DE1544582C - Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhal tigen Disazofarbstoffen - Google Patents
Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhal tigen DisazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1544582C DE1544582C DE1544582C DE 1544582 C DE1544582 C DE 1544582C DE 1544582 C DE1544582 C DE 1544582C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copper
- hydroxynaphthalene
- disazo dyes
- sulfonic acid
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 29
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 title claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 4,4'-diaminodiphenyl compound Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 9
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 9
- VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N LSD Chemical compound C1=CC(C=2[C@H](N(C)C[C@@H](C=2)C(=O)N(CC)CC)C2)=C3C2=CNC3=C1 VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N 0.000 description 9
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 6
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- SGBQUMZTGSQNAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(O)=CC=C21 SGBQUMZTGSQNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HKWPUUYEGGDLJF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 HKWPUUYEGGDLJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SXBOEBVXYQFVJM-UHFFFAOYSA-L copper;2-azanidylpentanedioate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([NH-])CCC([O-])=O SXBOEBVXYQFVJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- HGVJHAMFCVPSRK-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2H-naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)(S(O)(=O)=O)CC=CC2=C1 HGVJHAMFCVPSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 2
- DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N N.[Cu]=O Chemical compound N.[Cu]=O DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine Chemical group C1=C(N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N)=CC=2)=C1 JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZBROGJRQUABOK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 TZBROGJRQUABOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBIZWYVJFIYOV-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(O)=CC=C21 DOBIZWYVJFIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQAFHGXXHIZSGZ-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxynaphthalene-1,6-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 XQAFHGXXHIZSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(chloroethyl) ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl radical Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001366278 Leptotes marina Species 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N Methyl radical Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N PMDTA Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPZRBCMXRIWZTP-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O Chemical compound S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O CPZRBCMXRIWZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N Tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N nitrosulphonic acid Chemical group OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Description
NH,
(I)
in der X einen niederen Alkylrest bedeutet, in beliebiger Reihenfolge nacheinander mit einer in
Nachbarstellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden 1- oder 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel
II
OH
20
(HO3S)n
(Π)
in der η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und die SO3H-Gruppen
in 3-, 4-, 6- oder 8-Stellung gebunden sind und einer Verbindung der Formel III
OH
NHCONH
(III)
30
35
in der Y Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine niedere Alkoxy-, eine niedere Alkanoylamino-
oder die Benzoylaminogruppe, die Nitro-, die Sulfonsäuregruppe oder Halogen bedeutet, zur
entsprechenden Disazoverbindung kuppelt, wobei man die Komponente so wählt, daß im Endprodukt
3 oder 4 Sulfonsäuregruppen enthalten sind, und diese Disazoverbindung mit kupferabgebenden
Mitteln in einen Kupferkomplexfarbstoff der Formel IV
O—Cu-O
55 zur Hydroxylgruppe kuppelnden Hydroxynaphthalinsulfonsäure
der Formel IV
HO3S
(ΙΓ)
SO,H
3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der
Formel III, worin Y Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, Chlor oder Brom bedeutet.
4. Kupferhaltige Disazofarbstoffe der Formel V
(HO3S)n
in der Y' Wasserstoff, eine niedere Alkyl, eine niedere Alkoxy, eine niedere Alkanoylamino- oder
die Benzoylamino-, die Nitro-, die Sulfonsäuregruppe oder Halogen und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
und diese SO3H-Gruppen in 3-, 4-, 6- oder
8-Stellung gebunden sind, bei denen die komplexgebundene Hydroxylgruppe in dem nicht an die
Harnstoffbrücke gebundenen Naphthalinkern in Nachbarstellung zur Azogruppe in 1- oder 2-Stellung
steht und die drei oder vier Sulfonsäuregruppen enthalten.
5. Verwendung von kupferhaltigen Diazofarbstoffen des Anspruchs 4 zum Färben von cellulosehaltigen!
Fasermaterial.
60 Es wurde gefunden, daß man wertvolle kupferhaltige Disazofarbstoffe erhält, indem man eine tetrazotierte
4,4'-Diaminodiphenylverbindung der Formel I,
XO OX
HO3S
(IV)
NH,
überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer in Nachbarstellung
65 in der X einen niederen Alkylrest, insbesondere den Methyl- oder Äthylrest, bedeutet, in beliebiger Reihenfolge
nacheinander mit einer in Nachbarstellung zur
Hydroxylgruppe kuppelnden 1- oder 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel II
OH
(HO3S)n
(H)
in der η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und die SO3H-Gruppen
in 3-, 4-, 6- oder 8-Stellung gebunden sind, und einer Verbindung der Formel III
OH
NHCONH
(III)
in der Y Wasserstoff, eine niedere Alkyl, eine niedere Alkoxy-, eine niedere Alkanoylamino- oder die Benzoylaminogruppe,
die Nitro-, die Sulfonsäuregruppe oder Halogen bedeutet, zur entsprechenden Disazoverbindung
kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß im Endprodukt 3 oder 4 Sulfonsäuregruppen
enthalten sind, und diese Disazoverbindung mit kupferabgebenden Mitteln in einen Kupferkomplexfarbstoff
der Formel IV
O—Cu-O
(HO3S)n
überführt.
Wenn Y einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, so weist derselbe mit Vorteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome
auf. Stellt Y eine Acylaminogruppe dar, so handelt es sich um eine niedere Alkanoylamino-,
wie die Acetylamino- oder Propionylaminogruppe, oder um die Benzoylaminogruppe. Bedeutet Y Halogen,
so kommen hierfür insbesondere Chlor oder Brom in Frage.
Die Ausgangsstoffe der Formeln I, II und III sind bekannt.
Die Ausgangsstoffe der Formeln I, II und III sind bekannt.
Die Kupplung der tetrazotierten 4,4'-Diaminodiphenylverbindung der Formel I mit den Verbindungen
der Formeln II und III zu den Disazoverbindungen erfolgt nach an sich bekannten Methoden in
alkalischem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von die Kupplung erleichternden organischen Stickstoffbasen,
wie Pyridin und seinen Homologen, Trialkylaminen oder tertiären Alkanolamine^
Die metallfreien Disazoverbindungen stellen in
Die metallfreien Disazoverbindungen stellen in
Form ihrer Alkalisalze dunkle Pulver dar, die sich in Wasser mit blauer Farbe lösen. Sie werden vorzugsweise
in Substanz gekupfert und als kupferhaltige Farbstoffe auf Cellulosefasern gefärbt. Als kupferabgebende
Mittel verwendet man hierbei namentlieh wasserlösliche Kupfer(II)-salze, insbesondere
Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(II)-tetraminsulfat. Die Kupferung der metallisierbaren Disazoverbindungen
erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmäßig in schwach saurem bis alkalischem Medium,
gegebenenfalls in Gegenwart wasserlöslicher organischer Basen, wie Dialkylaminen oder Pyridin. Die
metallfreien Disazoverbindungen können aber auch aus einer wäßrigen Flotte, die neutral reagierendes
anorganisches Salz wie Natriumsulfat enthält, auf Cellulosefasern gefärbt und dann auf der Faser mit
kupferabgebenden Mitteln, behandelt werden.
Die Erfindung betrifft ferner kupferhaltige Disazofarbstoffe der Formel V
O—Cu
(HO3S)n
in der Y' Wasserstoff, die Methyl-, die Methoxy-, die Acetylamino-, die Propionylamino-, die Benzoylamino-,
die Nitro-, die Sulfonsäuregruppe, Chlor oder Brom und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und diese
SO3H-Gruppen in 3-, 4-, 6- oder 8-Stellung gebunden
sind, bei denen die komplexgebundene Hydroxylgruppe in dem nicht an die Harnstoffbrücke gebundenen Naphthalinkern in Nachbarstellung zur Azogruppe
in 1- oder 2-Stellung steht und die drei oder vier Sulfonsäuregruppen enthalten.
Die neuen Farbstoffe der Formel IV weisen eine hohe Substantivität auf, sind aber trotzdem sehr gut
wasserlöslich. Es lassen sich mit ihnen deshalb, insbesondere nach dem Ausziehverfahren, sehr tiefe
rotstichig- bis grünstichigmarineblaue Färbungen auf Cellulosefasern, wie z. B. Baumwolle, mit bemerkens-
HO1S
Y'
NHCONH
(V)
werten Echtheiten erzeugen, insbesondere bei der Nachbehandlung mit kationischen naßechtheitsyerbessernden
Mitteln.
Ferner werden bei der Nachbehandlung mit die Naß- und/oder Knitterechtheit verbessernden Mittel
Farbton und Lichtechtheit der mit den neuen Farbstoffen erhaltenen Cellulosefärbungen nur unwesentlich
beeinflußt. Dies gilt insbesondere für diejenigen Farbstoffe der Formel IV, in welcher der der Formel
II entsprechende Naphthylrest einen 1-Hydroxy-3-sulfo-,
insbesondere den 1-Hydroxy-3,6-disulfonaphthyl-(2)-rest
darstellt.
Färbungen auf Baumwolle mit optimalen Echtheitseigenschaften und bestem Ziehvermögen erhält
man mit erfindungsgemäßen Farbstoffen, welche der Formel
Y1
NHCONH-
entsprechen, in der Y1 Wasserstoff, einen niederen
Alkylrest, Chlor oder Brom bedeutet.
Im Vergleich zu bekannten Farbstoffen aus den deutschen Auslegeschriften 1 004 306, 1 012 405 und
1 075 246, bei denen der endständige Benzolrest mit dem sich in Nachbarstellung befindlichen Naphthalinrest
über eine Halbharnstoffbrücke an Stelle der anmeldungsgemäßen Harnstoffbrücke verbunden ist,
zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch ein verbessertes Ziehvermögen aus wäßriger Flotte
aus; ferner weisen die mit den erwähnten bekannten Farbstoffen auf Baumwolle erhältlichen Färbungen
auch bei Nachbehandlung mit einem kationischen Farbstoff-Fixiermittel eine geringere Waschechtheit
auf.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
HO,S O
NHCONH
24,4 g 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und die Tetrazoverbindung
zu einer Lösung von 30,4 g 1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfonsäure
und 35 g Natriumcarbonat in 1000 ml Wasser bei 0 bis 5° zulaufen gelassen. Nach kurzer Zeit ist der Disazo-monoazofarbstoff vollständig
ausgefallen und keine Tetrazoniumverbindung mehr nachweisbar. Zu dieser. Reaktionsmischung wird
nun eine natriumcarbonatalkalische Lösung von 43,8 g 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
hinzugegeben und bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der auf diese Weise erhaltene
Disazofarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und in 2500 ml Wasser bei 80' bis 85°
wieder gelöst. Dann werden dieser Lösung 400 ml einer Kupferoxydammoniaklösung, die 50 g kristallines
Kupfersulfat und 120 ml konzentriertes wäßriges Ammoniak enthält, zugefügt und bei 80 bis 85°
4 bis 5 Stunden gerührt. Nach der Zugabe von weiteren 50 ml konzentrierter Ammoniaklösung wird
das Ganze noch 10 bis 20 Stunden auf 90 bis 95° erhitzt.
Der gebildete Kupferkomplex wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.
Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und aus wäßrigem Bade ausgezeichnet
auf Baumwolle, Leinen und regenerierte . Cellulosefasern aufzieht. Die Färbungen sind besonders
in marineblauen Tönen hervorragend lichtecht und werden auch durch eine Knitterfestausrüstung
im Farbton und in der Lichtechtheit kaum beeinflußt. Verwendet man an Stelle der im Beispiel angegebenen
Hydroxynaphthalinsulfonsäuren die in den Kolonnen II und III der Tabelle angeführten Komponenten
A und B und verfährt im übrigen, wie im Beispiel vermerkt, so erhält man ebenfalls wertvolle
Farbstoffe, deren Farbtöne auf Baumwolle in Kolonne IV angegeben sind.
I | II | III | IV |
Nr. | Komponente A | Komponente B | Farbton auf Baumwolle |
2 | l-Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- | Blau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
3 | 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- | desgl. | Rotstichigblau |
säure | |||
4 | 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disuIfon- | desgl. | Rotstichigblau |
säure | |||
5 | l-Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | 2-Phenylureido-5-hydroxynaphthalin- | Blau |
säure | 7-sulfonsäure | ||
6 | l-Hydroxynaphthalin-S^-disulfon- | desgl. | Blau |
säure | |||
7 | 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- | desgl. | Rotstichigblau |
säure | |||
8 | 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon- | 2-(3'-Bromphenylureido)-5-hydroxy- | Blau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
9 | l-Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | 2-(3'-Chlorphenylureido)-5-hydroxy- | Blau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
10 | 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disuIfon- | desgl. | Rotstichigblau |
säure | |||
11 | 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- | 2-(4'-Nitrophenylureido)-5-hydroxy- | Rotstichigblau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
12 | desgl. | 2-(4'-Acetylaminophenylureido)- | Rotstichigblau |
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure |
Fortsetzung
I | II | III | IV |
Nr. | Komponente A | Komponente B | Farbton auf Baumwolle |
13 | l-Hydroxynaphthalin^ö-disulfon- | 2-(3'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- | Blau |
. säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
14 | 1 -Hydroxynaphthalin-S^-disulfon- | desgl. | Blau |
säure | | |||
15 | l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure | desgl. | Rotstichigblau |
16 | 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure | desgl. | Rotstichigblau |
17 | l-Hydroxynaphthalin-Sjo-disulfon- | 2-(3'-Methylphenylureido)-5-hydroxy- | Rotstichigblau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||
18 | desgl. | 2-(4'-Methoxyphenylureido)- | Rotstichigblau |
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure | |||
19 | desgl. | 2-(4'-Propionylaminophenylureido)- | Rotstichigblau |
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure | |||
20 | desgl. | 2-(4'-Benzoylaminophenylureido)- | Rotstichigblau |
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure |
HO3S
24,4 g 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphehyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und die Tetrazolösung
zu einer Lösung von 30,4 g 1-Hydr'oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 35 g Natriumcarbonat
in 1000 ml Wasser bei 0 bis 5° zulaufen gelassen. Nach kurzer Zeit ist der Diazo-monoazofarbstoff
vollständig ausgefallen und keine Tetrazoniumverbindung mehr nachweisbar. In die Reaktionsmischung
wird nun eine natriumcarbonatalkalische Lösung von 35,8 g 2 - Phenylureido - 5 - hydroxynaphthalin - 7 - sulfonsäure
in 200 ml Wasser hinzugegeben und bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der auf diese
Weise erhaltene Disazofarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und in 2500 ml Wasser
bei 80 bis 85° wieder gelöst. Dann werden dieser Lösung 400 ml einer Kupferoxydammoniaklösung,
die 50 g kristallines Kupfersulfat und 120 ml konzentriertes wäßriges Ammoniak enthält, zugefügt und bei
80 bis 85° 4 bis 5 Stunden gerührt. Nach der Zugabe
NHCONH
von weiteren 50 ml konzentrierter Ammoniaklösung wird noch 15 Stunden auf 90 bis 95° erhitzt. Der
gebildete Kupferkomplex wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein
dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und aus wäßrigem Bad ausgezeichnet auf
Baumwolle, Leinen und regenerierte Cellulosefasern aufzieht. Die Färbungen sind besonders in marineblauen
Tönen hervorragend lichtecht und werden auch durch eine Knitterfestausrüstung im Farbton und in
der Lichtechtheit kaum beeinflußt.
Verwendet man im Beispiel 21 an-Stelle von 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
30,4 g 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure und verfährt im übrigen wie im. Beispiel 21 angegeben, so erhält man einen
Farbstoff der Formel
HO3S
SO3H
der auf Baumwolle im Vergleich zum Farbstoff des Beispiels 21 einen etwas rotstichigeren marineblauen
Farbton mit ähnlichen guten Echtheitseigenschaften ergibt.
Die Waschechtheit dieses Farbstoffes wird durch eine Nachbehandlung mit einem kationischen Farbstoff-Fixiermittel
sichergestellt.
NHCONH
Färbebeispiel
In einem Färbebad werden 6 g des nach Beispiel 21 erhältlichen Farbstoffes in 3000 ml Wasser, enthaltend
1 g Natriumcarbonat, gelöst. Man geht bei 40 bis 50° mit 100 g Baumwolle in die Flotte ein, erwärmt
209 649/111
sie innerhalb 30 Minuten auf 90 bis 95°, versetzt sie
nacheinander zweimal mit je 40 g Natriumsulfat und färbt die Ware während 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Dann wird das gefärbte Gut kalt gespült und anschließend in eine Flotte, bestehend aus 3000 ml
Wasser und 1 g eines quaternisierenden Kondensationsproduktes aus Pentamethyl-diäthylen-triamin
und 2,2'-Dichlor-diäthyläther, das in Form einer
35%igen wäßrigen, mit 0,5 ml 40%iger Essigsäure angesäuerten Lösung verwendet wurde, eingetragen.
Die Ware wird hierauf während 20 Minuten in dem 30° warmen Bad behandelt, dann entfernt und ohne
Zwischenspülung getrocknet.
Man erhält eine stark marineblaue Färbung mit guten Naßechtheiten und ausgezeichneter Lichtechtheit.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine tetrazotierte 4,4'-Diaminodiphenylverbindung der Formel I
XO
OX
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE751343C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
CH619977A5 (de) | ||
DE740050C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
DE1544582C (de) | Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhal tigen Disazofarbstoffen | |
DE842382C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen | |
DE971896C (de) | Verfahren zur Herstellung kobalthaltiger Azofarbstoffe | |
DE963898C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
DE1012007B (de) | Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe | |
DE1544582B (de) | Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen | |
DE2017873C3 (de) | Blaue Diazofarbstoffe | |
DE848980C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
DE1419837C3 (de) | Reaktive Monoazokupferkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
DE937367C (de) | Verfahren zur Herstellung chrom- oder kobalthaltiger Azofarbstoffe | |
DE960487C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe | |
DE548680C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen | |
DE956794C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen | |
DE920750C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer chromhaltiger Azofarbstoffe | |
DE556474C (de) | Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen | |
AT162618B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrakisazofarbstoffe | |
DE1147701B (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen | |
DE956710C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE842097C (de) | Verfahren zur Herstellung von in Kupferkomplexverbindungen ueberfuehrbaren Dis- und Polyazofarbstoffen | |
AT165077B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe | |
DE925850C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe |