DE2138525C3 - Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern

Info

Publication number
DE2138525C3
DE2138525C3 DE2138525A DE2138525A DE2138525C3 DE 2138525 C3 DE2138525 C3 DE 2138525C3 DE 2138525 A DE2138525 A DE 2138525A DE 2138525 A DE2138525 A DE 2138525A DE 2138525 C3 DE2138525 C3 DE 2138525C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
chromium
gray
weight
dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2138525A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2138525B2 (de
DE2138525A1 (de
Inventor
Hermann Dipl.Chem.Dr. 6233 Kelkheim Fuchs
Fritz Dipl.-Chem.Der. 6230 Frankfurt Meininger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Farbwerke Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE787090D priority Critical patent/BE787090A/xx
Application filed by Farbwerke Hoechst AG filed Critical Farbwerke Hoechst AG
Priority to DE2138525A priority patent/DE2138525C3/de
Priority to CH1129272A priority patent/CH560743A5/xx
Priority to NL7210453A priority patent/NL7210453A/xx
Priority to US00276762A priority patent/US3781168A/en
Priority to JP47076061A priority patent/JPS4825029A/ja
Priority to IT27698/72A priority patent/IT963590B/it
Priority to AU45138/72A priority patent/AU468676B2/en
Priority to FR7227699A priority patent/FR2148153B1/fr
Priority to GB3586372A priority patent/GB1399635A/en
Publication of DE2138525A1 publication Critical patent/DE2138525A1/de
Publication of DE2138525B2 publication Critical patent/DE2138525B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2138525C3 publication Critical patent/DE2138525C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/01—Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/515—Metal complex azo dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S534/00—Organic compounds -- part of the class 532-570 series
    • Y10S534/01—Mixtures of azo compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

OH
OH
IO
A-N=N-B
(D
OH
OH
X-N=N-Y—|~SO,—CH,—CH2—OH
(2)
worin A und X als Reste von Diazokomponenten einen Benzolring bedeuten, der durch Chloratome, Methyl-, Methoxy- und/oder Nitrogruppen substituiert sein kann, und B und Y als Reste von Azokomponenten einen in 1- oder 2-Stellung gebundenen Naphthalinring bedeuten, der durch Methylgruppen substituiert sein kann, wobei die Seitenkette der Formel
-SO2-CHj-CH2-OH
an X oder an Y gebunden sein kann und der Mischungsanteil des die /i-Hyaroxyäthylsulfonylgruppe enthaltenden Farbstoffes (2) höchstens 50 Molprozent beträgt, in einem Eintopfvertahren chromiert und anschließend kobaltiert mit der Maßgabe, daß das Grammatomverhältnis von Chrom zu Kobalt 5 :1 bis 20:1 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen aus den zwei wasserunlöslichen Azofarbstoffe in wäßriger Suspension mit Chromierungsmitteln im pH-Bereich 4,0 bis 6,5 durch Kochen bei Normaldruck, vorzugsweise jedoch bei 120 bis 14O0C unter überdruck behandelt werden und anschließend nach Verbrauch des Chromierungsmittels und Zusatz des Kobaltierungsmittels bei 90 bis 1200C unter Normal- beziehungsweise überdruck zu Ende metallisiert Werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Monoazofarbstoff der Formel 2 im Gemisch 33V3 Molprozent beträgt.
4. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 3 erhaltenen marineblauen und grauen 1 : 2-Chrom- und Kobaltkomfclexazofarbstoffgemische zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen stick-Itoffhaltigen Textilmaterialien.
gleichen oder eines anderen Monoazofarbstoffe zi versetzen, um eine erwünschte Nuancierung der Textil färbung zu erreichen.
Für die Herstellung der Farbstoffmischungen kön nen die 1:2-Chrom- und -Kobaltkomplexfarbstofii getrennt dargestellt und anschließend vermischt wer den. Das Verfahren wird jedoch dann, wenn nur fii einen Mischungsanteil allein eine textile Anwendunj gegeben ist, durch den apparativen Aufwand zur Her stellung des zweiten Farbstoffs, der als Einzeln rbstof keine Bedeutung hat, unwirtschaftlich. Diese: ach teil entfällt für Mischungen von 1:2-Chroüi- um -Kobaltkomplexfarbstoffen eines einzigen Monoazo farbstoffes, da in diesem Fall die Metallisierung ii einem Eintopf-Verfahren unter Verwendung von Mi schungen der Chromierungs- und Kobaltierungsmittel die zur gewünschten Nuance führen, erreicht werder kann. Dieses Verfahren versagt jedoch schon be Mischungen zweier ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffe, di( sich nur in der Struktur beispielsweise der Diazo komponente oder der Azokomponente unterscheiden da die Metallisierung der Einzelfarbstoffe statistisch erfolgt, d. h., aus den beiden verschiedenen Farbstoffer entstehen durch die Verwendung von Chromierungs und Kobaltierungsmitteln insgesamt 6 verschieden) 1 :2-Metallkomplexverbindungen, nämlich dre I : 2-Chrom- und drei 1 : 2-Kobaltkomplexfarbstoffe so daß eine genaue Nuancierung durch die Metalli sierungsreaktion sehr erschwert ist.
Es wurde nun gefunden, daß man neue wertvoll« marineblaue und graue 1 :2-Chrom- und Kobalt komplexazofarbstoffgemische herstellen kann, inden man Mischungen aus zwei wasserunlöslichen o,o'-Di hydroxyazofarbstoffen der allgemeinen Formeln
OH
OH
A-N=N-B
OH
OH
X-N=N-Y^
SO2-CH2-CH2-OH
60
is ist bekannt, 1 :2-( hromkomplexe von sulfonircgruppenfrcien ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen, wel- : auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern rincblauc oder graue Farbtöne ergeben, mit kleinen schungsanleilcn von I : 2-Kobaltkomplexen des worin A und X als Reste von Diazokomponenter einen Benzolring bedeuten, der durch Chloratome Methyl-, Methoxy- und/oder Nitrogruppen substi tuiert sein kann, und B und Y als Reste von Azokom ponenten einen in 1- oder 2-Stellung gebundener Naphthalinring bedeuten, der durch Methylgrupper substituiert sein kann, wobei die Seitenkette der For mel -SO2-CH2-CH2-OH an X oder an \ gebunden sein kann und der Mischungsanteil des dit /i-Hydroxyäthylsulfonylgruppeenthaltenden Farbstof fes (2) höchstens 50 Molprozent, beispielsweis« 33'/j Molprozent, beträgt, in einem Eintopfverfahrer chromiert und anschließend kobaltiert mit der Maß gäbe, daß das Grammatomverhältnis von Chrom zi Kobalt 5:1 bis 20: 1 beträgt.
Die Durchführbarkeit des Verfahrens beruht au der Beobachtung, daß die Metallisierung der Azo farbstoffe der genannten Formeln 1 und 2, beding durch die Anwesenheit des Substituents
— SO,—CH2--CH2-OH
im Farbstoff der Formel 2, nicht mehr statistisch ab
läuft, sondern der Farbstoff der Formel 2 mit der tf-Hydroxyäthylsulfongruppe auf Grund erhöhter Hydrophilie gegenüber dem Farbstoff der Formel 1 rascher metallisiert wird, so daß nach beendeter erster Metallisierungsstufe (Chromierung) und Verbrauch des Chrom(ni)-salzes an noch metallfreiem Farbstoff nur noch Anteile des Monoazofarbstoffes der Formel 1 vorliegen, die durch das anschließend zugegebene Kobaltierungsmittel zum einheitlichen, symmetrischen 1:2-Kobaltkomplex umgesetzt werden, wodurch die Nuancierung des 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes ermöglicht wird.
Beispielsweise kann verfahrensgemäß ein Azofarbstoffgemisch aus 2 Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH '5
Cl
und 1 Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH
bei einem Grammatomverhältnis von Chrom zu Kobalt wie 15,7:1 oder 12:1 metallsiert werden. Ferner kann beispielsweise ein Azofarbstoffgemisch aus 2 Mol des Farbstoffs der Formel
OH
OH
O, N
N=N-
und I Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH
35
40
45
5°
CH2-CH2-OH
bei einem Grammatom verhältnis von Chrom zu Kobalt 13,5: 1 verfahrensgemäß metallisiert werden.
k
55
Als Diazokomponenten, deren Reste in den vorstehend genannten Formeln 1 und 2 mit A und X bezeichnet sind, kommen 2-Aininophenol und durch nichtwasscrlöslichmachende Gruppen substituierte 2-Aminophenole, wie beispielsweise 4-Chlor-, 5-Chlor-, 4-Nitro-, 4-Chlor-5-nitro-, 4,6-Dinitro-, 4-Melhyl-, 4-Nitro-6-chlor-, 4-Chlor-6-nitro-, 5-Nitro-. 4-Methoxy-, 5 - Chlor - 4 - mcthoxy-, 5 - Nitro - 4 - mcthoxy-, 4-/)'-Ilydroxyälhylsulfonyl-, 4-/i-Hydroxyälhylsulfonyl-6-nitro- und 5-ji'-Hydroxyäthylsulfonyl-2-aminophenol in Betracht.
Als Azokomponenten, deren Reste in den vorstehend genannten Formeln 1 und 2 mit B und Y bezeichnet sind, kommen beispielsweise 2-Naphthol, 4-Methyl-l-naphthol und l-Naphthol-4- beziehungsweise 5-/ü-Hydroxyäthylsulfon in Betracht. Die den allgemeinen Formeln 1 und 2 entsprechenden Monoazofarbstoffe beziehungsweise die Gemische aus beiden werden nach bekannten Methoden hergestellt durch Diazotieren der vorstehend genannten Diazokomponenten und Kuppeln mit den vorstehend genannten Azokomponenten. Für den Fall, daß die Reste der Azokomponenten B und Y gleich sind, werden vorteilhaft Mischungen der Diazokomponenten diazotiert.
Die Mischungen der o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe werden in wäßriger Suspension mit dem Chromierungsmittel im pH-Bereich 4,0 bis 6,5 bei Normaldruck durch Kochen unter Rückfluß, vorzugsweise jedoch unter Druck bei 120 bis 140° C, im geschlossenen Gefäß umgesetzt. Nach Verbrauch des Chromierungsmittels wird das Kobaltierungsmittel zugegeben und bei 90 bis 120° C unter Normaldruck oder unter Druck zu Ende metallisiert. Als Chrom(III)-salze kommen Chrom(IIl)-chlorid, Chrom(IIl)-acetat und -formiat, vorzugsweise Kaliumchromsulfat, als Kobaltsalze Kobaltsulfat, -acetat, -chlorid und vorzugsweise Kobaltcarbonat in Betracht. Zur Neutralisation der bei der Metallisierung gegebenenfalls freigesetzten Mineralsäuren wird vorzugsweise Natriumacetat verwendet.
Die Mischungen der 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe fallen als in Wasser schwer lösliche Pulver an, die mit Hilfe von bekannten anionaktiven oder nichtionischen Dispergier- und Netzmitteln oder deren Gemischen, genannt seien beispielsweise Ligninsulfonate. Alkylnaphthalin- oder Dinaphthylmethansulfonate. Fettalkohol- oder Fettsäurealkylenoxydaddukte, gegebenenfalls sulfatiert oder phosphatiert, in Wasser feinverteilt und in Form der wäßrigen Dispersion oder der daraus durch Verdampfen des Wassers erhältlichen Pulverform zum Färben oder Bedrucken von stickstoffhaltigen Textilmaterialien wie Wolle, Polyamidoder Polyirethanfasern eingesetzt werden. Vorteilhaft ist auch die Herstellung von Lösungen dieser Metallkomplexfarbstoffgemische in wassermischbaren organischen Lösungsmitteln wie Äthylalkohol, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Äthylenglykolmonomcthyläther, Formamid, Dimethylformamid, gegebenenfalls unter Zusatz obengenannter Hilfsmittel, welche mit Wasser verdünnt werden können, wobei der Farbstoff in Lösung oder in der Flüssigkeit feinverteilt bleibt und direkt für den Färbevorgang formiert ist.
Die wäßrigen Dispersionen oder die daraus hergestellten Pulver beziehungsweise die Lösungen der verfahrensgemäß hergestellten Farbstoffe in organischen Lösungsmitteln werden in ein neutrales oder schwach saures wäßriges Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert, gegebenenfalls unter Zusatz von (weiteren) Dispergier· und Netzmitteln, gebracht und darin vorzugsweise bei 70 bis 120 C in Gegenwart von Verbindungen, die für das Färben stickstoffhaltiger 1 extilmalcrialien gebräuchlich sind, wie beispielsweise Ammoniumacetat qualernäre Ammoniumsalze gefärbt. Dabei kann dei pH-Wert des Färbebades während des Färbevor· ganges durch Zusatz von Säure oder sauren Salzei beziehungsweise alkalischen Mitteln oder alkalischer Salzen auch verändert werden, beispielsweise derart daß man den Färbcpro/eß bei pH 6,0 beginnt unc gegen F.ndc des Färbevorganges auf pH 3,0 erniedrigt Die verfahrensgemäß hergestellten Gemische de:
1:2-Chrom- und -Koballkomplexazofarbstoffe ergeben marineblaue oder graue Farbtöne. Sie besitzen sehr gute Affinität zu stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasern mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten ihrer Färbungen. Die in der Mischung vorhandenen Anteile an Komplexfarbstoffen mit der /i-Hydroxyäthylsulfonylgruppe verleihen, dem Gesamtfarbstoffgemisch gute Migrationseigenschaften bei im Vergleich zu Farbstoffen ohne diese Gruppe erniedrigten Aufziehgeschwindigkeiten aus der Flotte auf die Faser, so daß Färbungen mit sehr guter Egalität erhalten werden.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Herstellungsverfahren.
B e i s ρ i e 1 1 '5
Eine Mischung von 57 Volumteilen Wasser, 94 Gewichtsteilen 96%iger Schwefelsäure und 27,6 Gewichtsteilen Benzoxazolon-6-/i-oxyäthylsuIfon wird 6 Stunden bis zur beendeten CO2-Entwicklung unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung des 2-Aminophenol-5-/i-oxyäthylsulfons wird mit 37,7 Gewichtsteilen 4 - Chlor - 5 - nitro - 2 - aminophenol, 100 Gewichtsteilen Eis und 1 Gewichtsteil Natriumchlorid versetzt und unter Rühren durch langsamen Zulauf von 60 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung unter die Flüssigkeitsoberfiäche diazotiert. Man rührt 2 Stunden bei positiver Nitritreaktion nach, zersetzt überschüssige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfonsäure und stellt den pH-Wert der Diazosuspension mit konzentrierter 3c Natronlauge auf 4,0 ein. Nach Abkühlen mit Eis auf 10 bis 15° C läßt man langsam zu einer kräftig gerührten Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphtho; und 30 Volumteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge in 150 Volumteilen Wasser einlaufen. Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird gegebenenfalls auf 12 bis 12,5 nachgestellt. Es wird 6 Stunden nachgerührt. Anschließend stellt man mit konzentrierter Salzsäure den pH-Wert auf 4,5, saugt das Farbstoffgemisch ab und wäscht mit Wasser. Die Mischung besteht aus den beiden Farbstoffen der Formeln
OH
OH
45
O, N
Molverhältnis 1 :2
(H)
schließend wird auf 95°C abgekühlt, mit 1,15 Gewichtsteilen Kobaltkarbonat (47,5%ig an Kobalt) versetzt und 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Metallkomplexfarbstoffgemisch wird abgesaugt, mit Wasser elektrolytfrei gewaschen und getrocknet. Das schwarze Farbstoffpulver enthält die symmetrischen 1 ^-Chromkomplexe der weiter -oben genannten Farbstoffe I (blaugrau) und II (blau), den unsymmetrischen 1:2-Chromkomplex aus I und II (blau) und als einheitliche Nuancierungskomponente den symmetrischen 1 :2-Kobaltkomplex von Farbstoff II (violett). Auf Wolle oder Polyamidfasern aus wäßriger Dispersion gefärbt erhält man eine marineblaue Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
Beispiel 2
27,6 Gewichtsteile Benzoxazol«jn-6-,;-oxyäthylsulfon werden in 57 Volumteilen Wasser und 94 Gcwichtsteilen 96gewichtsprozentiger Schwefelsäure 6 Stunden bis zur beendeten CO2-Entwicklung unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung des 2-Aminophenol-5-/i-oxyäthylsulfons wird mit 100 Gewichtsteilen Eis und 1 Gewichtsteil Natriumchlorid versetzt und durch Zulauf von 20 Volumteilen 5n-Natriumnilritlösung diazotiert.
39,8 Gewichtsteile 4,6-Dinitro-2-aminophenol werden mit 27 Gewichtsteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge 4 Stunden in 400 Volumteilen Wasser verrührt, mit 40 Volumteilen Natriumnitritlösung 5-n versetzt, mit 700 Gewichtsteilen Eis auf 0 bis 5° C abgekühlt und rasch mit 105 Gewichtsteilen 72-k:onzentrierter Salzsäure versetzt. Die beiden Diazosuspensionen werden mit wenig Amidosulfonsäure zur Zersetzung überschüssiger salpetriger Säure versetzt, mit 33 Gewichtsteilen Natronlauge auf pH 4,5 eingestellt und langsam unter gutem Rühren zu einer Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphthol und 30 Volumteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge in 150 Volumteilen Wasser gegeben.
Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird gegebenenfalls auf 12 bis 12,5 nachgestellt. Nach 4 Stunden wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH 4,0 angesäuert, abgesaugt und gewaschen, und der feuchte Filterrückstand, der aus den beiden Monoazofarbstoffen der Formeln
(D
In einem Emailleautoklav werden 70,5 Gewichtsteile kristallisiertes Kaliumchromsulfat und 82 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser vorgelegt, das feuchte Farbstoffgemisch aus der ersten Reaktionsstufe zugegeben und 4 Stunden unter Rühren auf 128 bis 130 C erhitzt, wobei sich ein Innendruck von 2,9 atü einstellt. An-O, S
55
(III)
und OH
60 O, N
N=N
NO1
(IV)
65 im Molverhältnis 1 : 2 besteht, in einem Emailleautoklav in eine Lösung von 67,5 Gewichtsteilen kristalli-
siertem Kaliumchromsuifat und 80 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser eingetragen. Unter Rühren wird innerhalb von 3 Stunden auf 1300C erhitzt (Innendruck 2,9 atü), danach auf 9O0C abgekühlt, mit 1,95 Gewichtsteilen Kobaltkarbonat (47,5%ig an Kobalt) versetzt und 1 Stunde auf 1250C erhitzt. Das Metallkomplexfarbstoffgemisch wird abgesaugt, mit Wasser elektrolytfrei gewaschen und getrocknet.
Das schwarze Farbstoffpulver enthält die symmetrischen 1 : 2-Chromkomplexe der Farbstoffe III(blaugrau) und IV (grau), den unsymmetrischen 1 :2-Chromkomplex aus III und IV (grau) und als einheitliche Nuancierungskomponente den symmetrischen 1:2-Kobaltkomplex von Farbstoff IV (rotstichiggrau).
Auf Wolle oder Polyamidfasern erhält man aus wäßriger Dispersion eine neutrale Graufärbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
Beispiel 3
21,7 Gewichtsteile 2-Aminophenol-4-/i-oxyäthylsulfon, 30,8 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminophenol und 75 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure werden in 450 Volumteilen Wasser auf 80° C erhitzt, mit 300 Gewichtsteilen Eis versetzt und durch Zulauf von 60 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach I Stunde Nachrührzeit bei positiver Nitritreaktion versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, um überschüssige salpetrige Säure zu zerstören, und stellt den pH-Wert der Diazosalzsuspension mit 33gewichtsprozenliger Natronlauge auf 4,5 ein. Man läßt langsam zu einer kräftig gerührten Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphthol und 30 Volumteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge in 200 Volumteilen Wasser und 200 Gewichtsteilen Eis zulaufen. Der pH-Wert des Kupplungsgemisches wird mit Natronlauge 33gewichtsprozentig auf 12,0 eingestellt und 5 Stunden gerührt. Anschließend säuert man mit konzentrierter Salzsäure auf pH 3,5 an, saugt das Farbstoffgemisch, bestehend aus den beiden folgenden Einzelfarbstoffen
(V)
OH
OH
O1N-I
1—N=N
(Vl)
Molverhältnis
ab und wäscht mit Wasser. Der feuchte Füterrückstand wird in einem Ernail'eautoklav in eine Lösung von 69 Gewichtsteilen knstailisienem Kaiiumcnrornsulfat und 80,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser eingetragen und unter Rühren 5 Stunden auf 128 bis 130" C erhitzt (Innendruck 2,9 atü). Anschließend wird auf 9O0C abgekühlt, mit 3,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Kobaltsulfat und 4 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und 2 Stunden auf 120° C erhitzt. Das Gemisch der Metallkomplexfarbstoffe wird abfiltriert und elektrolytfrei gewaschen. Die im Gemisch enthaltenen 1 :2-Metallkomplexe sind die symmetrischen 1: 2-Chromkomplexe von Monoazofarbstoff V (grauviolett) und Yl (blau), der asymmetrische 1 :2-Chromkomplex von V und VI (grau) und als einheitlicher Nuancierungsanteil der symmetrische 1: 2-Kobaltkomplex von Monoazofarbstoff VI (violett). Die rotstichiggraue Färbung auf Wolle aus wäßriger Dispersion besitzt sehr gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
Nachfolgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe, die nach den beschriebenen Verfahren hergestellt wurden.
Beispiel
MonoazofarbstofTgemisch OH
I		 OH
I		 Grammatom
verhältnis
Cr zu Co		 Farbton auf Wolle
OH OH /\-N=N-
O2N-Vv-N=N-^1S + Y O 15:1 Graublau
V ö Cl
SO2
CH2-CH2-OH
Molverhältnis 1 :2
509 610/195
713
Beispiel
Fortsetzung
Monoazofarhsto(T(!cmisi:h
OH
OH
O,S
OH OH
CH2-CH2-OH ^-r Molverhältnis 1 :2
OH OH
Ν=Ν_/Λ
SO;,
ι ■
CH;- CH2- OH Molverhältnis 1 :2
CH3
OH
OH
=< O2N
Cl
OH
CH2-CH2-OH
Molverhältnis ! : 2
OH
OH
OH
Cl
O, I
Molverhältnis. 1 :2
OH
OH
ί
SO,
I '
CH,
I "
CH2-OH
OH OH
OH
OH
OH
O2S-^
CH2-CH2-OH
Molverhältnis 1 :2
VV 10
Granimatomverhiillnis C"r zu Co
NO2
18:
18:
12:
18:
15:1
Farbton auf Wo
Griiu
BIa lignin
Marineblau
Marineblau
Grau
713
11 OH 2 138 525 OH :2 OH OH 12 Farbton auf Wolle
< Fortsetzung ( S H
5O2-CH2-CH2-OH		 Y O
OCH3
Beispiel
Nr.		 Monoazofarbstoffgemisch Molverhältnis 1 Grammatom
verhältnis
Cr zu Co		 Rotstichiggrau
10 12:1
713

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von neuen, marineblauen und grauen 1:2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus zwei wasserunlöslichen ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen der allgemeinen Formeln
DE2138525A 1971-08-02 1971-08-02 Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern Expired DE2138525C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE787090D BE787090A (fr) 1971-08-02 Procede de preparation de melanges de colorants azoiques
DE2138525A DE2138525C3 (de) 1971-08-02 1971-08-02 Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern
NL7210453A NL7210453A (de) 1971-08-02 1972-07-28
CH1129272A CH560743A5 (de) 1971-08-02 1972-07-28
JP47076061A JPS4825029A (de) 1971-08-02 1972-07-31
IT27698/72A IT963590B (it) 1971-08-02 1972-07-31 Procedimento per la preparazione di miscele di azocoloranti com plessi di cromo e cobalto i 2 blu marina e grige per fibre poliamidi che naturali e sintetiche e fibre poliuretaniche
US00276762A US3781168A (en) 1971-08-02 1972-07-31 Process for preparing navy-blue and grey 1:2 chromium and cobalt complex azo-dyestuff mixtures for natural and synthetic polyamide and polyurethane fibres
AU45138/72A AU468676B2 (en) 1971-08-02 1972-07-31 Process for preparing navy-blue and grey 1:2 chromium and cobalt complex azo-dyestuff mixtures for natural and synthetic polyamide and polyurethane fibres
FR7227699A FR2148153B1 (de) 1971-08-02 1972-08-01
GB3586372A GB1399635A (en) 1971-08-02 1972-08-01 Process for preparing navy-blue and grey 1-1-chromium and 1-2-cobalt complex azodyestuff mixtures

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2138525A DE2138525C3 (de) 1971-08-02 1971-08-02 Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2138525A1 DE2138525A1 (de) 1973-02-15
DE2138525B2 DE2138525B2 (de) 1974-06-20
DE2138525C3 true DE2138525C3 (de) 1975-03-06

Family

ID=5815499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2138525A Expired DE2138525C3 (de) 1971-08-02 1971-08-02 Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3781168A (de)
JP (1) JPS4825029A (de)
AU (1) AU468676B2 (de)
BE (1) BE787090A (de)
CH (1) CH560743A5 (de)
DE (1) DE2138525C3 (de)
FR (1) FR2148153B1 (de)
GB (1) GB1399635A (de)
IT (1) IT963590B (de)
NL (1) NL7210453A (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5019132A (en) * 1989-11-28 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of concentrated 1:2 metal complex dye preparations

Also Published As

Publication number Publication date
DE2138525B2 (de) 1974-06-20
FR2148153B1 (de) 1976-03-12
IT963590B (it) 1974-01-21
NL7210453A (de) 1973-02-06
FR2148153A1 (de) 1973-03-11
DE2138525A1 (de) 1973-02-15
US3781168A (en) 1973-12-25
GB1399635A (en) 1975-07-02
AU4513872A (en) 1974-02-07
AU468676B2 (en) 1976-01-22
BE787090A (fr) 1973-02-02
CH560743A5 (de) 1975-04-15
JPS4825029A (de) 1973-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2745024C2 (de)
DE1544539C3 (de) Metallkomplex-Disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
CH481998A (de) Verfahren zur Herstellung reaktiver, schwermetallhaltiger Formazanfarbstoffe
CH312963A (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
EP0044937B1 (de) 1:2-Chrom-Mischkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2704364A1 (de) Neue chromkomplexfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE1544464B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen,metallisierbaren Dis- und Trisazofarbstoffen und deren Schwermetallkomplexen
DE2138525C3 (de) Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern
DE1644366B1 (de) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen wasserloeslichen Pyrimidinreaktiv-Azofarbstoffen
DE1271857B (de) Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe
DE1644384A1 (de) Monoazofarbstoffe,ihre Metallkomplexe,ihre Herstellung und Verwendung
DE951750C (de) Verfahren zur Herstellung von braunen, chromhaltigen Azofarbstoffen
EP0037377B1 (de) Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE963898C (de) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen
DE849880C (de) Verfahren zur Herstellung neuer sulfonsaeuregruppenfreier Monoazo-farbstoffe der Pyrazolonreihe
DE1012007B (de) Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe
DE1644219C3 (de) 2 zu 1-Metallkomplexmonoazofarbstoffe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2604799A1 (de) Wasserloesliche, braune 1 zu 2- chrom-mischkomplexfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen polyamidfasern
DE1444719A1 (de) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Formazanfarbstoffen
DE951527C (de) Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen
DE1085987B (de) Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
DE731320C (de) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen
DE1544582C (de) Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhal tigen Disazofarbstoffen
DE919003C (de) Verfahren zur Herstellung neuer metallisierbarer Monoazofarbstoffe und deren Metallverbindungen
DE1544564C (de) Verfahren zur Herstellung von Metallkomplex-Disazofarbstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee