azokomponente

Farbton

2-Amino- 8- (ß-hydroxyäthy lsulfonyl) naphthalin-6-sulfonsäure

desgleichen

-* 2-Amino-6,8-bis-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)·

ο naphthalin-3-sulfonsäure

• 2-Amino-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-

^ naphthalin-l,7-disulfonsäure

1_(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon

l-Acetoacetylamino-S-methyl-emethoxybenzol-4-sulfonsäure

l-(4'-SuIfophenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolon

1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Benzoylamino-S-naphthol-Sje-disulfonsäure

desgleichen

Gelb

grünstichiges Gelb

rotstichiges Gelb

Rot

blaustichiges Rot

Beispiel 2 40

33,1 Gewichtsteile l-Amino-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-7~sulfonsäure werden in 500 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlösung bis zur neutralen Reaktion gelöst. Man fügt zu dieser Lösung 20 Volumenteile 5n Natriumnitritlösung hinzu und rührt sie dann in eine Mischung von 150 Gewichtsteilen Eis und 35,5 Gewichtsteilen 37 %iger SaIz-.säure ein, so dass die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Dann läßt man eine halbe Stunde nachführen, zerstört einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure, gibt eine Lösung von 30,4 Gewichtsteilen l-Naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Gewichtsteilen Wasser hinzu und stellt mit gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Bei diesem pH-Wert wird, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Natriumcarbonatlösung, bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er ist in Wasser gut löslich und entspricht in Form der freien Säure der Formel

HO-CH₂-CH₂-SO₂ —

N=N —ι

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Baumwolle gedruckt und anschließend thermofixiert liefert er ein wasch- und lichtechtes rotes Drückmuster.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im vorstehenden Beispiel anstelle der l-Amino-7-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-4-sulfonsäure äquivalente Mengen der in der Tabelle am Ende des Beispiels 1 aufgeführten Naphthylamine der Formel (2) einsetzt.

109811/1991

Beispiel 3

64,6 Gewichtsteile des in Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs werden in 185 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und verrührt, bis alles gelöst ist. Die erhaltene Lösung wird in eine Mischung von 450 Gewichtsteilen Eis und 50 Gewichtsteilen Wasser eingerührt, und der entstandene Esterfarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Er wird dann abfiltriert, in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von Natriumhydrogencarbonat bis zum pH 5,5 gelöst, und die erhaltene Lösung wird zur Trockne eingedampft.

Der' ei'haltene Farbstoff zeigt eine sehr gute Löslichkeit in Wasser und eignet sich als Druck-, besonders aber als Färbefarbstoff. So erhält man aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilf e. von Alkalien auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern kräftige rote Färbungen von guten bis sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂

N=N-HO₃S —

Beispiel 4

72,6 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 500 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Man fügt bei 20° bis 25° C 7,5 Gewichtsteile .Diäthylarain hinzu, darauf langsam etwa 30 Gewichtsteile 33 %ige Natronlauge, bis der pH-Wert von 12,0 bis 12,5 erreicht ist, und rührt anschließend 16 Stunden bei" 20° bis 25° C nach. Anschließend stellt man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von etwa 35 Gewichtsteilen 20 %iger Salzsäure auf 7,8 bis 8,3, fällt den Farbstoff durch

109811/199 1

Aussalzen mit Natriumchlorid vollständig aus, filtriert xhn ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn.

Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel

^C2^H5 ^C2^HS'

,N-CH₂-CH₂-SO₂

Er ist in Wasser mit roter Farbe löslich und eignet sich hervorragend zum Bedrucken von Baumwollgewebe, wobei er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftig rote Drucke mit ausgezeichneten Echtheiten liefert. Die Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten dieses Farbstoffs ist sehr gut.

Beispiel 5

36,3 Gewichtsteile des in Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs werden in 350 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung fügt man bei 25° bis 30° C langsam etwa 30 Gewichtsteile 33 %iger Natronlauge hinzu, bis der pH-Wert 12,0 bis 12,5 erreicht ist und erhalten bleibt. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH₂=CH-

10 9 8 117 19 91

Er eignet sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rote Färbungen und Drucke von sehr guter Wasch- und guter Lichtechtheit liefert.

Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 960 534, Beispiel 4, bekannten Farbstoff nächst vergleichbarer Konstitution weist der Farbstoff eine bessere Wasserlöslichkeit und eine bessere Beständigkeit alkalisch eingestellter Druckpasten und Färbeflotten auf.

Beispiel 6

31,4'Gewichtsteile des in Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 300 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Die Lösung -wird auf 70° bis 75° C erwärmt und bei dieser Temperatur mit 23,5 g kristallwasserhaltigem Natriumthiosulfat versetzt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 50 %iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 48 Gewichtsteile des salzhaltigen Farbstoffs der Formel

NaO₃S-S-CH₂-CH₂-SO₂

der sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst und zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen kann.
Die erhaltenen Färbungen und Drucke sind wasch- und lichtecht.

108811/1991

f-

Beispiel 7

Eine Lösung von 41,1 Gewichtsteilen 2-Amino-8-(ß-phosphatoäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure in 300 Gewichtsteilen Wasser, die durch Zugabe von gesättigter Natriumcarbonatlosung neutralgestellt wurde, wird mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung versetzt und dann langsam in eine Eiischung von 150 Gewichtsteilen Eis und 36 Gewichtsteilen 37 %iger Salzsäure eingerührt, so dass die Temperatur 15° C nicht übersteigt. Man läßt eine halbe Stunde nachrühren, zerstört dann einen eventuell noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure, trägt darauf 64,2 Gewichtsteile l-BenzQylamino-8~naphthol-3,6-disulfonsäure (66 %ig) ein und stellt durch Zutropfen von ca. 50 Gewichtsteilen gesättigter Sodalösung pH 6 ein. Nach Beendigung der Kupplung dampft man die erhaltene Farbstofflösung zur Trockne ein.

Der so hergestellte Farbstoff besitzt die folgende Formel (in Form seiner freien Säure):

H₂OgP-O-CH₂-CH₂-SO₂

HO NH-CO

Er löst sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln eine kräftige, blaustichige Rotfärbung von guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen.

Die in der nachfolgenden Tabelle genannten Monoazofarbstoffe wurden ähnlich hergestellt, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben,, und ergeben Baumwollfärbungen und -drucke, die ebenfalls durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften ausgezeichnet sind.

109811/1991

Naphthylamin der Formel (2)

Azokomponente

Farbton

2r- Amino- 8-(ß-diäthylamino-äthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Amino-8-(ß-thiosulfato-äthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Amino-8-(ß-chloräthy!-sulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Amino-8-(ß-acetoxy~äthylsulfonyl)-naphthalin-6~sulfonsäure

2-Amino-8-(ß-broraäthyl-sulfony1)-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Amino-8-(ß-phenoxyäthy1-sulfony1)-naphthalxn-6-sulfonsäure

2-Aaino-8~(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäure, Methylsulfonsäureester

2-Amino-8-(ß-hydroxyäthyls^lfonyl)-naphthalin-6-sulfonSäure, p-Toluolsulfonsäureester

l-Amino-5-(ß~sulfatoäthylsulfonyl)-naphthaiin-7-sulfonsäure

desgleichen
desgleichen
desgleichen
desgleichen

2-Acetylamino-8-naphthol-6-sulfon- gelbstichiges Rot säure

l-Naphthol-4-sulf onsäure

l-Naphthol-5-sulfonsäure

l-Acetylamino-e-naphthol-S,6-disulfonsäure

2-Acetylamino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure

l-Benzoylamino-S-naphthol-^e-disulfonsäure

l-(4^f-Sulfophenyl)-3-iaethyl-5-pyrazolon

1-(4'-SuIfophenyl)-S-carboxy-5-pyrazolon

3-Amino-toluol

Phenol

Salicylsäure

Resorcin

3-Metliyl-N, N-diäthy !anilin

gelbstichiges Rot

Rot

blaustichiges Rot

rotstichiges Orange

blaustichiges Rot

rotstichiges Gelb

Gelb

rotstichiges Gelb Gelbbraun Orange

4> CjO CD O

Naphthylamin. der Formel (2)

Azokomponente

Farbton

l--Aisino~5-(ß-sulf at oäthy !sulfonyl) ■ naphthalin-7-sulfonsäure

desgleichen.

8-Hydroxychinolin

Orange

l~(2^f-Chlor-4^t-aminotriazinyl-(6)- blaustichiges Rot amino)-8-naphthol-disulfonsäure

1-(2^T,4'-Dihydroxy-triaziny1-(6)-amino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

blaustiqhiges Rot

4> CaJ CO O

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1) Neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)

A-N = N-

(So₂-X)_n <^S03^H)m

(1)

entsprechen, in welcher A den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid-, Pyrazolon- oder Chinolinreihe, X die Gruppierung -CHg-CHg-Z oder -CH=CH₂, worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und m und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.

2) per Farbstoff der Formel

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂

HO NH-CO

HO3S I

3) Der Farbstoff der Formel

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂

NII-CO-CH,

109811/1991

4) Der Farbstoff der Formel

HOgS-O-CH₂-CH₂-SO₂ -N=N- HO NH-CO HOgS- HOgS-Ι^Λ SOgH

5) Der Farbstoff der Formel

HOgS

' SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

NH-CO-

6) Verfahren zur Herstellung von neuen, wasserlöslichen Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

A - N - N

(D

entsprechen, in welcher A_x den Rest einer Az©komponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid-, Pyrazolora- oder Chinolinreihe, χ die Gruppierung von -CHg-CH₂-Z oder -CH^CHgf worin Z für eine Hydroxylgruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und m und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Naphthylamine der allgemeinen Formel (2)

108811/1991

(So₂-X)_n (SO₃H)

(2)

in welcher X, m und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

H-A

(3)

worin A die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls vorhandene Gruppierungen der Formel -SO₀-CH₀-CH₀-OH für -SO_n-X gegebenenfalls nach an sich bekannten Verfahren in Gruppierungen der Formel -SOg-CHg-CHg-Z, worin Z die vorstehend genannte Bedeutung hat, oder in Gruppierungen der Formel -SO₀-CH=CH₂ umwandelt.

7) Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder natives oder regenerierter Cellulose.

8) Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/ oder nativer oder regenerierter Cellulose, die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffen gefärbt oder bedruckt worden sind.

10981 1/1991