DE1544555C3 - Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-DisazofarbstoffenInfo
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Description
I) -N= N
HO1S
;; τ-Ν=Ν—κ
(SO1H),,,
(Il
-(X)1.
entsprechen, worin D als Diazokomponente einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten
Halogen, Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen
enthalten kann und in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe aufweist, K als
Kupplungskomponente einen 3-Methyl- oder 3-Carboxy-l-phenyl- oder -l-(2'-naphthyl)-pyrazolon-(5)-Rest
darstellt, in welchem die Phenyl- und Naphthylreste als weitere Substituenten Halogen,
Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Acetylamino- und Sulfonsäure-Gruppen enthalten können, X
eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel
oder
— (NR)n — SO2 — CH = CH2
(2)
-(NR),,-SO2-CH2-CH2-Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine Acetyloxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, Alkyl-
oder Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato- oder Sulfatorest oder Halogen bedeutet,
der Rest — N = N — K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, m O oder 1, η O
oder 1 und ρ 1 oder 2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes
der allgemeinen Formel (4)
35
40
OH
D-N=N
NO,S
NH,
(4)
in welcher D und η die vorstehend genannten Bedeutungen
haben und die Aminogruppe bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, durch
Behandeln mit einem Kupfer, Kobalt oder Chrom abgebenden Mittel in den entsprechenden Metallkomplexfarbstoff
überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazotiert
und mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der Formel H — K, worin K die obengenannte
Bedeutung hat, kuppelt.
Gegenstand des Patentes 15 44 538 sind wertvolle Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffe,
die in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel (1) entsprechen
OH
D - N-
N = N-K
HO1S
(S O, H),,,
worin D als Diazokomponente einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten Halogen,
Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen enthalten kann und
in ortho-Stellung zur Azogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe aufweist, K als
Kupplungskomponente einen 3-Methyl- oder 3-Carboxy-i-phenyl-
oder -l-(2'-naphthyl)-pyrazolon-(5)-Rest darstellt, in welchem die Phenyl- und Naphthylreste
als weitere Substituenten Halogen, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Carbonsäure-, Acetylamino- und Sulfonsäure-Gruppen
enthalten können, X eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel
25
— (NR)„ — SO2 — CH = CH2
-(NR)11- SO2- CH2- CH2- Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine
Acetyloxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, beispielsweise die Dimethylamino- oder Diäthylaminogruppe, Alkyl-
oder Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato- oder vorzugsweise den Sulfatorest, oder Halogen,
beispielsweise Chlor, bedeutet, der Rest — N = N — K bei a oder a' an den Naphthalin-Kern gebunden ist,
m O oder 1, η O oder 1 und ρ 1 oder 2 ist.
Gegenstand des vorgenannten Patentes sind ferner Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe, bei denen
man entweder 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel
OH
45 D-N=N
HO.,S
(S O, H),,,
worin D, a, a' und m die obengenannten Bedeutungen haben oder D in ortho-Stellung einen Substituenten
enthält, der unter den Bedingungen der Metallisierung in einen zur Metallkomplex-Bildung befähigten Substituenten
überführbar ist, diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel H — K,
worin K die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt, oder 1 Mol eines Azofarbstoffes der allgemeinen
Formel
OH
N = N-K
(4b)
HO1S
(SO-1H),,,
worin K. a, a' und /π die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Mol eines diazotierten Amins der
Formel D — NH2, worin D die obige Bedeutung hat und in dem die zur Metallkomplexbildung befähigte
oder eine unter den Bedingungen der Metallisierung in eine solche überführbare Gruppe in ortho-Stellung
zur Aminogruppe steht, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der eingesetzten
Reaktionspartner eine an D und/oder K eebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist,
und die so erhaltenen metallfreien Disazofarbstoffe durch Einwirkung metallabgebender Mittel in
die Metallkomplexverbindungen der Formel (1) überführt.
Die metallhaltigen Farbstoffe der Formel (1) können nach dem Verfahren des Patents 15 44 538
auch so hergestellt werden, daß man Diazokomponenten bzw. Azokomponenten verwendet, die
anstelle der obengenannten Gruppierungen (2) oder (3) eine Gruppe der Formel (4c) enthalten
(4c)
NZ7-So2-CH2-CH2-OH
worin R und η die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, und die erhaltenen Disazofarbstoffe in Substanz vor oder nach der Metallisierung in an sich
bekannter Weise in die entsprechenden Schwefelsäurehalbester
überführt. Anstelle der Verwendung von Diazo- bzw. Azokomponenten, die eine Gruppe der
weiter oben genannten Formel (3) enthalten, kann diese Gruppe in Abänderung des vorgeschlagenen
Herstellungsverfahrens auch nachträglich in den fertigen Disazofarbstoff eingeführt werden.
In Weiterentwicklung der Erfindung gemäß dem Patent 15 44 538 wurde gefunden, daß man die obengenannten
und definierten Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Verbindungen von o,o'-Dihydroxy-Disazofarbstoffen,
in denen also D ortho-ständig zur Azogruppe eine Hydroxygruppe trägt, auch so herstellen
kann, indem man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel (4)
D-N=N
HO3S
NH,
(SO.,H),„
in welcher die Aminogruppe bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist und D und m die in
Formel (1) genannten Bedeutungen haben, jedoch mit der Maßgabe, daß die in D befindliche, in ortho-Stellung
zur Azogruppe stehende und zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe eine Hydroxygruppe
ist, durch Behandeln mit einem Kupfer, Kobalt oder Chrom abgebenden Mittel in den entsprechenden
Metallkomplexfarbstoff überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazotiert
und mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der Formel H —- K, worin K die obengenannte Bedeutung hat,
kuppelt. Die nach diesem Verfahren als Ausgangsverbindungen verwendeten metallfreien Farbstoffe
können sowohl auf einem Substrat als auch vorzugsweise in Substanz in die Metallkomplexverbindungen
übergeführt werden.
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die
ίο wasserlöslichen Salze der in Frage kommenden Metalle
Kupfer, Kobalt und Chrom geeignet, wie die Sulfate, Chloride, Acetate, Formiate und die Salze
organischer Sulfonsäuren.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliehen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise leicht entmetallisieren, wobei die entsprechenden o,o'-Dihydroxy-Disazofarbstoffe entstehen. Diese können anschließend in die Komplexverbindungen eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man beispielsweise verfahrensgemäß erhältliche Kupferkomplexverbindungen mit Hilfe eines Sulfids oder einer verdünnten Säure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschließend in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliehen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise leicht entmetallisieren, wobei die entsprechenden o,o'-Dihydroxy-Disazofarbstoffe entstehen. Diese können anschließend in die Komplexverbindungen eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man beispielsweise verfahrensgemäß erhältliche Kupferkomplexverbindungen mit Hilfe eines Sulfids oder einer verdünnten Säure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschließend in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen.
Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Metallkomplex-Disazofarbstoffe
lassen sich zum Färben von Textilmaterialien verwenden. Sie zeichnen sich durch eine hohe Farbstärke aus und sind wertvoll für das
Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem
Färbebad angewendet werden. Sie sind aber besonders wertvoll als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Baumwolle
und anderen natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern. Zur Färbung solcher Materialien
werden die Farbstoffe nach Druck- oder Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung mit
einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, eingesetzt.
Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vgl. hierzu Melliand Textilberichte, 1959,539,
und 1965, 286). Nach diesen Verfahren können vor allem Cellulosetextilmaterialien in tiefen Nuancen,
nämlich in erster Linie braun sowie rotbraun und in ähnlichen Farbtönen gefärbt werden, die wesentlich
bessere Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare Färbungen
mit Direktfarbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Naß- und
Lichtechtheiten sowie die gute Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen Reinigung besonders
hervorzuheben.
Die neuen Farbstoffe besitzen weiterhin eine bessere Waschechtheit und eine wesentlich bessere Alkaliechtheit
als die Kupferkomplexdisazofarbstoffe aus der BE-PS 6 51 648. Gegenüber dem nächstvergleichbaren
schwarzen Handelsfarbstoff »Remazolgrau G« (»Remazoldruckschwarz G«) besteht eine unerwartet deutliche
Überlegenheit in der Farbausbeute bei der Verwendung im Ausziehverfahren. Eine überraschend
große Überlegenheit in der Lichtechtheit wurde für die anmeldungsgemäßen Verbindungen gegenüber
einem weiteren bekannten, blaustichigschwarzen Farbstoff aus der DT-PS 9 65 902, Beispiel 50, gefunden.
Gegenüber den Farbstoffen der FR-PS 12 91760 ergeben die neuen Farbstoffe in nicht zu erwartender
Weise Färbungen mit erheblich höherer Farbausbeute in den technisch allgemein üblichen Färbeverfahren.
a) 54.2 Gewichtsteile des AminoazofarbstolTes der
Formel
OH
OH
HO1S-O-CH2-CH2-SO,
N = N
HO1S
NH,
werden in Form des Natriumsalzes in 550 Volumteile Wasser eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch
wird 2 Stunden bei 50 bis 60"C gerührt (pH-Wert 4,8), wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Nach Beendigung
der Kupferkomplexbildung wird mit 20% Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung)
versetzt und der ausgefallene Kupferkomplexfarbstoff ίο durch Filtration isoliert und dann mit einer Kaliumchloridlösung
gewaschen.
b) Der gemäß a) hergestellte Farbstoff, der als freieSäure der Formel
O / O
ι N = N NH,
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
entspricht, wird in 600 Volumteilen Wasser bei 70° C gelöst und mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung
versetzt. Die erhaltene Farbstoff lösung wird bis 20° C abgekühlt und anschließend auf ein kräftig gerührtes
Gemisch aus 110 Gewichtsteilen Eispulver und 35 Volumteilen Essigsäure getropft (pH-Wert 4). Man läßt
sodann 2 Stunden bei 0 bis 5°C rühren und stellt anschließend den pH-Wert 6,0 durch Einstreuen von
Cu
Natriumbicarbonat ein. Dieses Gemisch wird nun mit einer neutralisierten Lösung von 25,2 Gewichtsteilen
l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 200 Volumteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung
durch Einstreuen von Natriumbicarbonat beim pH-Wert 6,5 bis 7,0 ablaufen und isoliert den entstandenen
Disazofarbstoff, der als freie Säure der Formel
O
N = N ι
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
HO1S N=-N
COOH
A. /'s HO N
entspricht, durch Sprühtrocknung.
Man erhält ein dunkles, metallisch glänzendes Pulver, das in Gegenwart von Natriumcarbonat ein rotbraunes Druckmuster auf Baumwolle ergibt, das
wasch- und lichtecht ist.
c) Zur Entkupferung wird der gemäß b) erhaltene Kupferkomplexdisazofarbstoff bei 50 bis 60°C in
2350 Volumteilen Wasser gelöst. Die rotbraune Lö-
OH
N = N
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
HO.,S SO1H
sung wird dann mit konzentrierter Salzsäure versetzt (pH-Wert 1), wobei der Farbton nach Braun umschlägt.
Das Produkt wird mit Kaliumchlorid bei O bis 10°C ausgesalzen, abfiltriert und gründlich mit
einer mit Salzsäure angesäuerten Kaliumchloridlösung ausgewaschen.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
OH
OH
,,-COOH
N=-N
HO
SO1H
der als getrocknetes Natriumsalz ein dunkelbraunes Pulver darstellt, kann in an sich bekannter Weise zur
Herstellung der Metallkomplexverbindungen anderer Metalle, wie Kobalt oder Chrom, verwendet werden.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der im Beispiel 1 a) angegebenen Formel werden zur Umwandlung
in die Chromkomplexverbindung in 1310 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Gewichtsteilen
Chromalaun sowie 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt (pH-Wert 5,0). Das Gemisch
wird 11 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht und dann bis 200C abgekühlt. Der entstandene Farbstoff
wird mit 20% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgesalzen, abfiltriert und mit
Natriumchloridlösung gewaschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
HO1S-O-CH1-CH1-SO,
NH,
NH,
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
entspricht, wird in einer Mischung aus 520 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung
gelöst. Diese Lösung wird bei 0 bis 1O0C auf ein Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und
20 Volumteilen konzentrierter Salzsäure getropft. Man läßt bis zur Beendigung der Diazotierung rühren, entfernt
dann den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulf onsäure und stumpft mit Natriumbicarbonat
bis zum pH-Wert 6,0 ab. Das Gemisch wird dann bei 5 bis 100C mit einer neutralisierten
Lösung von 25,2 Gewichtsteilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon
in 200 Volumteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen. Nach beendeter Kupplung wird der
entstandene 1: 2-Chromkomplexfarbstoff durch Aussalzen
mit 20% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgefällt, abfiltriert und gewaschen.
Nach dem Trocknen bei 6O0C erhält man ein schwarzes, salzhaltiges Pulver, in welchem der
Farbstoff der Formel
SO3H
C)-CH2-CH2-SO
0-CH2-CH2-SO2
SO3H
SO3H
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
COOH
COOH
609 651/15
ίο
In Gegenwart von Natriumhydroxyd erhält man aup Baumwolle ei ne graue Färbung, die gegenüber Lichteinwirkung
und Waschbehandlung stabil ist.
Beispiel 3 a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
HO1S-O-CH2-CH2-SO,
OH OH
j N = N
HO3S
NH,
werden in Form des Natriumsalzes in 800 Volumteilen 25 vollständigen Bildung der Kobaltkomplexverbindung
Wasser bei 80 bis 9O0C gelöst und mit 15,4 Gewichts- gerührt, anschließend bis 10°C abgekühlt und mit
teilen kristallisiertem Kobaltsulfat und 13 Gewichts- Kaliumchlorid gesättigt. Der ausgefallen^ Farbstoff
teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Ge- wird abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung gemisch
wird dann 4 Stunden bei 70 bis 75°C bis zur waschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
HO3S- O—CH,—CH, — SO,
[ HO3S NH,
I HO3S HO3S-O-CH2-CH2-SO,
NH,
entspricht, wird in einer Mischung aus 610 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung
gelöst. Man läßt diese Lösung dann zu einem Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20 Volumteilen
konzentrierter Salzsäure fließen und rührt bei O bis 10° C, bis die Diazotierung beendet ist. Der
Überschuß an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend stumpft
man die Diazoniumsalzlösung mit Natriumbicarbonat ab (pH-Wert 6,0) und vereinigt mit einer neutralisierten
Lösung von 28,7 Gewichtsteilen l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 150 Volumteilen Wasser.
Man läßt die Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen und isoliert den 1: 2-Kobaltkomplexfarbstoff
durch Aussalzen mit Natriumchlorid. Das Produkt wird abfiltriert, dann mit Natriumchloridlösung gewaschen
und bei 60 0C im Vakuum getrocknet. Man erhält ein schwarzbraunes, salzhaltiges Pulver, in
welchem der Farbstoff der Formel
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
HOjS-O-CH2-CH2-SO2
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält man auf Baumwolle ein braunes Druckmuster, das gegenüber
Chemischreinigung und Waschbehandlung sehr stabil ist.
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachstehenden
Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosematerialien ebenfalls Fär-HOjS
bungen und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften. Die in der Tabelle angegebenen
Ziffern bedeuten dabei, daß als Mittelkomponente entweder S-Amino-S-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
(I), 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (II), 3-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure
(III) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure (IV) verwendet wurde.
Diazokomponente
Metall Azokomponente
Farbton
l-Amino-l-hydroxybenzoM-zS-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-vinylsulfon
(I)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methyläthionylamino)-benzol (I)
| Cu | l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazoIon |
rotbraun |
| Cu | l-(4',8'-Disulfo-2'-naphthyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
violett braun |
| Cu | l-(2'-Methyl-4',5'-disulforhenyl)- 3-carboxy-5-pyrazolon |
violett braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
iotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
13
Tabelle (Fortsetzung)
14
Diazokomponente
Metall Azokomponente
Farbton
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyläthionylamino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxy-4-methoxybenzol-5-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-/S-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methylvinylsulfonylamino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/9-hydrc>xyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/9-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxy-4-(äthionylamino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(III)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/S-hydΓoxyäthylsulfonschwefelsäureester
(IV)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfonthioschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/^diäthylaminoäthylsulfon
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-chloräthylsulfon
(II)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyl-/?-thiosulfatoäthylsulfonylamino)-benzol
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfonsäure
(I)
2-Amino-l-hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure
(I)
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
rotstichig grau bzw schwarz |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
braun |
| Cu | l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/3-HydroxyäthylsuIfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Co | l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cr | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
grau |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
violett- braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
violett braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/3-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/3-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyI- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/9-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
grau |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen, die gemäß dem Patent 15 44 538 in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel (1)OH
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0048112 | 1966-01-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1544555C3 true DE1544555C3 (de) | 1976-12-16 |
Family
ID=
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