DE2012151C3 - Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Wolle, Seide, Polyamiden oder Polyurethanen - Google Patents

Description

-SO₂

X eine Gruppierung der Formel -SQ₂-CH=CH₁

-SO₂-CH₂-CH₂-Y

CH₃

darstellt, wobei Y ein Halogenatom, wie Chloroder Bromatom, eine Alkylsulfonsäureestergnippe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Toluolsulfonsäureestergruppe, die Acetoxygrappe, ferner die Phenoxygruppe oder eine Diäthylanrinogruppe, die Thioschwefelsäureestergruppe, Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe, und π die Zahlen O oder 1 bedeutet. 2. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1)

R'

^HOjS (SO₃H), ^Z

in welcher R, R', R", X und Z die in Anspruch I genannten Bedeutungen haben können, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aromatisches Amin der Formel (4)

R'

XVnH₂

(4)

diii/olicrt und mit Azokomponenlen der allge-

meinen Forme] (S)

HO₃S

(SO₃H),

IO

in welcher R eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' ein is Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl- oder AIkoxygruppe, R" ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, Z einen Acylrest der Formel

kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (I), die fürX die Gruppe-SO₂-CH₂-CH₂-OH enthalten, durch Behandeln mit der entsprechenden anorganischen oder organischen Säure oder deren als geeignet bekannten Derivaten in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung -SO₂-CH₂-CH₂-Y, in der Y die in Anspruch I genannten alkalisch abspaltbaren Säurereste bedeutet, überführt oder gegebenen/jiJIs die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (I), die für X die Gruppe -SO₂-CH=CH₂ enthalten, durch Behandeln mit einem Alkalithiosulfat oder Diäthylamin in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung

-SO₂-CH₂-CH₂-SSOf Alkalimetall® beziehungsweise

—SO₂-CH₂-CH₂-N (äthylk

überführt

3. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Wolle, Seide, Polyamiden oder Polyurethanen.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel

R'

XVn=N

A/ .

R T HO₃S X

(SO₃H)₁,

entsprechen, in welcher R eine niedrige Alkyl· oder Atkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl- oder AIkoxygruppe, R" ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, Z einen Acylrest der Formel

60

r~> /~>tl C CH3	-C-CH1-CI π	—C η
Il O	Il O	Il O
Il -A^/	, -c-O	-SO2
Il ! O Cl	O NO,

-SO₂

CH₃
X eine Gruppierung der Formel

SO₂-CH=CH₂

-SQ₂-CH₂-CH₂-Y

(2)

(3)

darstellt, wobei Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder die Hydroxylgruppe und π die Zahlen 0 oder 1 bedeutet, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man ein aromatisches Amin der allgemeinen Formel (4)

R'

NH₂

SY

in welcher R, R' und X die genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (S)

OH

HO₃S

(SO₃H)

in welcher R", Z und π die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenem Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für X die Gruppe

— SO₂- CH₂- CH₂- OH

enthalten, durch Behandeln mit einer anorganischen oder organischen Säure oder deren Derivaten, wie beispielsweise Schwefelsäure, Amidosulfonsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Thionylchlorid, Acetylchlorid oder p-Toluolsulfonsäureäthylester, in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung

SO2 CH2 CHj ~~~ Y,

in der Y einen alkalisch abspaltbaren Säurerest bedeutet, überführt öd« gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für X die Gruppe

-SO₂-CH = CH₂

enthalten, durch Behandeln mit einem Alkalithiosulfat oder einem Dialkylamin in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung

-SO₁-CH₂-CH₂-SSOf Alkalimetall®
beziehungsweise

-SO₂-CH₂-CH₂-N(C₂Hs)₂

überführt.

Als alkalisch abspaltbare Reste Y kommen beispielsweise folgende in Betracht: Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, eine Alkylsulfonsäureestergpp 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Toluolsulfansäureestergruppe, eine Acyloxygruppe, wie beispielsweise dieAcetoxygrup^e, ferner die Fhenoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe, die TWo-

schwefelsäureestergruppe, Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe,

P?e neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen natürlichen und synthetischen Fasennaterialjen wie Wolle, Seide, PoIyamid- und Polyurethanfasermaterialien, besonders aber zum Färben und Bedrucken von nativen sowie regenerierten Cellulosefasennaterialien, wie Baumwolle, Zellwolle, Leinen oder Viskosekunstseide. Auf den vorstehend genannten Fasermaterialien zeigen die neuen Farbstoffe, besonders bei der Verwendung nach den technisch für Reaktivfarbstoffe allgemein gebräuchlichen Applikationsverfahren ein gutes Aufbauvermögen. Ferner ergeben sie auf diesen Fasermaterialien farbstarke Drucke und Färbungen von guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, von

(4) denen besonders die guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften, wie Waschechtheit, Wasserechtheit und Schweißechtheit, hervorzuheben sind.

Im Vergleich zu den aus der deutschen Patentschrift 1256622 bekannten, strukturell nächst vergleichbaren MonoazofarbstofTen sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe nach Zweiphasen-Druckverfahren besser geeignet

Beispiel 1

32,5 Gewichtsteile 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-^-sulfatoäthylsulfon werden neutral gelöst in 100 Ge-

(5) wichtsteilen Wasser und bei O bis 5° C diazotiert mit 20 Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung in Gegen-

3s wart von 30 Volumenteilen konz. Chlorwasserstoffsäure. 36,1 Gewichtsteile 2-Acetamino-8-naphthoI-3,6-disulfonsäure werden in 100 Gewichtsteilen Wasser neutral gelöst und mit der erhaltenen Lösung des Diazoniumsalze vereinigt Man läßt die Kupplung bei einem pH-Wert von 5 bis 7 ablaufen. Der entstandene Monoazofarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit verdünnter Kaliumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50—70° im Vakuum erhält man 70 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die folgende Formel zukommt:

30

OH

50

55

C₂H₅O

SO₂
CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH-CO-CH₃ SO₃H

Auf Baumwolle erhält man in Gegenwart von Natriumbicarbonat klare gelbstichigrote Druckmuster, die sich durch gute Naß- und Lichtechtheiten auszeichnen.

Beispiel 2

27,1 Gewichtsteile 4,6-Dimethyl-l-acetaminobenzol-3-^-oxäthylsulfon werden bei 130⁰C in ein Gemisch aus 85 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure (84— 85% P₂O₅) und 15 Gewichtsteilen 80%iger Orthophosphorsäure eingetragen und 2 Stunden verrührt.

Das Reaktionsgemjsch wird in 150 VoluraenteiJe Wasser gegossen, 2 Stunden auf dem Dampfbad gerührt und dann abgekühlt, Bei 5 bis 8° C wird diazotjert durch Zusatz von 20 Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung und mit einer neutralen Lösung von 34,4 Gewicbtsteilen 2-Benzoylamino-5-napbthaI-7-sulfonsäure in 200 Gewicbtsteilen Wasser versetzt Das Kupplungsgemisch wird mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert von 5 bis 6 gebracht und bei diesem Wert bis zur Beendigung der Reaktion gehalten. Der Farbstoff wird ausgesalzen durch Zusatz von einem Gemisch aus Kalium- und Natriumchlorid, filtriert und im Vakuum bei 80⁰C getrocknet Man erhält 100 Gewichtstefle eines 55%igen salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der folgenden Formel entspricht:

Beispiel 4

52,3 Gewichtsteile des Farbstoffs mit der Konstitution

OH

/Vn=n
Α./

CHjO

NHCOCH₃

HO₃S

SO₂
CH₂-CH₂

-OH

OH

NHCO-

20

25

Er liefert nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren auf Cellulosefasern enthalten- jo den Materialien klare orangerote Färbungen mit gutem Aufbau sowie guten Licht- und sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 3

J5

CH₃O I HO₃S
SO₂

CH,=CH,=0H

In Gegenwart von Natriumhydroxidlösung auf Cellulosefasern gedruckt und anschließend thermofixiert, liefert sr ein gelbstichigrotes Druckmuster, das sehr gut wasch- und lichtecht ist.

werden bei Raumtemperatur eingetragen in 100 Volumenteile konzentrierter Schwefelsäure und bis zur Lösung verrührt Das Reaktionsgemisch wird sodann auf 600 Gewichtsteile Eis gerühit und mit Natriumchlorid versetzt Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und in 300 Volumenteilen Wasser gelöst. Die Farbstofilösung wird mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert von 4 bis 5 eingesteL'i »md sodann mit Natriumchlorid versetzt Das Produkt wird abfiltriert und bei 60—70° C im Vakuum getrocknet. Man erhält 70 Gewichtsteile eines roten, salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure folgende Formel hat:

OH

CH₃O

SO₂

HO₃S

46,2 Gewichtsteile 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/?-oxäthylsulfon werden gelöst in 400 Gewichtsteilen Wasser durch Zusatz von 80 Gewichtsteilen -to konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und bei 0 bis 5⁰C diazotiert mit 40 Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung. Anschließend werden 56,2 Gewichtsteile 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure in 200 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit der Lösung des Diazoniumsalzes versetzt, wobei durch Zugabe von Natriumhydroxidlösung der pH-Wert 7 eingestellt wird. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 100°C getrocknet. Man erhält 100 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Saure die folgende Formel besitzt:

NHCOCH₃ CH₂-CH₂-O-SO₃H

Er liefert auf Cellulosefasern in Gegenwart von Natriumcarbonat klare gelbstichigrote Färbungen und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau. Sie zeigen ^ute Licht- und sehr gute Naßechtheiten, ferner beim Druck ausgezeichnete Konturenschärfe und Reinheit des Weißfonds.

Beispiel 5 70,1 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

C₂H₅O

	OH I
	A
V- N=N-	Λ.
/ /
HO3S
-NH-CO-CH3
\
SO3H

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

60 werden in 3OC Volumenteilen Wasser gelöst und bei 20—25°C ein pH-Wert von 11—12 eingestellt mit konzentrierter Natronlauge. Man rührt 10 bis 15 Minuten nach, dann werden 10 g kristrillincs Natriumacetat zugesetzt und mit konzentrierter Salzsäure ein pH-Wert von 4—5 eingestellt. Der Farbstoff wird durch Aussalzen init Kaliumchlorid gefallt und auf der Nutsche gesammelt und bei 60- 80"C getrocknet.

Man erhält 63 Gcwichlsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die nachstehende Formel besitzt:

OH

I!

C₂H₅O

J = N-/ V VNH-CO-CH,

HO₃S SO₃H

SO₂-CH=CH₂

Der Farbsloff liefert in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefaser!! gelbstichigrotc Drucke, die sich durch gute Naß- und Lichtechtheiten auszeichnen.

Beispiel 6 62.1 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

OH

COCH,

CH₁O

werden bei 30 C in 2400 Volumenteilen Wasser gelöst. Die Farbstofflösiing wird mit konzentrierter Natronlauge auf den pH-Wert von 12 gebracht. 30 Minuten verrührt und anschließend mit Essigsäure auf den pH-Wert 5 bis 6 eingestellt. Nun werden 38 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumthiosulfat zugesetzt und 6 Stunden bei 60 C verrührt. Durch Zusatz von verdünnter Essigsäure wird dabei der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösiing wird heiß filtriert und sprühgetrocknet.

Man erhält ein rotes, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. In Form der freien Säure entspricht der erhaltene Farbstoff der nachstehenden Formel

^OH CH₁

CHjO

CO-CH₃

Das Produkt besitzt ähnlich
wie das Ausgangsmaterial.

gute Eigenschaften

Beispiel 7
70.1 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

werden in K)(IO Volumcntciicn Wasser gelost und bei 30 C mit 36 Ciewichtstcilcn Diethylamin versetzt. Dann wird durch Zugabe von konzentrierter Natronlauge der pH-Wcrl auf 12 bis 12.5 eingestellt und mehrere Stunden bei 20 25 C verrührt. Anschließend wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgcsul7.cn. Man erhält 70 Gewiditstcilc eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die nachstehende Formel besitzt:

OH

'' C,H,O I HO₃S
SO₂

NH-COCH, SO₁H

CH₂-CH,

N(C₂H₅I₂

Der Farbstoff liefert in Gegenwart von Natriumhydroxid auf Cellulosefasem orangerote Drucke mit guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften. Druckpasten des Farbstoffs, die alkalisch wirkende Mittel enthalten, haben bei Temperaturen von 20 C eine Haltbarkeit von mehreren Wochen.

In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Bei-

v> spielen beschrieben, können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Wolle, Seide. Polyamid. Polyureiiian und insbesondere auf Cellulosematerialien Färbungen und Drucke mit den bereits erwähnten guten Echt heitseigenschaften.

Farbstoff Diazokomponente
Nr.

Azokomponente

Farbion

8 4-Methoxy-1 -aminobenzol-S-ß-sulfatoäthylsulfon

9 ^Metnoxy-l-aminobenzol-S-ß-sulfatoäthylsulfon

10 4-Methoxy-1 -aminobenzoI-3-^-sulfato-

äthylsulfon

I-Acetoamino-S-naphthol-T-sulfonsäure orange

l-Benzoylamino-S-naphthoI-T-sulfonsäure orange

l-BenzolsuIfamino-S-naphthoI-T-sulfon- orange
säure

ίο

lorlset/iing

Farbstoff Diazokomponente A/okomponente Karhlon

11 A-Methoxy-I-aminobenzol-S-^-sulfato- 2-Benzoylamino-8-naphthoI-6-sulfonsäure gelbstichigiithylsulfon rot

12 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/i-sulfato- 2-Tosylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure gelbstichigälhylsulfon rot

13 ^Methoxy-l-aminobenzol-S-zi-sulfato- 2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure gelbstichigäthylsulfon rot

14 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-i(-sulfato- 2-Acetamino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure orange äthylsulfon

15 4-Methoxy-l-aminoben7.ol-3-/^phosphato- 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot, äthylsulfon gelbstichig

16 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/(-phosphato- 2-Acetamino-8-naphthol-3.6-disu!fonsäure rot, äthylsulfon gelbstichig

17 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/(-phosphato- 2-Benzoylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot. äthylsulfon gelbstichig

18 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/<-phosphato- 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange äthylsulfon

19 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/>'-phosphato- 2-ACeIaInJnO-S-HaPhIhOl- 1,7-disulfonsäure orange äthylsulfon

20 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-(-i-phosphato- 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange äthylsulfon

21 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/^-phosphato- 2-Benzolsulfonylamino-5-naphthol-7-sul- orange äthylsulfon fonsäure

22 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-/^sulfato- 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange äthylsulfon

23 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-/<-sulfato- 2-Acetamino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure orange äthylsulfon

24 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-/<-sulfato- 2-Acetamino-8-naphthol-6-su!fonsäure rot, äthylsulfon gelbstichig

25 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-/i-sulfato- 2-N-MethyI-N-acetyl-8-naphthol- rot, äthylsulfon 6-sulfonsäure gelbstichig

26 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-/y-sulfato- 2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure rot, äthylsulfon gelbstichig

27 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-/i-diäthyl- 2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure rot, aminoäthylsulfon gelbstichig

28 4-Methoxy-l-aminobenzol-3-^-diäthyl- 2-Acetamino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure orange aminoäthylsulfon

29 4,6-Dimethyl-l-aminobenzol-3-/i-thio- 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot, sulfatoäthylsulfon gelbstichig

30 4,6-Dimethyl-l-aminobenzol-3-/i-thio- 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange sulfatoäthylsulfon

31 4,6-Dimethoxy-l-aminobenzol-3-/(-thio- 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot sulfatoäthylsulfon

32 4,6-Dimethoxy-l-aminobenzol-3-/(-thio- 2-AceLⁱmino-5-naphthol-7-sulfonsäure gelbstichigsulfatoäthylsulfon rot

Claims (1)

1. Patentansprüche; I. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I)

   QH R'

   HO₃S

   (SO₃H).