DE1544564C - Verfahren zur Herstellung von Metallkomplex-Disazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Metallkomplex-DisazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1544564C DE1544564C DE1544564C DE 1544564 C DE1544564 C DE 1544564C DE 1544564 C DE1544564 C DE 1544564C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- amino
- parts
- hydroxynaphthalene
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 23
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 26
- -1 acetylamino, benzoylamino Chemical group 0.000 description 22
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 13
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(O)=C2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue FCF Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRJMHJKSJRASJW-UHFFFAOYSA-N C(=C)S(=O)(=O)NC1=CC(=CC2=CC(=CC(=C12)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O Chemical compound C(=C)S(=O)(=O)NC1=CC(=CC2=CC(=CC(=C12)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O CRJMHJKSJRASJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSXSFCGWYYQXEX-UHFFFAOYSA-N COOC(=O)[N+](=O)[O-] Chemical compound COOC(=O)[N+](=O)[O-] CSXSFCGWYYQXEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N Sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N nitroformic acid Chemical compound OC(=O)[N+]([O-])=O LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC2=C1O VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DACUJXBUANTBKE-UHFFFAOYSA-N 4-acetamido-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(NC(=O)C)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 DACUJXBUANTBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J Chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L Cobalt(II) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHIRQWCTYXZNAM-NSHDSACASA-N NC1=C(C=CC(=C1)NC([C@@H](NC)CCSCC)=O)O Chemical compound NC1=C(C=CC(=C1)NC([C@@H](NC)CCSCC)=O)O VHIRQWCTYXZNAM-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- NERQXUOKJAXUHN-UHFFFAOYSA-L cobalt(3+);2-[3-[3-[(2-oxidophenyl)methylideneamino]propylazanidyl]propyliminomethyl]phenolate Chemical compound [Co+3].[O-]C1=CC=CC=C1C=NCCC[N-]CCCN=CC1=CC=CC=C1[O-] NERQXUOKJAXUHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SXBOEBVXYQFVJM-UHFFFAOYSA-L copper;2-azanidylpentanedioate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([NH-])CCC([O-])=O SXBOEBVXYQFVJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003032 molecular docking Methods 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- ZULLAVFVXBSWQQ-UHFFFAOYSA-N nitro hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)O[N+]([O-])=O ZULLAVFVXBSWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- POECFFCNUXZPJT-UHFFFAOYSA-M sodium;carbonic acid;hydrogen carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O.OC([O-])=O POECFFCNUXZPJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Description
HO,S
(SO3H),,,
(D
gemäß Hauptpatent 15 44 539 entsprechen, in welcher D als Diazokomponente einen Phenyl- oder
Naphthylrest darstellt, der als Substituenten Halogen, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Carbonsäure-,
Acetylamino-, Benzoylamino- und Sufonsäuregruppen enthalten kann und in ortho-Stellung zur
Azogruppe eine übliche, zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe Y aufweist, K als Kupplungskomponente
den Naphthylrest darstellt, der durch Hydroxy- und/oder Aminogruppen substituiert ist
und als weitere Substituenten Nitro-, Carbonsäure-, Acetylamino-, Benzoylaminogruppen, einen Phenylharnstoffrest
sowie Sulfonsäuregruppen enthalten kann, X eine an einen aromatischen Kern von D
und/oder K gebundene Gruppierung der Formel
-(NR)11-SO2-CH = CH2
(2)
-(NR)n-SO2-CH2-CH2-Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine Hydroxyl-, Acetyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamino-,
Diäthylamino-, Alkyl- oder Arylsulfonyloxygruppe oder den Thiosulfato- oder Sulfatorest oder
Halogen bedeutet, mOoder Ι,πΟ oder 1 und ρ 1 oder
2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen
Formel (4)
HO3S
NH1
(SO3H),,,
(4)
in welcher D und m die obengenannten Bedeutungen haben und die Hydroxygruppe in D in
ortho-Stellung zur Azogruppe steht, durch Einwirkung von kupfer-, kobalt- oder chromabgebenden
Mitteln in die entsprechende Metallkomplexverbindung überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff
in saurem Medium diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel
H — K mit K der obengenannten Bedeutung kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß
mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner
eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist und ρ somit 1 oder 2
bedeutet.
Gegenstand des Hauptpatentes 15 44 539 sind Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffe, die
in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel (1)
OH
HO3S
N = N-K
(SO3H),,,
entsprechen, worin D als Diazokomponente einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten
Halogen, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Carbonsäure-, Acetylamino-, Benzoylamino- und Sulfonsäuregruppen
enthalten kann und in ortho-Stellung zur Azogruppe eine übliche, zur Metallkomplexbildung befähigte
Gruppe Y aufweist, K als Kupplungskomponente den Naphthylrest darstellt, der durch Hydroxy- und/oder
Aminogruppen substituiert ist und als weitere Substituenten Nitro-, Carbonsäure-, Acetylamino-, Benzoylaminogruppen,
einen Phenylharnstoffrest sowie Sulfonsäuregruppen enthalten kann, X eine an einen aromatischen
Kern von D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2)
-(NR)n-SO2-CH = CH2 (2)
oder (3)
-(NR)n-SO2-CH2-CH2-Z . (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine
Hydroxyl-, Acetyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamine-, Diäthylamino-, Alkyl- oder Arylsulfonyloxygruppe oder
den Thiosulfato- oder Sulfatorest oder Halogen bedeutet, m O oder Ι,πΟ oder 1 und ρ 1 oder 2 ist, des
weiteren Verfahren zur Herstellung dieser metallhaltigen Farbstoffe.
Eines der Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen
Formel (4)
OH
D-N = N
HO3S
NH,
(SO3H),,,
(4)
worin D und m die obengenannten Bedeutungen haben und D in ortho-Stellung zur Azogruppe entweder den
obengenannten Substituenten Y oder einen Substituenten enthält, der unter Bedingungen der Metallisierung in
einen zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten Y überführbar ist, diazotiert und mit 1 Mol einer
Azokomponente der allgemeinen Formel H—K, worin K die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt, wobei man
die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner eine an einen aromatischen
Kern von D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist, und die so erhaltenen
metallfreien Disazofarbstoffe in Substanz oder auf einem Substrat durch Einwirkung metallabgebender
Mittel in die Metallkomplexverbindungen der Formel (1) überführt.
In Weiterbildung der Erfindung wurde nun gefunden, daß man die metallhaltigen Farbstoffe des Hauptpatentes,
die in Formel (1) in ortho-Stellung zur Azogruppe des Restes D eine Hydroxygruppe besitzen, auch
herstellen kann, wenn man einen Aminoazofarbstoff der obengenannten allgemeinen Formel (4), in welcher D
und m die obengenannten Bedeutungen haben, D jedoch in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe
enthält, durch Einwirkung von kupfer-, kobalt- oder chromabgebenden Mitteln in die entsprechende
Metallkomplexverbindung überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem, vorzugsweise
schwach saurem Medium, beispielsweise in Gegenwart von Essigsäure, diazotiert und mit 1 Mol. einer
Azokomponente der allgemeinen Formel H-K mit K der obengenannten Bedeutung kuppelt, wobei man die
Komponenten so wählt, daß mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner eine an D und/oder K
gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist und ρ somit 1 oder 2 bedeutet.
Zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion ist es vorteilhaft, einen geringen Überschuß, beispielsweise
etwa 1,1 Mol der Azokomponente je Mol Diazokomponente, zu verwenden.
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die wasserlöslichen Cu-, Co- und Cr-Salze, wie Sulfate,
Chloride, Acetate, Formiate und die Salze organischer Sulfonsäuren, geeignet. Bei der Metallisierung wird
beim Vorliegen der Metalle Kobalt und Chrom jeweils die 1 :2-Metallkomplexverbindung des Aminoazofarbstoffes
der Formel (4) erhalten, während unter Verwendung von kupferabgebenden Mitteln der entsprechende
1 :1-Metallkomplexfarbstoff entsteht.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe verwendeten Diazo- und Azokomponenten
können außer einer der oben angegebenen Gruppierung (2) oder (3) in Azofarbstoffen übliche Substituenten
enthalten, wie beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Hydroxy-, Carbonsäure-, Amino-,
Acetylamino-, Benzoylamino- und insbesondere Sulfonsäuregruppen.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise
leicht entmetallisieren, wobei metallfreie o,o'-Dihydroxy-disazofarbstoffe der vorstehend genannten Formel
(1) entstehen. Diese können anschließend in die Komplexverbindung eines anderen Metalls umgewandelt
werden. So kann man z. B. verfahrensgemäß erhältliche Kupferkomplexverbindungen mit Hilfe eines
Sulfids oder einer verdünnten Mineralsäure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschließend in
die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen.
Die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen Disazofarbstoffe können vorteilhaft zum
Färben von Textilmaterialien verwendet werden. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe
Farbstärke aus und sind wertvoll für das Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem,
neutralem oder schwach alkalischem Färbebad angewendet werden. Sie sind aber besonders wertvoll als
»Reaktivfarbstoffe« zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle und anderen natürlichen oder regenerierten
Cellulosefasern. Zur Färbung solcher Materialien werden die Farbstoffe nach Druck- oder Färbeverfahren
in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat
oder Natriumbicarbonat, eingesetzt.
Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vgl. hierzu Melliand Textilberichte, 1959, 539
und 1965,286). Nach diesen Verfahren können vor allem
Cellulosetextilien in tiefen marineblauen, blauen sowie blaugrauen und ähnlichen Farbtönen gefärbt werden,
die wesentlich bessere Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare
Färbungen mit Direkt-Farbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten
Naß- und Lichtechtheiten sowie die gute Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen
Reinigung hervorzuheben.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoff es der Formel
OH
NH,
N=N
HO3S
SO1 — CH2 — CH, — O — SO1H
werden in Form des Natriumsalzes in 550 Volumenteile Wasser eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilen
kristallisiertem Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch
wird 2 Stunden bei 50 bis 6O0C gerührt (pH-Wert 4,8),
wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Der entstandene Kupferkomplexfarbstoff wird mit 20% Kaliumchlorid
(bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgesalzen, abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung gewaschen.
b) Der gemäß a) hergestellte Farbstoff, der als freie Säure die Formel
NH2
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
besitzt, wird in 600 Volumenteilen Wasser bei 700C
gelöst und mit 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung
versetzt Die erhaltene Farbstofflösung wird bis 200C abgekühlt und anschließend auf ein kräftig
gerührtes Gemisch aus 110 Gewichtsteilen Eispulver und 35 Volumenteilen Essigsäure getropft (pH-Wert 4).
Man läßt den Ansatz 2 Stunden bei 0 bis 5° C rühren und stellt dann den pH-Wert 6,0 durch Einstreuen von
Natriumcarbonat ein. Dieses Gemisch wird nun mit
einer neutralisierten Lösung von 31,9 Gewichtsteilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure in 200
Volumenteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung durch Einstreuen von Natriumcarbonat bei einem
pH-Wert von 6,5 bis 6,9 ablaufen und isoliert den entstandenen Disazofarbstoff, der als freie Säure die
Formel
IO
HO NH
N = N
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
SO3H
SO3H
besitzt, durch Aussalzen mit Kaliumchlorid.
Beim Aufbringen auf Baumwolle oder Cellulosefasern in Gegenwart von Alkali, z. B. nach dem sogenannten
Einbad-Klotz-Aufdock-Verfahren, erhält man mit dem
Verfahrensprodukt Färbungen in tiefen Marineblautönen von guter Licht- und Waschechtheit.
Der vorstehend genannte Kupferkomplexdisazofarbstoff kann durch Behandlung mit einer verdünnten
Mineralsäure leicht entkupfert und anschließend in an sich bekannter Weise in die Metallkomplexverbindung
eines anderen Metalls umgewandelt werden.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
NH,
N=N
HO3S
SO, — CH, — CH, — O — SO1H
SO, — CH, — CH, — O — SO1H
werden zur Umwandlung in die Chromkomplexverbindung in 1310 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25
Gewichtsteilen Chromalaun sowie 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt (pH-Wert 5,0).
Das Gemisch wird 11 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht und dann bis 20° C abgekühlt. Der entstandene
Chromkomplexfarbstoff wird mit 20% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgesalzen,
abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure die folgende Formel
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
HO3S
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
besitzt, wird in einer Mischung aus 520 Volumenteilen Wasser und 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung
gelöst. Diese Lösung läßt man bei 0 bis 10° C auf ein Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20
Volumenteilen konzentrierter Salzsäure fließen. Nach beendeter Diazotierung wird der Überschuß an
salpetriger Säure mit Hilfe von Amidosulfonsäure entfernt und der Ansatz anschließend durch Einstreuen
von Natriumbicarbonat auf den pH-Wert 6,0 abgestumpft. Das erhaltene Gemisch wird sodann bei 5 bis
10°C mit einer neutralisierten Lösung von 39,7 Gewichtsteilen 1 - Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
in 250 Volumenteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung bei einem pH-Wert von
6,0 bis 7,0 ablaufen und isoliert den entstandenen 1 :2-Chromkomplexdisazofarbstoff durch Aussalzen
mit 25% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung), Filtration und Trocknung bei 60° C im Vakuum.
7 8
Man erhält hierbei ein schwarzblaues salzhaltiges Pulver, in welchem der Farbstoff folgender Struktur
SO, — CH, — CH, — O — SO,H
SO,H
HO NH-CO —CH,
HO,S
SO, — CH, — CH, — O — SO1H
HO3S HO NH-CO —CH,
SO3H
HE
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
In Gegenwart von Natriumhydroxyd erhält man damit auf Baumwolle eine blaugraue Färbung, die
gegenüber Lichteinwirkung und Waschbehandlung stabil ist.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminazofarbstoffes der im Beispiel la) angegebenen Formel werden in Form des
Natriumsalzes in 600 Volumenteilen Wasser bei 80 bis 90° C gelöst und mit 15,4 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kobaltsulfat und 13 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch wird sodann 4
Stunden bei 70 bis 75°C gerührt, anschließend bis 10°C abgekühlt und mit Kaliumchlorid gesättigt. Der
ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung
gewaschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure die folgende Formel
CH2 — CH2 — O — SO3H
HO3S
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
besitzt, wird in einer Mischung aus 610 Volumenteilen 65 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure fließen. Nach
Wasser und 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung beendeter Diazotierung wird der Überschuß an
gelöst. Diese Lösung läßt man bei 0 bis 10° C zu einem salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure
Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20 entfernt und der Ansatz mit Natriumbicarbonat auf
609 686/25
pH-Wert 6,0 abgestumpft. Die Lösung des tetrazotierten Kobaltkomplexfarbstoffes wird sodann mit einer
neutralisierten Lösung von 31,9 Gewichtsteilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure
in 100 Volumenteilen vereinigt. Nach beendeter Kupplung (pH-Wert 6,0 bis 6,5) kann der entstandene Farbstoff
durch Sättigen der Lösung mit Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung isoliert werden.
Man erhält hierbei ein dunkles, salzhaltiges Pulver, in welchem der Farbstoff nachstehender Struktur
:, —O —SO3H
N = N
HO NH,
SOjH
HO NH,
N=N
A/V
HO3S SO2-CH2-CH2-O-SO3H
SO3H
SO3H
in Form des Kaliumsalzes enthalten ist. .
In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält man damit auf Baumwolle ein dunkelblaues Druckmuster, das
gegenüber .Chemischreinigung und Waschbehandlungen sehr stabil ist. . ..
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der folgenden
Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosematerialien ebenfalls Färbungen
und Drucke mit den gleichen weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften.
Die in der Tabelle angegebenen römischen Zahlen bedeuten dabei, daß zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Farbstoffe als Mittelkomponente entweder 3-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure (I) oder
3-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure (II) verwendet worden ist.
Diazokomponente
Mittel- Azokomponente
komponente
Metali
Farbton
1) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 4-ji-hydroxyäthylsultonschwefelsäureester
2) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (II) 4-j3-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
3) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (II) 4-jS-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
4) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (II) 5-13-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
5) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 5-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
6) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 4-jS-hydroxyäthylsulfonthioschwefelsäureester
7) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 4-ß-dimethylaminoäthylsulfon
8) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 4-j3-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
Cu
2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon- Cr
säure
säure
marineblau
grau
| i-tiyaroxynapntnaiin-o-suironsaun | Cu | grau |
| 1 -Amino-8-hydroxy-naphthaIin- 2,4-disulfonsäure |
Cr | marineblau |
| 1 -Acetylamino-8-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure |
Cu | blaugrau |
| 1 - Amino-8-hydroxynaphthalin- 2,4-disulfonsäure |
Cu | marineblau |
| 1 - Amino-8-hydroxynaphthalin- disulfonsäure |
Cu | marineblau |
| 1 - Vinylsulfonylamino-8-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure |
marineblau | |
Fortsetzung
12
Diazokomponente
Mittel- Azokomponente
komponente
Metall
Farbton
9) 2-Amino-l-hydroxy-4-methoxybenzol-S-zS-hydroxyathylsuIfonschwefelsäureester
10) 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-j3-diäthylaminoäthylsuIfon
11) 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-acetoxyäthylsulfon
12) 2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methyl-äthionylamino)-benzol
13) 2-Amino-6-nitro-l-hydroxy-4-13-hydroxy-äthylsulfonschwefelsäureester
14) 2-Amino-l-hydroxynaphthalin- (I) 6,8-disulfonsäure
15) 2-Amino-l-hydroxynaphthalin- (I) 4,8-disulfonsäure
| (I) | 1 -Hydroxynaphthalin-4-19- | Cu | marineblau |
| hydroxyäthylsulfonschwefel- | |||
| säureester | |||
| (I) | 1 -(jS-Diäthylaminoäthylsulfon- | Cu | marineblau |
| yIamino)-8-hydroxynaphthalin- | |||
| 3,6-disulfonsäure | |||
| (I) | 1 - Acetylamino-8-hydroxy- | Cu | marineblau |
| naphthalin-3,6-disulfonsäure | |||
| (I) | 1 - AcetyIamino-8-hydroxy- | Cu | marineblau |
| naphthalin-3,6-disulfonsäure | |||
| (I) | 1 - Amino-8-hydroxynaphthalin- | Cu | marineblau |
| 2,4-disulfonsäure |
16) 2-Amino-1 -hydroxy-4-(N-butyI-äthionylamino)-benzol
17) 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
18) 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/3-phenoxyäthylsulfon
19) 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol (II)
20) 2-Amino-l-hydroxybenzol- (I) 4,6-disulfonsäure
21) 2-Amino-l-hydroxynaphthalin- (I) 6,8-disulfonsäure
1 -[4'-(N-Methyl-j3-chloräthylsulfonylamino)-benzoylamino]-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -[4'-(N-Methyl-0-chloräthylsulfonylamino)-benzoylamino]-
S-hydroxynaphthalin-S.ö-disulfonsäure
1 - Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure
3-(N-Äthyl-äthionylamino)-S-hydroxynaphthalin-Z-sulfon-
säure
l-Acetamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 - Vinylsulfonylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- säure
1 - Vinylsulfonylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-di- sulfonsäure
1 -[4'-(N-Methyl-j3-chlor-äthylsulfonylamino)-benzoylamino]-
8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
Cr
grau
| Cu | manneblau |
| Cu | marineblau |
| Cu | violettblau |
| Cu | marineblau |
| Cu | marineblau |
| Cu | marineblau |
| Cu | marineblau |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen, die in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel Ο)D-N == N-K
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1544564B2 (de) | Verfahren zur herstellung von metallkomplex-disazofarbstoffen | |
| DE1644155B2 (de) | Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen und deren metallkomplexverbindungen | |
| DE1544555B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen | |
| DE1544464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen,metallisierbaren Dis- und Trisazofarbstoffen und deren Schwermetallkomplexen | |
| DE1544564C (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplex-Disazofarbstoffen | |
| DE1544564C3 (de) | ||
| DE1246906B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mono- oder Disazofarbstoffen | |
| EP0110825B1 (de) | Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe, enthaltend eine Azo- und eine Azomethinverbindung | |
| EP0037377B1 (de) | Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1544500C3 (de) | ||
| DE1544541C3 (de) | ||
| DE1544555C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen | |
| DE1544518C3 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher 1 zu i-Kupfer-,1 zu 2-Kobalt- oder 1 zu 2-Chromkomplex-Disazofarbstoffe und deren Verwendung | |
| DE2457590C2 (de) | Neue Metallkomplexe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1644219C3 (de) | 2 zu 1-Metallkomplexmonoazofarbstoffe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE888907C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| CH648860A5 (de) | Kupfer-, kobalt- oder chromkomplex-monoazoverbindungen und verfahren zu deren herstellung. | |
| DE849287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DE2047025C3 (de) | Wasserlösliche 1 zu 1-Kupferkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefaser«, Leder, Wolle, Seide, Polyamid- oder Polyurethanfasern | |
| DE2138525C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern | |
| DE1544543C3 (de) | Wasserlösliche Metallkomplexazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung | |
| DE1644155C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE956794C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE2429524C2 (de) | Chromhaltige Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| AT235432B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, schwermetallhaltigen, reaktiven Azofarbstoffen |