DE960487C - Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer PolyazofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE960487C DE960487C DEC11000A DEC0011000A DE960487C DE 960487 C DE960487 C DE 960487C DE C11000 A DEC11000 A DE C11000A DE C0011000 A DEC0011000 A DE C0011000A DE 960487 C DE960487 C DE 960487C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- amino
- complex
- formula
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 41
- -1 polyazo Polymers 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 11
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N N.[Cu]=O Chemical compound N.[Cu]=O DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQSPRWMERUQXNE-UHFFFAOYSA-N Guanylurea Chemical compound NC(=N)NC(N)=O SQSPRWMERUQXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSJOBNMOMQFPKQ-UHFFFAOYSA-L copper;2,3-dihydroxybutanedioate Chemical class [Cu+2].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O RSJOBNMOMQFPKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001335 demethylating effect Effects 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011328 necessary treatment Methods 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/48—Preparation from other complex metal compounds of azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe Die Erfindung bezieht sich auf neue Polyazofarbstoffe, welche, wie z. B. der Farbstoff der Zusammensetzung der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher R1 einen Benzolrest, der in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe und in o-Stellung zur letzteren eine Carbonsäuregruppe enthält, R2 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen Benzolrest, R3 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen und in o-Stellung zu der an entmetallisiert. In der Formel (3) bedeutet R1 einen Benzolrest, der in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe und in o-Stellung zur letzteren eine Carbonsäuregruppe enthält, R2 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen Benzolrest, R3 einen in i. 3. 4-Stellung an die Gruppen - R2 - N = N -, in welcher Rl einen Benzolrest, der in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe und in o-Stellung zur letzteren eine Carbonsäuregruppe enthält, R2 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen Benzolrest, R3 einen in i, 3, 4-Stellung an die Gruppen -R2-N=N-,-O-AIkyl und_-N=N-gebundenen Benzolrest und X eine primäre Aminogruppe oder eine Acylaminogruppe bedeutet, in der Weise mit metallabgebenden, z. B. kobalt-, nickel-oder vorzugsweise kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß unter Aufspaltung der Alkoxygruppe @o, o'-Dioxyazometallkomplexverbindungen entstehen.
- Die Polyazofarbstoffe der Formel (4) werden Zweckmäßig hergestellt, indem man eine Diazoverbindung eines Anünomonoazofarbstoffes der Formel Rl-N = N-R2-NH2 (5) mit einem primären Amin der Formel kuppelt, den erhaltenen Aminodisazofarbstoff weiterdiazotiert und die Diazodisazoverbindung mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder einer 2-Acylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure kuppelt. Die Bedeutung von R1, R2 und R3 ergibt sich aus den vorangehenden Angaben. Bei der Verbindung befindet sich infolgedessen die Aminoggruppe in p-Stellung zum kupplungsfähigen Kohlenstoffatom, und die Alkoxygruppe steht in o-Stellung zur Aminogruppe den Naphthalinkern gebundenen Azogruppe eine Oxygruppe enthaltenden Benzolrest und X eine primäre Aminogruppe oder eine Acylaminogruppe bedeutet.
- Die neuen Farbstoffe der Formel (z) werden erfindungsgemäß erhalten, indem man komplexe Metallverbinduneen der Formel -O-Me- und -N = N- gebundenen Benzolrest, X eine primäre Aminogruppe oder eine Acylaminogruppe und Me ein komplex gebundenes Metallatom.
- Die metallhaltigen Farbstoffe der Formel (3) erhält man, indem man Polyazofarbstoffe der Formel Als Beispiele für Aminamonoazofarbstoffe der Formel (5) seien genannt: 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3, 3'-dicarbonsäure; 2-Chlor-4-amino-4'-oxyi, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 2- oder 3-Methyl-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 2-oder 3-Methoxy-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 2, 5-Dimethyl-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 2, 5-Dimethoxy-4-amino-4'-oxyi, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; z-Methyl-4-amino-5-methoxy-4'-oxy-i, i'azobenzol-3'-carbonsäure; 4 Amino-4'-oxy-5'-methyl-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure; 4-Amino-4'-oxy-5'-chlor-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure.
- Aus den Aminomonoazofarbstoffen der Formel (5) und den Aminen der Formel erhält man die Aminodisazofarbstoffe der Formel Die bei den Aminen der Formel in o-Stellung zur Aminogruppe vorhandene Alkoxy, gruppe - enthält mit Vorteil nur wenige ,.Kohlenstoffatome, wie dies beispielsweise bei der Äthoxy- oder Methoxygruppe der Fall ist. Als Amine der Formel kommen demgemäß z. B. folgende Verbindungen in Betracht: i-Amino-2-methoxy- oder-2-äthoxybenzol, i-Amino-2-methoxy- oder -2-äthoxy-5-methylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethoxy- oder -2, 5-diäthoxybenzol, i-Amino-2-äthoxy-5-methoxybenzol.
- Die Kupplung der Amine der Formeln H-R2-N H2 und mit den Diazoverbindungen bzw. den Diazoazoverbindungen erfolgt im allgemeinen zweckmäßig in schwachsaurem, z. B. essigsaurem Mittel. Besitzen diese Azokompohenten ein nur schwaches Kupplungsvermögen, so werden sie vorteilhaft in Form ihrer «)-Methansulfonsäuren gekuppelt, und die r,)-Methansulfonsäuregruppe wird nachher wieder abgespalten.
- Die aus den Aminodisazofarbstoffen der Formel (6) erhältlichen Diazoverbindungen werden mit einer 2-Acylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, z. B. der 2-Acetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder vorzugsweise mit der am Stickstoffatom nicht weitersubstituierten 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt.
- Die Kupplung der Diazodisazoverbindungen mit den Endkomponenten erfolgt in alkalischem Mittel.
- In der Regel empfiehlt es sich, beim Aufbau der Farbstoffe die Ausgangsstoffe so zu wählen, daß die Endstoffe eine einzige Sulfonsäuregruppe enthalten; deshalb verwendet man vorteilhaft von Sulfonsäuregruppen freie Diazodisazoverbindungen.
- Die so erhältlichen Polyazofarbstoffe der. Formel (4) werden nun in der Weise mit metallabgebenden Mitteln behandelt, daß unter Aufspaltung der an den Rest R3 gebundenen Alkoxygruppe o, o'-Dioxyazometallkomplexverbindungen entstehen. Hierzu eignen sich z. B. kobaltabgebende oder nickelabgebende, vor allem aber kupferabgebende Mittel. Es können beispielsweise Salze des zweiwertigen Nickels, wie Nickel-(II)-sulfat, Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers, wie Kupfer-(I)-cblorid oder Kupfer-(II)-sulfat, in Betracht kommen, ferner auch Verbindungen, die diese Metalle in komplexer Bindung enthalten. Insbesondere sind ür diesen Zweck Kupferamminkomplexe geeignet; z. B. die aus Ammoniak, Alkylaminen, wie Äthylamin, Äthanolamin, Morpholin, Pyridin, Picolinen oder Piperidin erhältlichen komplexen Nickel- oder Kupferverbindungen. Damit die vollständige Abspaltung der Alkylgruppen aus den Alkoxygruppen unter Bildung der Metallkomplexverbindung des Trisazofarbstoffes erfolgt, ist es in der Regel erforderlich, die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur, z. B. bei etwa 9o°, und während mehrerer Stunden vorzunehmen. Zweckmäßig wird hierbei in wäßrigem Mittel gearbeitet. Gegebenenfalls kann die Behandlung mit &en metallabgebenden Mitteln in Gegenwart geeigneter Zusätze erfolgen. Als solche seien erwähnt: Basen, wie Ammoniak oder Pyridin, beispielsweise ein ÜbeISChuß derjenigen Base, die bereits im Molekül des gegebenenfalls verwendeten Metallamminkomplexes enthalten ist.
- Die Entmetallisierung der komplexen Metallverbindungen kann in an sich bekannter Weise erfolgen, zweckmäßig durch Behandlung mit konzentrierter Mineralsäure, insbesondere Salzsäure bei gewöhnlicher Temperatur, oder mit verdünnter Mineralsäure in der Wärme, ferner durch Behandlung mit Alkalicyaniden oder Alkalisulfiden. Bei der Behandlung mit Mineralsäuren gehen die komplex gebundenen Metalle in leichtlösliche Metallsalze über, welche von den ' in saurem wäßrigem Mittel schwerlöslichen Farbstoffen leicht abgetrennt werden können. Es erweist sich im allgemeinen als zweckmäßig, die so erhaltenen Farbstoffe durch Behandlung mit Alkalien, z. B. mit Natriumcarbonat, in die löslichen Alkahsalze umzuwandeln.
- Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Polyazofarbstoffe der Formel (2) eignen sich zum Färben der verschiedensten Werkstoffe, z. B. tierischer Fasern, wie Wolle, Seide und Leder, insbesondere aber zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien, wie Baumwolle, Leinen, Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose. Die Farbstoffe können vorteilhaft auf der Faser bzw. teilweise auf der Faser und . teilweise im Färbebad mit metallabgebenden Mitteln nach den allgemein bekannten Verfahren behandelt werden. Mit Vorteil kann z. B. das Verfahren der deutschen Patentschrift 751 299 angewendet werden, nach welchem im selben Bade zuerst gefärbt und dann die Behandlung mit metallabgebenden Mitteln vorgenommen wird. Als metallabgebende Mittel kommen hier vorzugsweise solche in Betracht, die gegenüber alkalischen Lösungen beständig sind, wie komplexe Kupfertartrate.
- In manchen Fällen können besonders wertvolle Färbungen erhalten werden, wenn man nach dem Verfahren arbeitet, gemäß welchem die mit den metallfreien Farbstoffen hergestellten Färbungen oder Drucke mit solchen wäßrigen Lösungen nachbehandelt werden, die basische Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus Verbindungen, die mindestens einmal die Atomgruppierung im Molekül aufweisen, z. B. Dicyandiamid und Dicyandiamidin, oder die, wie z. B. Cyanamid, leicht in solche Verbindungen übergehen können und wasserlösliche, insbesondere komplexe Kupferverbindungen enthalten. Solche Verfahren sind z. B. im Pateilt 933 i43 beschrieben.
- Selbstverständlich können mit den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen und weiteren direkt ziehenden Farbstoffen, -beispielsweise solchen der Formel (4), auch Kombinationsfärbungen hergestellt werden. Im Beispiel i der deutschen Patentschrift 815 369 ist der Trisazofarbstoff der Formel beschrieben. Gegenüber diesem bekannten Farbstoff zeichnet sich der nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche Farbstoff, welcher an Stelle der o-Oxy-o'-äthoxyazogruppierung die o, o'-Dioxyazogruppierung enthält, dadurch aus, daß er auf Baumwolle gekupferte Färbungen von besserer Waschechtheit ergibt. werden als Natriumsalz unter Zusatz von 5,5 Teilen einer 24a/oigen Ammoniaklösung in 3oo Teilen heißem Wasser gelöst. Bei g5° gibt man eine aus 2;5 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, io Teilen Wasser und ¢ Teilen 24°/oiger Ammoniaklösung bestehende Kupferoxydammoniaklösung hinzu und läßt etwa 2q. Stunden bei dieser Temperatur rühren. Die angefallene Kupferkomplexverbindung des o, o'-Dioxyazofarbstoffes wird abfiltriert und durch Verrühren-mit kalter konzentrierter Salzsäure metallfrei gemacht. Nach dem Abfiltrieren und Auswaschen mit Wasser führt werden als Natriumsalz in 3oo Teilen Wasser und 5,5 Teilen einer 2q.°/oigen Ammoniaklösung bei g5° gelöst. Man gibt eine Kupferoxydammoniaklösung hinzu, bestehend aus 2,5 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, io Teilen Wasser und q. Teilen einer 2q.°/oigen Ammoniaklösung, und rührt 18 bis 24 Stunden bei g5°. Die vollständig ausgefallene Kupferkomplexverbindung des o, o'-Dioxyazofarbstoffes wird abfiltriert, -getrocknet und durch Verrühren mit kalter konzentrierter Salzsäure entmetallisiert. Der abfiltrierte und ausgewaschene Farbstoff wird durch Umrühren in io°/oiger Chlornatriumlösung mittels Natriumcarbonat in das Natriumsalz übergeführt. Dieses bildet in trockenem Zustand ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit schwärzlichgrüner Farbe löst und das auf Baumwolle schwarze Färbungen liefert, die beim Behandeln mit Kupfersalzen wasch- und lichtecht werden.
- Es ist nicht notwendig, den Farbstoff vor der Entmetallisierung zu trocknen, er kann auch als Paste verwendet werden. Ebensogut läßt sich die Ent-In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente. Beispiel i 6,7 Teile des Trisazofarbstoffes der Formel man den Farbstoff in sein Natriumsalz über. Er bildet in trockenem Zustand ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit schwarzgrüner Farbe löst und das Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in wasch- und lichtechten, grünstichigschwarzen Tönen färbt. Beispiel 2 6,6 Teile des Trisäzofarbstoffes der Formel metallisierung mit heißer, verdünnter Salzsäure durch-.führen, indem man z. B. mehrere Stunden in etwa 5()/oiger Salzsäure erwärmt. .
- Will man Natriumcyanid als Entkupferungsmittel verwenden, so wird die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes nicht abgeschieden. Man gibt zu der noch warmen Farbstoffsuspeüsion eine -Lösung von 2 Teilen Nätriumcyanid hinzu, rührt kurze Zeit bei 6o bis 65° und fällt den Farbstoff, der vollständig in Lösung gegangen ist, aus, indem man auf je =oo Raumteile Lösung io Teile Natriumchlorid zusetzt.
- Weitere o, o'-Dioxyazofarbstoffe, welche sich in der angegebenen Weise.durch entmethylierende Kupferung und nachfolgende Entmetallisierung herstellen lassen, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Die Ausgangsfarbstoffe werden erhalten, indem man die Diazoverbindungen der Aminomonoazofarbstoffe der Kolonne I mit den Mittelkomponenten der Kolonne II kuppelt, die Aminodisazofarbstoffe weiterdiazotiert und die Diazodisazoverbindungen alkalisch mit den Endkomponenten der Kolonne III kuppelt.
IV. Farbton der I. Aminomonoazofarbstoff II. Mittelkomponente III. Endkomponente gekupferten Färbung auf Baumwolle i 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azo- i-Amino-2-methoxy- 2-Amino-8-oxynaph- Schwarz benzol-3'-carbonsäure benzol thalin-6-sulfonsäure 2 2-Methyl 4-amino-4'-oxy- i-Amino-2, 5-dimeth- desgl. Grünstichigschwarz i, i'-azobenzol-3'-car- oxybenzol bonsäure 3 2, 5-Dimethyl 4-amino- desgl. desgl. desgl. 4'-oxy-i, i'-azobenzol- 3'-carbonsäure 4 2-Methoxy-4-amino- desgl. desgl. Schwarz 4'-oxy-I, i'-azobenzol- 3'-carbonsäure 5 4-Amino-4'-oxy-5'-chlor- desgl. desgl. desgl. i, i'-azobenzol-3'-car- bonsäure 6 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azo- desgl. 2-Acetylamino- Grünschwarz benzol-3'-carbonsäure 8-oxynaphthaän- 6-sulfonsäure
Claims (3)
- PATENTANSPROCHE: i. Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daB man komplexe Metallverbindungen der Formel entmetallisiert, in welcher R1 einen Benzolrest, der in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe und in o-Stellung zur letzteren eine Carbonsäuregruppe enthält, R2 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen Benzolrest, R3 einen in i, 3, 4-Stellung an die Gruppen -R2-N = N-, -O-Me-und - N = N - gebundenen Benzolrest, X eine primäre Aminogruppe oder eine Acylaminogruppe und 1VIe ein komplex gebundenes Metallatom bedeutet.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man komplexe Metallverbindungen der. angegebenen Zusammensetzung, welche eine einzige Sulfonsäuregruppe enthalten, als Ausgangsstoffe verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daB man komplexe Metallverbindungen eines Metalls mit der Ordnungszahl 27 bis 29, vorzugsweise komplexe Kupferverbindungen, verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 815 369. '
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH960487X | 1954-04-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE960487C true DE960487C (de) | 1957-03-21 |
Family
ID=4550479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC11000A Expired DE960487C (de) | 1954-04-14 | 1955-03-30 | Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE960487C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1129642B (de) * | 1957-04-12 | 1962-05-17 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Trisazofarbstoffen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE815369C (de) * | 1948-12-08 | 1951-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen |
-
1955
- 1955-03-30 DE DEC11000A patent/DE960487C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE815369C (de) * | 1948-12-08 | 1951-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1129642B (de) * | 1957-04-12 | 1962-05-17 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Trisazofarbstoffen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE740050C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
| DE960487C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe | |
| DE842382C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen | |
| DE963898C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE959398C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
| DE852723C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE882884C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Tris- und Polyazofarbstoffen | |
| DE1419837C3 (de) | Reaktive Monoazokupferkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE882738C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DEC0011000MA (de) | ||
| DE917990C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe | |
| DE963178C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Polyazofarbstoffe der Stilbenreihe | |
| DE957324C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| DE1544582C (de) | Kupferhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung von kupferhal tigen Disazofarbstoffen | |
| AT162603B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe | |
| AT162618B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrakisazofarbstoffe | |
| AT164015B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE927042C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Trisazofarbstoffe | |
| DE882452C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE957150C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE848844C (de) | Verfahren zur Herstellung von auf der Faser nachkupferbaren Azofarbstoffen | |
| DE961202C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE1005214B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen und deren komplexen Metallverbindungen | |
| DE957151C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |