JPS60168764A - アゾ染料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

不発ψ１は一般式 （この式において２）はシアン成分＋Ｒ１は水素原ｒ、
炭素原１１〜８個のアルキル基またはフェニル基であり
：Ｉ１２は水素原子、非反応＋Ｊｌまたは繊組反応個ア
シル基てあり：Ｚは水素原子またはスルホ基である） で表わさＪｌる新規アン染料ならＯ・にその製法に関−
４−る。 更に詳し７くは一般式 ％式％ （この式νこお（・てｋｌ　、は水みシフ原チ、炭■・
、ハ；）、子１〜８個のアルキル基またはフェニル基て
Ａ′＝）す、ｒ屯、は水素原子、Ｊｌ−反Ｌｌ’：、、
イ／１よたζ：ｉ、横組、反応性アシル基でル）す、Ｚ
　＆１．　ＩＪ（素片ｒマ／、、１　ｂ」スルホ基でお
る） で表わされろイヒ金物をカップリンク成句として使用づ
ろこと、およびこ５してイ′］らＪ＋た新規アン染本１
に関する。 一般式（１）にお（・てＺがスルホノ、）であく、よう
な化合′吻Ｇ、１乍ｔに中要である。脱スルホンイヒに
よりこの化合物から一般式（］）１／こオｄいてＺが水
２・イハル１゛で７（ｔ）ろよう／Ｉ化合物か１替られ
ろ。 炭素ｊ３；ト了１〜８個のアシル基としてのＲ。 Ｇ゛Ｊ、ｌｌ′ｌ鎖゛１ノ、ｒｌｌ、−は枝分れ状であ
る。例えばメチルノ、（、コニチル基、ｎ−およびイソ
プロピル基、ｎ−１負１，２−および第３フチル基、１
白狗１人よｌ、−をＪ−イ支勾Ｉし状のペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基；トたはオクチル基である。これ
らのアルキル基は例えばフェニル基によって史に置換さ
れて℃・てもよい。例えばアラルキル基、例えばヘンシ
ル基が挙げられる。 Ｒ、かフェニル基でル）るときに、この基は好ましくは
置換さｈていな℃・かまたはアン染才１における普通の
１呂換基によって１１へ換さ」

【て（・イ）。このよう
／！１〆ｌ換基は例えば場合により窒素原ｒ−でモノ−
またはジ置換されてし・ることのあろスルポン酸アミド
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、場合により
フェニル基またはハロケンにより置換されてＬ−ろごと
のあるアルキル基、例えばトリフルオルメチル基、ニト
ロ基、シアン基およびヒドロキシ基、アルコキシ基例え
ばメトキシ基およびエトキシ基、アン基およびハロケン
原子例えばふっ素原子、塩素原子または臭素原子である
。 Ｒ２がアシル基でＡｓるときに、この糸は例えば式−Ｃ
ＯＲ１−Ｃ−ＣＩ’１２−Ｃ−Ｒまたは−ｓｏ、ｉｔ１
１１ ０　０ （ここでＲはアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ
−またはイソプロピル基またはメチル基、またはアリー
ル基例えはフェニルジ、（である）で表わさねる基であ
り、この基（土例えば更にアルキル基によって１１１′
Ｉ換されてい一〇もよい。 Ｒ２か繊イ１１反尾しｌ）ｌアシル基で・ル、イ）とき
に、このようなアシル基は例えば酸結合剤の育在［でセ
ル口・−ス利Ａ用とそして１易合により熱を発生してセ
ルロースのヒドロキシル基とまたＧ土天然ポリアミド不
、ａ糾」列えば羊毛と、こ、１１１：。 の繊８（１の１〈１１基と共イ１結合を形成して反１．
ｉ：辷することのできろ反応性基また＆１、膜内１１ｊ
　’１ｉｉＪ能なｉｉ！ｉ換基イ１テ１個またはそれ以
」−待った基を局、味−（−る。このような繊維反応性
基は文献により多数のも（ハが公知となって℃・ろ。 具体的にＱ；１２例えばモノ−またはジハロゲン対称型
トリアジニル基、例えば２　、４−ジクロルトリアジニ
ル−６−基、２−アミノ−４−クロル１−リアレニル−
６−基、２−アルキルアミノ−４−クロルトリアジニル
−６−基、例えば２−メチルアミノ−４−クロルトリア
ジニル−６−基、２−エチルアミノ−または２−プロピ
ルアミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−β〜
オキソエチルアミノー１−クロルトリアジニル−６−基
、２−シーβ−オキシエチルアミノ−４−クロルトリア
ジニル−６−基お」、び相当１″る硫酸下エステル、２
−ジエチルアミノ−４−クロルトリアジニル−６−系、
２−モルホリノ＝ま／ｌｊ、２−ピペリシノー４−クロ
ルトリアジニル−６−基、２−シクロヘキシルアミノ−
４−クロルトリアジニル−（ｊ−基、２−アリールアミ
ノ−および置換さノまたアリールアミノ−４−クロルト
リアジニル−６−基、例えば２−フェニルアミノ−４−
クロルトリアジニル−６−系、２−　（ｏ　−、ｍ　−
ｄ’、たばｐ−カルボ主シーまたは一スルホフェニル）
−アミノ−４−クロルトリアジニル−６−基、２−アル
コキシ−４−クロルトリアジニル−（］−基、例えば２
−メトキシ−また＆ｊ、２−エトキシ−１１−クロルト
リアジニル−６−基、２〜（）工ニルスルボニルメトキ
シ）−４−クロル１〜リアシニル−（）−基、２−アリ
ールオキシ−お２１、び１１“１゛１換さλｌ　フ＝ア
リールオキシー４−クロルトリアジニル−〇−基、例え
ば２−フェノキシ−４−クロルトリアジニル−６−基、
２−（ｐ−スルホフェニル）−オキシ−４−クロルトリ
アジニル−６−基、２〜（’ｏ−、ｒｎ　−」；／こＧ
上Ｔ）−メチル−またば−メトキシフェニル）−オキシ
−４−クロルトリアジニル−６−ノ１（，２−アルキル
メルカフ′ト−またば２−アリーノしメルカフ゛′トー
庄／こは２−（置］聾さ、１１か一アリール）−メルカ
プト−・１−クロルトリアジニル−（）−基、例えば２
−β−ヒトロキシコーチルメルカブト−４−クロルトリ
アジニル−６−ノＩ（，２−フェニルメルカプト−・１
−クロルトリアジニル−６−基、２−（４’−メチルフ
ェニル）−メルカプ′トー１−クロルトリアジニル−６
−基、２−（２’　、４’　−ジニトロ）−フェニルメ
ルカプト−４−クロルトリアジニル−６−基、２−メヂ
ルー／１−クロルトリアジニル−６−基および２−フェ
ニル−４−クロルトリアジニル−６−，４か、ｆ％げら
Ｊ１イ）。 ！１冒〆こ中彎な繊糸１１反応性基は式％式％ ［この式においてトリアジン環の１１“ｉ換基Ｖとして
Ｇま特に第１．第２および第：うアミンの基、例えば−
ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−ＮＨＣ，、Ｉ（、、−Ｎ（Ｃ
Ｉ＋、、）２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ，）２、−ＮＨＣ２Ｈ，Ｏ
Ｈ，−Ｎ（Ｃ，、Ｉｆ４α］）２、モルホリノ基、ピペ
リジノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（２−，３−ま
たは４−スルホフェニル）−アミノ基、Ｎ−トルイジノ
基およびＮ−（２，４−または２，５−ジスルホフェニ
ル）−アミノ基がある〕 で表わさねるフルオル−］　、　：３　、５−　トリア
ジン基で（０）る。 式 ％式％ （この式にお（・てＱは脂肪族または芳香族の架橋１１
１を表わ−づ〜） で表わさノする１ズ応性基も車安である。このよう１．
ｃ基（，１，２，４，６−トリフルオルー１゜：（、５
−トリアジンにより更に置換されて弐Ｎ　Ｎ で表わさＡする基となることができ、これは前後にアミ
ンと反応させられる。こｆ’ｌに適して℃・るアミンは
例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン、ジェ
タノールアミン、モルホリン、ピペリジン、２−１３−
ま７５−は４−アミノトルエン、メタニル酸、スルファ
ニル酸、アニリン、Ｎ−メチルアロリン、４−アミノヘ
ンシルスルホン酸、２−。 ；３−士たは４−アミノ安息香酸、ナフチルアミノモノ
−１−ジーおよび一トリスルホン酸、上；」、びアミノ
基含有染オ′（例えばａノーまｌ、二はボリアン染料、
フタロシアニン染才１、ホルマザン染１１、アントラキ
ノン染＄１、スチルヘン染料、オキサジン染料、ジオキ
サジン染ネ１、トリフェニルメタン染料、ニトロ染第１
またはアンメチン染Ａ；二１である。 式−ＨＮ−Ｑ−Ｎｌ（２の基を導入する適当なシアミン
は例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン
−１，６−シアミツヘキサン、１　、３−　ｔ、；　、
１：び１，４−フェニレンジアミン、１、；３−フェニ
レンジアミン−４−スルボン酸１．１　、　／ｌ−フェ
ニレンシアミン−２−スルホン酸、２．／Ｉ−ジアミノ
トルエン、／Ｉ、・１′−ジアミノジフェニル−２，２
′　−ジスルホン酸、４，４′　−ジアミノジフェニル
尿、シ、−２，２′−ジスルホン酸、２，６−ジアミツ
ナフタリンー４，８−ジスルホン酸、４，４′−シアミ
ノシフェニルエーテルオ・−マよび２，５−ジアミノＷ
′息香酸てある。 史にモノ−、シーまたはトリハロケンピリミジニル基例
えば２，４−ジクロルピリミジニル−６−基、２．／１
．５−トリクロルピリミジニル−６−ノ、（，２，４−
シクロルー５−二トロー：１″／、Ｚ　＆：ｌ’、　−
５−メチル−または−５−カルボキシメチル−または−
５−カルボキシ−また（、１、−５−シアノ−または−
５−ヒニル−Ｊ：１．一番上−５−スルホ−また（ｊ、
−５−モノ−１−ジーまたＯＳｌ、−トリクロルメチル
−または−５−カルボアルコキシピリミジニル−６−基
、２．６−シクロルピリミジンー４−カルボニル基、２
，４−ジクロルピリミジン−５−カルボニル基、２−ク
ロル−４−メチルピリミジン−５−カルボニル基、２−
メチル−４−クロルピリミジン−５−カルボニル基、２
−メチルチオ−４−フルオルピリミジン−５−カルボニ
ル基、６−メチル−２，４−ジクロルピリミジン−５−
カルボニル基、２，４゜６−ドリクロルピリミシンー５
−カルボニル基、２，４−ジクロルピリミジン−５−ス
ルボニル基、２−クロルキノキサリン−；う−カルボニ
ル基、２−または：３−モノクロルキノキサリン−６−
カルボニル基、２−ｔ　／、−ば：３−モノクロルキノ
キサリン−６−スルホニル基、２．：３−ジクロルキノ
キサリン−６−カルボニル基、２，３−ジクロルキノキ
サリン−６−スルホニル基、１，４−ジクロルフタラジ
ン−６−スルホニル基土たは−６−カルボニル基、２，
４−ジクロルキナソリン−７−または−６−スルホニル
基または一カルボニル入（，２−または３−またＩｔ、
Ｌ４−（４’。 ５′−シクロルビリタソン−６′　−イル−１′）−フ
ェニルスルホニル基＋　ｉ’、−’ｔ、Ｉ’、−カルボ
ニル基、β−（４／　、／　−シクロルビリタソン６’
（ルー１′　）−エチルカルボニル基、Ｎ−メチル−Ｎ
’−（２，／ｌ−ジクロルトリアジニル−（））−力ル
ハミル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−１１
−クロルトリアジニル−０）−力ルバミルノ内、Ｎ−メ
チ−ルーＮ−（２−ジメチルアミノ−４−クロルトリア
ジニル−〇）−力ルバミル基、Ｎ−メチル−庄ｌ−Ｇよ
Ｎ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロルトリアジニル−６
）−アミノアセチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３〜ジ
クロルキノキサリン−（ｉ−スルホニル）−アミノアセ
チル基、Ｎ−メチルーＮ−（２，：う−ジクロルキノキ
リリン−（ｊ−カルボニル）−アミノアセチル基、■・
；よび前記クロル置換複索環式基の相当１−ろ臭素およ
びふっ素読導体、例えば２−フルオル−４−ピリミジニ
ル基、２，６−ジノルオル−４−ピリミジニル基、２　
、６−ジノルオル−５−クロル−４−ピリミジニル基、
２−フルオル−５，（）−シクロルー４−ピリミジニル
基、２．６−ジノルオル−５−メチル−４−ピリミジニ
ル基、２，５−シフルオルー６−メチルー４−ピリミジ
ニル基、２−フルオル−５−メチル−６−クロル−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−５−ニトロ−（３−ク
ロル−４−ピリミジニルＪｉ＆、２−フルオル−５−ニ
トロ−６−クロル−・１−ピリミジニル基、５−フロム
−２−フルオル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５−シアン−７１−ピリミジニル基、２−フルオル−５
−メチル−４−ピリミジニル基、２，５゜６−ドリフル
オルー４−ピリミジニル基、５−クロルー６−クロルメ
チル−２−フルオル−４−ピリミジニル基、２，６−ジ
ノルオル−５−フロム−４−ピリミジニル基、２−フル
オル−５−フロム−６−メチル−４−ピリミジニル基、
２−フルオル−５−フロム−６−クロルメチル−４−ピ
リミジニル基、′？。 ６−ジノルオル−５−クロルメチル〜４−ピリミジニル
基、２，６−ジノル間ルー５−ニトロ−・１−ピリミジ
ニル基、２−フル３ルー６−メチル−４−ピリミンニル
基、２−フルオル−５−５−クロル−６−メチル−４−
ピリミジニル基、２−フルオル−５−クロル−４−ピリ
ミジニル基、２−フルオル−０−クロル−・１−ピリミ
ジニル基、６−ドリフルオルメヂルー５−クロル−２−
フルオル−４−ピリミジニル基、６−ドリフルオルメチ
ルー２−フルオル−４−ピリミジニル基、２−フルオル
−５−二トロー１１−ピリミジニル４．２−フルオル−
５−トリフルオルメチル−／１−ピリミジニル糸、２−
フルオル−５フ工ニルー二Ｆ人−１１、−５−メチルス
ノしボニル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−
カルボキシアミド−１１−ピリミジニル基、２−フルオ
ル−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル基、２−フ
ルオル−５−フロムー６−トリフルオルメチルー４−ピ
リミジニル基、２−フルオル−６−カルポキシアミトー
４−ピリミジニル基、２−フルオル−６−カルボメトキ
シ−４−ピリミジニル基、２−フルオル−６−フェニル
−・１−ピリミジニル基、２−フルオル−６−シアン−
４−ピリミジニル基、２゜６−ジノルオル−５−メチル
スルホニル−４−ピリミジニル基、２−フルオル−５−
スルホンアミド−４−ピリミジニル基、２−フルオル−
５−クロル−６−カルポメトキシー４−ピリミジニル基
、２，６−ジノルオル−５＝トリフルオルメチル−４−
ピリミジニル基、スルボン基含有トリアジニル基例えｂ
ｉ：　２　、−１−ヒス＝（フェニルスルホニル）−ト
リアジニル−６−基、２−（３’　−カルボキシフェニ
ル）−スルホニル−４−クロルトリアジニル−６−基、
２−　（：（’　−スルホフェニル）−スルホニル−４
−クロルトリアジニル−６−基、２，４−ヒス−（３′
〜カルボキシフエニルスルホニル）−トリアジニル−６
−基、スルボニル牽含有ピリミジン環例えば２〜カルボ
キシメヂルスルボニルビリミジニル−・１−　、ｌｉ（
，２−メチルスルボニル−６−メチルビリミシニルー４
−基、２−メチルスルホニル−６−ニチルピリミシニル
ー４−）、（，２−フェニルスルホニル−５−クロル−
６−メチルピリミジニル−４−基、２．６−ヒス−メチ
ルスルボニルピリミジニル−４−基、２，６−ヒス−メ
チルスルホニル−５−クロルピリミジニル−４−基、２
．４−ヒス−メチルスルホニルピリミジニル−５−スル
ホニル基、２−メチルスルホニルピリミジニル−７１〜
す１（，２−フェニルスルボニルピリミジニル−４−基
、２−トリクロルメチルスルホニル−６＝メチルピリミ
ジニル−４−基、２−メチルスルホニル−５−クロル−
６−メチルピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニ
ル−５−フロム−６−メチルピリミジニル−４−基、２
−メチルスルホニル−５−クロル−６−エチルピリミジ
ニル−４−基、２−メチルスルホニル−５−クロル−６
−クロルメチルピリミジニル−４−基、２−メチルスル
ホニル−１−クロル−６−メチルピリミジン−５−スル
ホニル２（，２−メチルスルホニル−５−二トロー６−
メチルピリミジニル−４−基、２１５　、　（ｉ　−ト
リスーメヲニルスルホニルビリミシニル−４−：ＪｉＱ
、２−メチルスルホニル−５゜６−シメチルビリミジニ
ルー４−基、２−エチルスルボニル−５−クロル−Ｇ−
メチルピリミジニル−４−基、２−メチルスルボニル−
６−クロルピリミジニル−４−基、２，０−ヒス−メチ
ルスルホニル−５−クロルピリミジニル−４−基、２−
メチルスルホニル−６−カルポキシピリミジニルー４−
基、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジニル−
４−−７４￥、２−メチルスルホニル−（ｊ−カルボメ
トキシピリミジニル−４−基、２−メチルスルホニル−
５−カルボキシピリミジニル−４−基、２−メチルスル
ホニル−５−シアン−６−メドキシピリミジニルー４−
基、２−メチルスルホニル−５−クロルピリミジニル−
１１−ノ、１１２−スルホエチルスルボニル−６−メチ
ルピリミシニルー７１−系、２−メチルスルボニル−５
−フロムピリミジニル−・１−基、２−フェニルスルホ
ニル−５−クロルピリミジニル−４−、）ＩＨ５，２−
カルホキジメチルスルホニル−５−クロル−６−メチル
ピリミジニル−１１−基、２−メチルスルボニル−（］
−］クロルビリミシン−４お」二び−５−カルボニルノ
、１２．２．６−ヒス−（メチルスルボニル）−ピリミ
ジン−４−またＧよ−５−カルボニルノ１（，２−エチ
ルスルホニル−（５−クロルピリミジン−５−カルボニ
ル）、（，２、／Ｉ　−ヒス＝（メチルスルホニル）−
ピリミジン−５−スルボニル４．２−メチルスルホニル
−４−クロル−（３−メチルピリミジン−５−スルホニ
ル基ま／：二ｔ・＊、−カルボニル基、アンモニウム基
金イ４’　ｌ−リアジン環例えば２−トリメチルアンモ
ニウム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ
−またはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジニル−
６−基、２−（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４
−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−＊　１１
．−はｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジニル−６
−基、２−（２−イソプロピリチン−１，１−ジメチル
）−ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−または−４
−（ｏ−。 ｍ−土１こはｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジニ
ル−（５−基、２−Ｎ−アミノピロリジウム−または２
−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（。 −、ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジ
ニル−６−基、更に４−フェニルアミノ−まｊ、−ば４
−（スルホフェニルアミノ）−トリアジニル−６−基、
（これらの基は４級窒素結合により２−　（ｉ’ｆ置で
１，４−ビス−アザビシクロ−（２，２，２）−オクタ
ンまプこは１．２−ビス−アザビシクロー（０、：（。 ３〕−オクタンと糸−１合している）、２−ピリジニウ
ム−４−フェニルアミノ−または−４−（０−、ｌｌｌ
−またはｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジニル−
６−基および相当づろ２−オニウムトリアシ、ニル−６
−基（この基は４−　（１７置でアルキアミノ基例えば
メチルアミノ基、エチルアミノ基またはβ−ヒドロキシ
エチルアミノ基またはアルコキシ基例えばメトキシ基ま
たはエトキシ基、またはアリールオキシ、）１（例えば
フェノキシ基また（」、スルホフェノキシ基によって置
換さＪｌている）、２−り１］ルヘンスチアソール−５
−またＧよ−（ｉ−カルボニル基あるいは−５−または
−６−スルボニル基、２−アリールスルホニル−・ドブ
こ（９１，２−アノしキルスノしホニルーヘンスチアソ
ール−５−ｉ：たは−６−カルボニル誘専体あるし・口
、−５−または−６−スルホニル４２，１１体、例えば
２−メチルスルホニル−または２−エチルスルホニルヘ
ンスチアソール−５−また（ｌｌｌ、−（）−スルホニ
ル基あるし・は−カルボニル基、２−フェニルスルホニ
ルベンスチアソール−５−または−６−スルホニルＴ？
ｊ　’Ｉｆ体あるし・ば−カルボニル訪導体および接合
ヘンセン叩中にスルホ基欠沈イ１して℃・る相当１′る
２−スルホニルヘンスチアソール−５−十／二１１’、
　−１ｉ−カルボニル７ｉＡ導体ル）るし・はＳ−スル
ホニル話導体、２−クロルヘンスオキサソール−５−＋
１、−は−６−カルボニル基土たｋｌ−スルボニル基、
２−クロルヘンスイミタソールー５−才／、−は−６−
カルボニル基才たＧ」、−スルボニル法、２−クロル−
１−メチルヘンスイミタソールー５−庄ブ、二は−６−
カルボニル基１（土人二は−スルホニル基告、２−クロ
ル−１＝メチルチアソール−（１１：う）−５−カルボ
ニル基庄た（Ｊ、−４−ｊｌ’：たＧ」、−５−スルホ
ニル基、４−クロル−ま／、−は４−二トロキノリン−
５−カルボニル基、（のＮ−オキシドが小力でキ）７．
）。 脂肪族系のその他の）９一応性基としてはモノ−、ジー
土ｌ、二はトリクロルアクリロイル濤（まｌ、二はモノ
−またはシーフロムアクリロイル基、例えばシフロムプ
ロピオニル基、 −Ｃｏ−Ｃｌｌ−Ｃ１ｌ−Ｃ／　、−ＣＯＱｚ＝　（Ｉ
Ｉ、、、−ｃｏ−ｃｃ’／！−（用−Ｃ１■３、−ＣＯ
−Ｃα＝　Ｃｌ−Ｃ００ＩＩ　。 −ＣＯ−ＣＩｌ　Ｃα−ＣＯＯＩＩ、β−クロルプロピ
オニル基、；う−フェニルスルボニルブ′ロビオニル基
、：３−メチルスルホニルブロビオニル基、β−１ノル
フニ［−トエチルアミノスルホニル基、ヒニルスルボニ
ル基、β−クロルエチルスルホニル基、！−サルフェー
トエチルスルボニル基、β−メチルスルボニルエチルス
ルホニル基、β−フェニルスルボニルエチルスルボニル
ノ、（，２−フルオル−？−クロルー：（、；う−シフ
ル調ルシクロフクンー１−カルボニル基、２　、２　、
３　、３−テトラフルオルシクロフタンカルボニル−１
−１１、二〇、１スルホニルー１−基、β−（２，２，
ｉう２．３−テトラフルオルシクｌ］フチルー１）−ア
クリロイル基、α〜また目、β−フロムアクリロイル基
、（ｒ　−ま／こＱ土β−アルキル〜まだＱよ−アリー
ノしスルホニルアクリロイル基、例えばｒｒ　−ｆだに
１、β−メチルスルホニルアクリロイル基か挙けられろ
。 一般式（１）においてＲ１またばＲ２７１１・ノｊ（＄
原子であるような化合物、特にＲ１およびＲ２とも水素
原子であるような化合物は人手か容易であるので特にル
要である。 一般式 ％式％２２ で表わさＡする新規（１１合物は、一般式（この式にお
いてＸは水素原子またはアシル基である） で表わされる化合物を、’Ｉ’５ｃｈｅｒｎｉａｋ　−
Ｅｉｎｈｏｒｎ反応により、Ｎ−メチロールアミド、Ｎ
−メチロールイミド、Ｎ−メチロールアミドまブこＧ土
Ｎ−メチロールイミドのアノしキルエーテル、Ｎ−ハロ
ゲンメチルアミド、Ｎ−ハロケンメチルイミド、Ｎ、Ｎ
−メチレンヒスアミド、Ｎ、Ｎ−アルキリテンヒスアミ
ドまたはホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド誘導
体とアミドまたはニトリルとの混合物と酸ｔ’１ハ１、
＋１ノ１中、好ましくは濃硫酸中で反応さ・ＦＪ゛、ｌ
ｙ；ｌ：いて発達硫酸でスルホン化し、最後に相当すイ
）２−アミノ−または２−アシルアミノ−５−アシルア
ミノメチルナフタリン−Ｊ　。 ７−シスルボン酸がケン化することによって作る。 前記の、１、りな適当な反応剤は例えばＮ−メチロール
クロルアセトアミド、Ｎ−メチロールアセトアミド、Ｎ
−メチロールベンズアミド、Ｎ−メチロールアセトアミ
ド、Ｎ−メチロールフタルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
チロールアセトアミド、Ｎ−メチロール−４−クロルベ
ンズアミド、Ｎ−メトキシメチルベンズアミド、Ｎ−ク
ロルメチルフタリミド、Ｎ−クロルメチルフタリミド、
Ｎ　、　Ｎ’　−メチロールクロルアセトアミドである
。 スルホン化には発煙硫酸を使用し、この場合２（）〜４
０％のＳＯ１含有量で操作するのが好ましい。メチロー
ル化およびスルホン化は同じ反応混合物中で中間生成物
を？４に離しな（・で行うのが好ましい。けん化はスル
ホン化の後にアルカリ性媒９ｊ中で好ましくは１００℃
以にの温度で行わｈろ。アシル基Ｘとしては牛１に低分
子量のアルカノイル基、特にアセチル基が挙げられる。 ここで゛°低分子″と℃・５語は炭素原子１〜４個のも
のを（・う。勿論光づ５−アミノメチル−２−アミノナ
フタリン−１−スルホン酸を作り、次℃・でこれを発煙
硫酸でスルホン化することもできる。 一般式 で表わさｈろ新規化合物は一般式（１ａ）の相当−→ろ
化合物ケｒ疲性媒？＋中で脱スルボン化−づ−ろことに
」、り作ら」１ろ。この操作は希酸中での加熱、例えば
約２Ｎの塩１股中で沸騰することに、ｌ、り行うのか好
まし℃・。一般式（１ａ）（に」、び（＋　１＋　）に
オｄｔ、・てＲ１は一般式（１）の場合と同じλ４、味
を持つ。 一般式（Ｉａ）または（１ｂ）で表わされる化合物中の
アミノメチル基をアシルアミノ基特に繊組反応性アシル
アミノ基に変えるときには、この反応は公知の方法によ
り一般式（１ａ　）　：）：たは（１，、ｂ　）の中間
体をアシル化することＫよって行うことができる。しか
しながら染ネ・１を製造１−るためには５−アミノメチ
ルナフタリンを使）慣し５、場合によりアシル基ケアン
染才Ｉに導入」イ）のが好ましく・。 ＝一般式（１）または（１ａ）または（Ｉｂ）で表わさ
れろ新規染料中間体はシアン成分およびカップリンク成
分として使用することかできるので極めて多くの用途が
ある。従ってこれらの化合物は多（の異１．Ｃるアン染
料に、また繊組反応性型また（」、非戊応性型のものに
も使用できイ）。 一般式（１）で表わさＪ’＋　７）化合物によってイ′
］らねるアン染′（′口ｊ、カップリンク成分として使
用１イ）ときには 一般式 ％式％ （この式１＋二：ｔ（ｉ　ｕ・てＤは任Ｍ、のシアン成
分の基で、ｉ、Ｔ、す、■え、およびＲ２は一＝一般式
（、＋＋の場イ）と同じ、（＋’ｐ、　１１４ケｌ’、
’ｒ−））で衣わさＪｌ、、−１：たシアン成分として
使用−Ｊ−ろとぎにυ３１　般式 （この式（１（おし・てに＆よ任意のカップリンク成分
のノー（であり、２オｄよびＲ２は一般式（１）の場合
と同じｇ’、味を１−１ｊつ） で表わさハる。 Ｒ２が水索原イでル）ろときに、この水素原子はアシル
化により前ｎ己繊紺：反応慴アシル基によって置換′１
−ることかできろ。 一般式（１ａ）で表わさ第１るジスルホイ１′台物およ
びこＡ１かも脱スルホン化により生成する一ｊｌｌ＋２
式（Ｉ　ｂ　）で表わさ第１ろモノスルホ化合物はカッ
プリンク成分としても使１’ｌｌてきろ。 ジスルホ化合物の場合にＩ　−４）’！置の脱スルホン
化＆、ｌカッブリンク混侶・物中で′ｌｌ′ｌ接行うの
か９１ｉ　１℃・０ 般式（３）゛（′表わさ′Ｊするｐ　Ｈ中σ’　ｙｌ（
Ｉ）　６上ベンゼン系土ｌ、−はナフタリン系のシアン
成分またＧよ復素環式シアン成分、例えばアミノキノリ
ンまｆ、：、　ｌ：Ｉ、アミノアニソールから誘導１−
イ）のか９ｆ土しい。この基は！（）に水溶性基例えば
スルボンアミド基およびスルホン基ならびに特にスルホ
基、ネ；」：び繊Ｘ有反応に１アシルアミノ基、！１“
１υ’　Ｉ）！ｌ　ｉｊｌ　’、　ｌ＝ム−もの、およ
び通常の非イオン性ｉｔ”１′、　４カツ、（、／１“
１にハロゲン１ｊｉｌｉに１島素ｊ京子５トたは貼素ハ
１１、ｒ・、ニトロリ、（、低分子アルキル基岐にメチ
ル基、低分子アルコキシ基的にメトキシ基、トリフルオ
ルメチル基、低分子アルカノイルアミノ基例身ばアセチ
ルアミノ基、ベンソイルアミノ基、低分子−アルキルス
ルホニル基例えばメチルスルホン基、アリール基例えば
〕工二ルノ、（、：ｔによひンＩン基シー′１テ１つて
℃・てもよＵ−６基Ｄ　ｉｌ；　：Ｆ　／、−金属化ｆ
ｊｌ　ｔｌｌｅ　）、ＣＡｙ、例、＋、　６：］：ＯＨ
基またＣ’Ｊ’、　ＣＯＣ川基用（−１ｊつことかてき
イ）。スルボンアミド基の１易４．υ（−（・よ’ｌ’
；＋にスルファモイル基および低分子アルキル基てモノ
ー＋ｊｉ、−ＡＵ−シ；白］岐１さノｔ／こスルファモ
イル基１に牛ブこｌｌ’−β−ヒトロキシエチルノ、（
てモノ−またはシｉ「°″′Ｉ換さハ／、−スルファモ
イル基が挙げもねイ）。 ■）は場合により次の置Ｊ央基、−３−７’、［わちニ
トロ基、”Ｍ　”！、Ｊｌ；ｔ−ｒ−、メチルノ１（、
スルホ基、アセチルアミノ基、（χ−クロルアセチルア
ミツノ、（、ｔＸ　、β−シフロムフ“ロピオニルアミ
ノノ＊ｔｔ　ｔ　ｔニー１１：　ｔｒ　フに１ムアクリ
ロイルアミノ４　ｆ、＜　：３　イ固４−で１“１勺て
し・イ１ヘンセン系θつシアン成分であイ。 ことかｌｌｆ・１しく・。 使用ｊできく）シアン成分としては例身ばアニリン、Ｏ
−、ｎＴ−およびｐ−１−ルイシン、０−　、　ｌ１１
−およびｐ−クロルアニリン、２．５−ジメチルアニリ
ン、２，５−ジメチルアニリン、５−ニトロ−２−アミ
ノアニソール、４−アミノジフェニル、アントラニル酸
、アニリン−２−１−３−または−４−スフ１．ホン酸
、アニリン−２，５−ジスルホン酸、４−クロル−５−
メチルアニリン−２−スルポンｌ官、５−クロル−４−
メチルアニリン−２−スルホン白々、３−アセチＪレア
ミノアニリンー〇−スルボン酸、４−アセチルアミノア
ニリン−２−スルホン酸、４−クロルアニリン−２−ス
ルボン酸、３，４−ジクロルアニリン−６−スルホン酸
、４−メチルアニリン−２−スルホン酸、３−メチルア
ニリン−６−スルホン酸、２，４−ジメトキシアニリン
−〇−スルホン酸、４−メトキシアニリン−２−スルホ
ン酸５−メトキシアニリン−２−スルホン酸、２，５−
ジクロルアニリン−４−スルホン酸、α−ナフチルアミ
ン、４−アミノベンセンスルホンアミド、２−ナフチル
アミン−４，８−および−６，８−ジスルホン酸、Ｉ−
ナフチルアミン−２−１−４−１−５−１−〇−または
−７−モツスルホン酸、１−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−および−
５＋７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３、６＋
８−トリスルホン酸、ｍ−およびｐ−ニトロアニリン、
４−ニトロアニリン−２−スルホン酸１，３−ニトロア
ニリン−６−スルホン酸、ｍ−庄１．１　ｋｌ’　ｌｌ
−アミノアセトアニリド、４−ヘンソイルアミノアニリ
ン−２−スルホン酸、４−（α、！−シフロムプロピオ
ニルアミノ）−アニリン−２−スルホン酸、４−または
５−クロル−２−アミンフェノール、４−また（ま５−
ニトロ−２−アミンフェノール、６−二トロー２−アミ
ンフェノール−４−スルホン酸、・１−二１〜ロー２−
アミノフェノール−６−スルポン自Ｌ　４−メチル−６
−二トロー２−アミンフェノール、■−アミノー２−ヒ
ドロキシナフタリン−４−スルホン酸が挙げらλ１ろ。 こＪｔ　ｌ：）σ）染ネ１の製造は公知の方法により、
一般式 ％式％（２（５１ （この式にお℃・てＤはシアン成分の］、（である） で衣わさｆｌ；Ｅ＞アミンをシアン化し、一般式（１）
のイ１′合物とカップリンクさせ、そして所望により、
アンイ１′合’Ｊｌｙｒ中に存在する遊離アミノ基苓′
アシル化１−ることによって行われろ。ここて一般式（
１）のイ１′合物においてＲ２か水素原ｒでヘン）イ）
ときに、透面１アミノ基としては特に−ＣＨ２−ＮＨ□
基か挙げられ、アシル化剤としては前記］粟卸反応性基
を導入１−るものが挙げらｉする。 一般式（４）千着わさＡする染料の基■（は例えばアミ
ノヘンゼン系、アミノナフタリン系、ヒドロキシナフタ
リン系、アミノヒドロキシナフタリン系、アシルアミノ
ヒドロキシナフタリン系、アリールアミノヒドロキシナ
フタリン糸、ピラソロン系、アミノピラソール系、ピリ
ドン系およびアセト酢酸アミド系のカップリング成分か
ら誘導さｉ］る。アミノデフ１−−ルスルボンｆ’ｌ’
？、ナフチルアミノスルボン自り、ナフトールスルホン
酸、１−アリール−３−メチルピラソール−５−オンお
よびアセトアセタニリドか！侍に中太でル）る。ここに
挙げｌこ多数のカップリンク成分の５４′−）て゛も特
に次のものが挙げらＪｌろ：１−アミノー２−スルホー
５−アセチルアミノヘンセン、２−アミノ〜５−　、−
　（ｉ−または−７−スルホナフタリン、２−アミノ−
５，７−シスルホナフタリン、２−アミツー：（、に−
シスルホナフタリン、１−アミノ−６−まブ、−は−７
−スルホナフタリン、ｊ−アミノ−；３−アセチルアミ
ノアンゼン、１−アミノ−３−ウレイドヘンセン、１−
アミノ−３−メチルヘンセン、１−アミノ−；う−メチ
ル−６−メドキシヘンゼン、１−アミノ−２，５−ジメ
トキシアンゼン、１−ヒドロキシ−５−スルホナフタリ
ン、Ｊ−ヒドロキシ−；３，６−シスルホナフタリン、
Ｊ−ヒドロキシ−３，７−ジスルホナフタリン、１−ヒ
ドロキシー：う、８−ジスルホナフタリン、１−ヒドロ
キシ−４，６−ジスルホナフタリン、■−ヒドロキシー
４，７−シスルホナフタリン、Ｊ−ヒドロキシ−４，８
−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−３゜５−ジス
ルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ベンツイルアミ
ノ−３，６−ジスルホナフタリン、Ｊ−ヒドロキシ−８
−ヘンソイルアミノ−；う、５−ジスルホナフタリン、
１−ヒドロキシ−８−ウ１ノイドー３，６−シスルホナ
フタリン、１−ヒドロキシ−８−ウレイド−３，５−ジ
スルホナフタリン、Ｊ−ヒドロキシ−８−アセチルアミ
ノ−３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８
−アセチルアミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−
ヒドロキシ−７−アミノ−３−スルホナフタリン、■−
ヒドロキシ−７−フェニルアミノ−３−スルホナフタリ
ン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−３，６−ジスルホナ
フタリン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−３，５−ジス
ルホナフタリン、１−ヒドロキシ−７−アミノ−；り、
６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシル６−アミツ
ーニ３−スルホナフタリン、１−ヒドロ主シー６−アミ
ノ−；３，５−ジスルホナフタリン、１−スルホベンゼ
ン−〔］−］アンー７〕−８−アミノー１−ヒドロキシ
３，６−ジスルホナフタリン、３−スルホヘンゼンー〔
１−アンー７〕−８−アミノー１−ヒドロキシ−；３，
５−ジスルホナフタリン、４−ニトロ−２−スルホベン
ゼン−（１−アンー７〕−８−アミノー１−ヒトロキシ
ー：３Ｉ６−ジスルホナフタリン、１−（２／　；　３
／　−または４′　−スルホフェニル）−：３−メチル
ビラソロン−５、］、　−（２’−クロルー４７−スル
ホフェニル）−３−メチルピラソロン−５，１，−（２
’　クロル−５−スルホフェニル）−３−メチルピラソ
ロン−５、Ｊ　−（２’　−メチル−４７−スルホフェ
ニル）−３−メチルピラソロン−５，１−（２′−メチ
ル−４７−、スルホフェニル）−；３−カルボキシピラ
ソロン−５，１−β−カルボキシエチル−′３−カルボ
キシ＝１−（ｉ’。 ８′　−ジスルホナフチル−（２）　）　−３−メチル
ビラソロン−５、］　−（５’　、７’　−ジスルホナ
フチル（２）　）　−３−メチルピラソロン−５１−（
２’　−クロル−５７−スルホフェニル−３−メチル−
５−アミノピラソール、１−（２′−クロル−４７−ス
ルホフェニル）−；３−メチル−５−アミノピラソール
、１−（３′　−または４′−スルホフェニル）−；３
−メチル−５−アミノピラソール、１−カルボキシメチ
ル−３−メチルピラソロン−５，１−β−カルホキジエ
チル−；３−メチルビラソロン−５，１−β−カルボキ
シエチル〜；う一メチルー５−アミノピラソール、Ｉ−
（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシピラソロン
ー５゜ 前記カップリング成分により得られたモノアン染ネ−１
かなおシアン化することのできるアミノ基を含有して℃
・るときには、こ才１を常法によりシアン化し、更に適
当なカップリンク成分と反応させてシアン染イ；」に１
−ろことかできる。 シアン化さ」Ｉたモノアン染才１との追加の反応に使用
１さに２ろカップリンク成分としてＧ」、例えば前記系
列の化合物を使用１ろことができろ。 １）１■記の、１、うなシアン染Ａ用を製造−づ−ろ他
の方法においてＧ、１１、なおりツブリンク可能な箇所
＞　ｊｔｌｊつて（・ろモノアン染第１ケ製）青し、次
にこり、を第・２のカッブリンク−［ｌ程にお℃・て、
適当なシアン成分と合体さセろη）゛、このとき第１ま
た目、第２のカッブリンク］ニイ媚にお℃・て５−アミ
ノメチル−２−アミンナフタリン−１゜７−ジスルホン
酸を使用Ｉ−ろことができる。 この、１．５ノ、［モノアン染料の形成に役立つカップ
リンク成分としては市゛にシヒドロキシヘンゼン系、ジ
ヒドロキシナフタリン系おＪ：びアミノヒドロキシナフ
タリン系からのものが使用さ、１１ろ。前記成分の外に
例えば、Ｉ、３−ジヒドロキシベンゼンおよび１，３−
ジヒドロキシナフタリン−５，７−ジスルホン酸が挙げ
らハる。このようなシアン染オ；１を作るためのシアン
成分としては髄に１−アミノ−４−スルホベンゼン、１
−アミノ−；３−スルホベンゼン、１−アミノ−２−ク
ロル−５−スルホベンゼン、】−アミノ−２−スルボー
４−二トロベンゼン、１−アミノ−２，，５−ジスルホ
ベンゼン、１−アミノ−４−二トロベンゼン、１−アミ
ノ−４−メチルスルホニルベンゼン、２−アミノ−／１
．８−ジスルホナフタリン、２−アミノ−６，８−ジス
ルホナフタリンか使用できる。 このような染ネＩの製造はそれ自体公知の方法により、
一般式（１）においてＲ，が水素原子であるようブよ化
合物をシアフ化し、一般式％式％（６） （この式においてＫはカップリング成分の基であイ）） で表Ｊ）さＪｌ；？、＋化合物とカップリンクさせるこ
とによって１１わ第１る。 反応性基の導入は所望により、一般式 で表わさＪする染才・１中の遊離アミノ基をアシル化削
と反応させることによって行」フねる。 前記繊組反応↑ノ１基を導入するようなアシルイｉ′。 剤を使用ｊ１ろのが好ましい。 一般式（３）　：ｔ６　ｕ、び（４）で表わされる新規
染料はヒドロキシル基またはアミド基含有拐わ、例えば
羊毛、絹、合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維の織
物繊維、賊物糸および紡織物の染色およびなつ染、そし
て天然または再生セルロースの曲・１洗濯性染色および
なつ染に適しており、セルロース拐本゛１の処理は酸結
合剤の存在下でそして場合により反応す／、１染才・１
に苗」ｎｌのノ５法に従って熱の作用をかけることによ
り行うのがりｆましく・。 以下の実施例において部は中量部であり、中相部幻答量
部の関係はｇ影ｊｃＨの関係である。 例　Ｉ ２−アセチルアミノナフタリン−１−スルホンＭ２６５
部？：濃硫酸Ｊ　００答歇都に１５〜２０℃で添加し、
溶液になるまでかきまぜろ。次にＮ−メチロールフタル
イミド１７．７部を１５〜２０℃で添加１−ろ。薄層ク
ロマトグラフで原わ１かも早や認められなくなるまで室
温でかきまぜる。これはこの場合に約２４時間である。 ２５％過剰量の８０３が生成するまで６５％発煙硫酸を
２５〜４０℃で添加する。薄層クロマトグラフによりス
ルボン化の終了がわかるまで反応混合物な５０〜６５　
’Ｃに保つ。続いてこの溶液を室温に保ら、氷］　２０
０　ｔグＩＳ上に注ぐ。Ｋ　Ｃ１を添加１“ることによ
り中間体を沈殿させ、ろ過し、小：１１０Ｋ　（／！溶
液で洗浄する。ろ過残さを、ｌ　（、＋　０ネ、：　ｊ
）Ｈｔ、　ｉ、’６１；の水中にかき混ぜ、蘭ＮａＣ用
　でＩ）１１７にする。この後、史ＫＮａＯＨ’ｉ添加
して約１０％の水酸化ナトリウム溶ｌ夜とし、こうして
できブこ浴１１１゜をオートクレーフ中で１７（＋１：
で１時間処理１−る。ここでアセチル基およびフタロイ
ル基か膜内１１−ツろ。冷却した反応物をａ塩酸でｐＨ
７にし、Ｊ’ｉｌ、Ｙ化ナトリウムの添加により５−ア
ミノメチル−２−アミノナフタリン−１，７−ジスルホ
ン酸の沈殿を完了させろ。ろ過した生成物を少量の塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、真？中５０〜６０℃で乾燥１
−る。淡黄色の物’ｔ’Ｊ　２　：３．２部か得られる
。分析結果は（結晶水１モルを持つ５−アミノメチル−
２−アミノナフタリン−１，７−ジスルホン酸につし・
て泪豹）次の辿□りである。 Ｃ（％）　Ｈ（％ｌ　Ｎ（％）　Ｓｔ％）計算値　３７
７　４．０　８．０　１８２８実測値　３７．９　／１
．１　８．４　１８１ジメチルスルホキサイド／Ｄ２０
０的倣中の該物貿の１００　ＭＨｙ、プロトン共鳴スペ
クトルは式 の推定構造を示す。 例　２゜ ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１−スルホ
ン酸３７．８　ｇを２５係発煙硫酸１５０容量部中に２
５〜３０℃で添加し、全体が溶解するまでこの混合物を
約１時間がきまぜる。次に反応混、名物を約５（）〜５
３　Ｕにし、この渦）Ｗに３０分間保つ。続いて室温ｅ
（−冷却し、氷Ｊ　ＯＯ０部にに圧ぐ。このとき沈殿し
た生成′吻をろ過し、各４５０容…゛都の氷水およびア
ルコールで洗浄し、真空中５０〜（ｉ　０　’Ｃで乾燥
する。実際上〕１１（色（１）　物ｒＩ′ｌｉ　４３．
７部かイ４ｊ［）ハイ）。Ｉ　Ｒスペクトルによ、！１
ばこの化合ｑ％廠ま例１で作った生成物と同一である。 例；３ ５−アミノメチル−２−アミンナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸１６６部を約２１の塩酸３００容ＦｉＥ、　
？ｆｆｌ中で還流下で３０分間かきまぜる。室温で１２
時間後にろ過し、水２０部で洗浄し、真２と中５０〜６
０℃で乾燥する。 塩ｒＩＩｙ　ｔ２にと］１．て存在する実際上１１ｉ（
色の物貿１３．０１部が得られる。再結晶した生成物は
次の分析値を与える。 Ｃ（％ｌ　Ｈ（％ｌ　Ｎ（％ｌ　Ｓ（％１割算値　５２
，３７　４，８　１１．１　１２．７１実測値　５２．
４　５．０　１０９　１２５ジメチルスルホキサイドの
溶液中の該物ηのＪ　Ｏ（ｌ　ＭＪ（ｙ、プロトン共鳴
スペクトルは次式の構造を示１゛。 ）］２ＣＨ，Ｐｒｏｔｏｎ　ｄ　：　７．５ｐｐｍ）（
２Ｎ　Ｐｒｏｔｏｎ　ｅ　：　７．８　ｐｐｍ例　４ ジアゾ化 ２．６−ジクロル−４−ニトロアニリン２．０７部をイ
艷酸８容量部に溶解し、室温で４１５％ニトロシル硫酸
１６２容量部でジアゾ化１−る。少時間の後、ジアゾ化
７Ｉｆ、＠物を氷にに注ぐ。 ５−アミノメチル−２−アミノナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸３３２部を水５０部に溶解し、この溶を改を
水酸化ナトリウム溶液で中′ｌＩ日び４イ）。トで作っ
たシアソニウム塩の溶液をこれに添加し、室温て゛カッ
ブリンクさせろ。沈殿づ−ろ染オニ・１をろ過し、水で
洗浄する。 アシル化 染料ベーストヲ水２５０部とアセトン５０容ｔｊｉ看°
１１Ｓの宙、イｉ１吻中でかきまぜ、ｐＨ１０にする。 ：３５〜４５℃でトリフルオルクロルピリミジン３．　
：、ｌ　７部を滴加し、この混合物を水酸イじナトリウ
ムｆ（：〆１りで常にｐＨＩ　ＯＫ保つ。この混合ｌ吻
を次ｋｃ中和し、分離した染Ｊａ１をろ過し、洗浄１〜
、乾）栗１ろ。式 の卆才１５２部が得らノ１１．この染ネ１は合成ポリア
ミドを堅牢プエルヒー色に染色する。 例　５ ジアン化 濃塩酸２５部の存在下でアニリン−２−スルホン酸１７
３部を水５０川Ｓ中Ｏ〜５℃で１ｎ　１ｌｌｊ硝酸ナト
リウム１０容量部によりジアン化１−ろ。この反応混合
物を少しがきまぜ、存在剃る過剰のｆ１１１硝酸塩をス
ルファミン酸で分ｊり了する。 ５−アミノメチル−２−アミンナフタリン−７−スルホ
ン酸２．５２７１ｓを粉末の形で前記ジアン化で製造し
たジアゾニウム地と混和−４−る。２０〜４（）℃でカ
ップリンクさ−け、１品イにナトリウムを添加すること
により＋ｌｉ　ｊｌｌ状ＬＬす゛（染料を分１和同る。 アシル化 こうし、てイＩＩた吸引ろ過ケーキをがきま５１）なカ
ラ水］　Ｔ）　（１？’ｌＸに溶解し、この溶液を冷却
−４る。・これｆ　ｐＨ９にし、このＩ）ＩＩ　Ｑｌ′
Ｉなｔｌ　、β−ジブロムプロピオン酸クロライド５稀
σ）　ＭＭｉ加の量水酸化ナトリウム溶液により一定に
保′）。 反応完了後に溶液を蒸発乾同−４イ）。式のオレンジ色
の染木４．１０．６５部が得られ、この染才１は羊毛を
堅牢な色調に染色−（−る。 アニリン−２−スルホン酸の代りに次表の）”、　ＩＩ
　ｉｔｓに挙げたシアン成分を使用し、これを第１１１
欄に挙げたカップリング成分とカップリングさせ、そし
てα、β−ジブロムプロピオン酸クロライドの代りに第
１Ｖ掴に挙げたアシル化剤を使用すると、前記と同様な
方法に従い例６〜１Ｇの染ネ１が得られ、これらの染料
は羊毛、合成ポリアミドまたはセルロースを第＼／欄に
示した色調に染色−づ−ろ。 例１７ シアン化した２−アミノ−５−ニトロフェノールを５−
アミノメチル−２−アミノナフタリン−７−スルホン酸
とカップリンクさせることにより得た采ｉ、１２．６７
部を水１００部Ｋ　２　Ｎ力セイソータ液４容量部を添
加することにより沸騰温度で溶解１−る。クロム１７２
ｇ１ｌを含有１−るサリチル酸クロム溶液１１５容吊部
を還流温度で４時間かきまぜろ。幾分ゲル状の物穎を熱
外１５０部で希釈し、２Ｎカセイソーダ液で１〕１１値
を１０５にし、次にθｈ騰ろ過する。塩化ナトリウムの
添加により染＊Ｉを沈殿させ、こノアをろ過し、塩化ナ
トリウム溶液で洗浄する。 染料ペーストを￥渦で水１００部に溶ＩＱ’ｌ：　Ｌ、
２Ｎ酢酸でｐＨ値ケ９５にする。１時間で（ｒ　。 β−ジブロムプロピオニルクロライド５部を滴加し、同
時に２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ値を９．５の一定
に保つ。塩の添加後に沈殿した染料をろ過し、塩化ナト
リウム溶液で洗浄し、５（）〜６０℃で乾燥１−ろ。式
で表わされる染、ｌ：４２．０９部が得らＪｌ、この染
ｊ伺は天然または合成ポリアミド月１を灰色なし・し黒
色に染色する。 例１８ β−ナフトールとカップリングさせたニトロジアゾオキ
シ酸のｊ：１−クロム錯体染料５１５部′３によび５−
アミノメチル−２−アミノナフタリン−７−スルホン酸
とカップリングさせた５−ニトロ−２−アミノフェノー
ルのアシル誘導体として存在づ−る金属非含有染料４．
１３部を水１００部中でかきまぜ、８０℃に加熱する。 この温度で２Ｎ７Ｊ（酸化ナトリウム溶液により約１時
間半の間１）ＩＩ値を７に一定に保つ。沈殿−１゛る残
さな室温でろ過し、蒸発乾固１−る。アルコールで抽出
１ろことにより式 で表わさ、ｌする染料６２部が得られ、この染料は天然
または合成ポリアミドを灰色なし・し黒色に染色する。 例１９ シアン化 ５−アミノメチル−２−アミンナフタリン−−１，７−
ジスルホン酸３３２部を水５０部に中性で俗Ｍ’ｒシ、
塩酸の存在下０〜４℃で１ｐＪ　＋ｌト蛸酸ナトリウム
１ｏ容量部によりシアン化−４る。しばらくした後手過
剰（社）の！１１（硝酸塩なスルファミン酸により分角
ｒｃ−する。 １−フェニル−３−メチルビラソロン−５の１７４部’
ｓｊ　２　Ｎ水酸化ナトリウム溶液５容有１部を・添加
して水５０部に溶解し、この溶液を冷却オフ、、。ジア
ノニウム塩を添加する量水酸化ナトリウム溶液によりｐ
Ｈ値を８〜１０にづろ。カップリング終了後ろ過し、塩
化ナトリウム溶液で洗浄する。 アシル化 染料ペースト火水２５０部で希釈し、冷却−１−ろ。こ
れにα、β−ジブロムプロピオン酸クロライド５部を約
１０℃で滴加し、反応混合物のＩ）１１値火水酸化ナト
リウム溶液で９５に保つ。続いてこの混合物を染料が溶
解するまで加熱し、次に塩化ナトリウムで沈殿させ、乾
燥する。式 ％式％ で表わされる染料６１２部が得らハる。α。 β−シフロムプロピオン酸クロライドの代りにトリフル
オルクロルピリミジンを使用１−ると、実際上は同一の
操作によって式 で表わさ、１する染料が得られる。 例１９の記載に従い、Ｊ−フェニル−３−メチルビラソ
ロン−５の代りに次表の第ＩＩＩ　Ｊｌ、′ｆＪに挙げ
ｌ、二カップリング成分を使用し、５−アミノメチル−
２−アミノナフタリン−１，７−ジスルホン酸の代りに
同表第１１欄に挙げたシアン成分を使用し、同表第１＼
／４ｔ＃ｉｌに挙げたアシル化剤でアシル化すると、例
２０〜３６の染１：１が得ら」する。こＡ１らの染料は
羊毛、合成ポリアミドまたはセルロースを同表第Ｖ　４
ａに示した色調に染色する。　゛ 染色処方Ｉ 繊維重量に対して硫酸アンモニウム４重量％、８０％酢
酸１５重量％、置換されたアルキルアミノポリグリコー
ルエーテル１重量係および例２０による染オ；」２重量
係を含有する水性浴に羊毛製品１０部を温度９８℃で３
０〜９０分間染色する。続いて８（）”Ｃに冷却し、２
５％アンモニア水浴液２５軍量受を添加することによっ
て中和し、この温度で１５分間仕上げる。続いて染色さ
れた羊毛製品を取り出し、常法により洗浄し、乾燥づ−
ろ。純粋な色調および良好な一般堅牢性を持った黄色に
染色さｉまた羊毛製品が得られる。 染色処方ＩＪ 例２４による染本−１；３部７ａ’ｍ−二トロヘンセン
スルホン酸ナトリウム１部を添加して水１００部に溶解
する。こうして得た溶液でもめん織物を含浸して中、量
増加７５％とし、次に乾燥する。次にこの練物を３０％
水酸化ナトリウム水溶液３０ｍ／／ｌおよび塩化ナトリ
ウム２５０部／ｌを含有１−ろ２０℃の温溶液で含浸し
、小量増加７５％まで絞り、この染色を１　（１０〜１
０３℃で６０秒間スチーミンクし、−１’−ツーぎ、非
イオン性染剤のＯ，１％沸騰浴液中で１５分開けん化し
、すずき、乾燥１′ろ。深紅色に染色されたもめん織′
吻が得られる。 例２２によって得た染ネ１３部をｍ−ニトロヘンセンス
ルホン酸ナトリウム１部を添加して水１　（１０部に溶
解する。得られた浴液でもめん織物を含浸して中−…増
加７５％とし、次に乾燥１−ろ。次いでこの織物’ｒ　
３０係水酸化ナトリウム水溶液３０　ｍｅ　／　ｌおよ
び塩化ナトリウム２５０部／ｌを含有１−る２０℃の温
溶液でτ浸し、止置増加７５チに絞り、この染色を］　
（＋　（１〜１０３　℃で６０秒間スチーミンクし、し
ぼり、非イオン性洗剤の０．１％沸騰溶液中で１５分聞
けん化し、′１−′１″ぎ、乾燥する。赤色に染色され
たもめん織物が得られる。 染色処方ＩＶ りんＷ　、１ナトリウム＃／ｌｋ含冶して（・てりん酸
２ナトリウムでＩ）１１６にした水性浴中でヘランカ　
シャーシー（Ｈｅ１ａｎｃａ　、ｊｅｒｓｅｙ）１０部
を染色Ｊ−る。例】Ｏによる染和の一部は繊維ｎ（蓋の
２％である。温度９８℃の染色時間は３０〜９０分間で
ある。次に染色された織物製品を取り出し、常法により
洗浄および乾燥１−る。オレンジ色に染色された製品か
得られ、このものは純粋な色調および良好な一般堅牢性
を袖って℃・ろ。 本発明の実施の態様を以下に示１−８ （１）一般式 ％式％ （この式においてＲ３は炭素原子１〜８個のアルギル基
またはフェニル基または好ｆ　Ｌ　＜　Ｉｔ　ｔＪ＜素
片−ｒであり、Ｒ２Ｌｌ、アシル糸ま人１４、〃ｆ圧し
くはホ素原子であり、Ｚは）１り素片ｊ’　：Ｉ］たは
好ましくはスルホ基でル）ろ）で表わされろ染料中間体
。 （２）　−＋Ｅ式 （この式においてＩ〕は好ましくは水溶ｔノ１基そし−
（」ん）今により繊維反応性アシル基る・持つことのあ
るヘンセン系、ナフタリン系、ビラソール系またはキノ
リン系のものから誘導さ、１１だシアン成分の基であり
、Ｒ，は水素ノＪｊ１．子、炭素原子１〜８個のアルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｒ２は水素原子またはア
シル基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。 （３）一般式 （この式においてＫはカップリンク成分の基、特にアミ
ノベンセン、アミンナフタリン、ナフトール、アミノナ
フトール、ピラゾロン、アミノピラソール、ピリドンま
たはアセト酢酸アミドの基であり、２は水素原子または
好ましくはスルホ基てキ）す、Ｒ２は水素原子またはア
シル基、特にα−クロルアセチルアミノ基、α、β−ジ
ブロムプロピオニルアミノ基またはα−ブロムアクリロ
イルアミノ基である） で表わされるアゾ染料ならびにその製法。 手続補正書 昭和６０年　３月１８１１ 特許片長’＋ｉ、；志賀　学殿 １　事イノＩの表示昭和５９　年　特　Ｗ［願第　２０
２１１４　号２　発明の名称 ′３　補正をする渚 事件との関係　１寺３’１”出１頭人 氏　１′１　チハ・カイキー１アクチエンゲゼルシヤフ
ト（２１称） ・１代理人 ５　補正の対象　明細用の１発明の詳細な説明」の欄（
］）明細判第５頁第１．１−１．２行の「であり・・・
・・・　スルホ基」を削除する。 （２）　同第１１頁第１行の「６−基」の後に「、２−
メトキシ−４−フルオロトリアジニル−６−基」を加入
する。 （３）　同第１２頁第５行の「式」を下記の通り訂正す
る。。 Ｆ、０１’ （４）　同第１２頁第１３行の「６−」の後しく「トリ
クロル−たｄ、」を加入する。 （５）　同第１２貞第１５行の式を下ＮＩ２の通り訂正
する。 （６）　同第１；３じｊ第８−９行の「アロリン」を［
アニリン、２−クロロ−゛または２−メチルアニリノ−
５−スルフォン酸」と削正Ｊ−る３゜ （７）同第２７頁第５行と第６行との間に次の文を加入
する。 ［も１．　Ｉｔ　２が水素原子であれは、前置示し）こ
繊に１１反応性アシル基の一つを用いてアシル化に４．
り置換することができる３、」、リフＪ’　ＡＩ　Ｌ、
、いｊい［）の化合物は、Ｉ？　、が水素で、１也、か
水素、アセチル、メチルスルボニル、ヘンソイル、メチ
ルフェニルスルホニル、ジフルオロクロロピリミジニル
、α−フロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロピオ
ニル、β−スルファトエチルスルホニル、ジクロロキノ
キサリンカルボニル、メチルスルホニル−クロロピリミ
ジル、メトキシ、メチルアミノ、モノスルホフェニルア
ミノまたはジスルホニルアミノで置換されるフルオロ−
すだはクロロ−１，３，５−トリアジニル基であるか、
−十たは、Ｒ２が式 式中Ａはメトキシ、メチルアミノ、２−クロロ−ｔだは
２−メチル−５−スルホフェニルアミノ斗たｄ、】−ス
ルホナフチル−２−アミンである。好首しくは、 Ｒ２はσ−ブロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロ
ピオニル、２．６−ジフルオロ−５−クロロピリミジル
−４、β−スルファトエチルスルホニル、２−メトキシ
−４−フルオロ−１，３，５−トリアジニル−６，２−
メチルアミノ−４−フルオロ−Ｉ、　３．５−　トリア
ジニル−６，２−（：３′　−スルホフェニルアミン）
−４＝クロロ−寸たけ−４−フルオロ−１，：３．．５
−トリアジニル−６、寸だは２−　（２’。 ５′−ジスルホフェニルアミノ）−４−クロロ−土たは
−４−フルオロ−］、　：３．５−トリアジニル−６で
ある。」 （８）　同第：３１頁第１２行の「歯石に：」の後にＦ
本発明に、お・ける」を加入する。 （９）　同第：Ｈ４３；Ｈ第３行のｒ　ＣｏＣ用基を」
の労に「、々ｆ−４しくにアン基に対しオルトの位置に
、］を力（１人する。 （１ｔ３）同第；３４頁第］３行の［−アミツノ、（」
の後Ｋ「、１−リフルオロメチル、メチルフェニルスル
ホニル、４−メチル−３−スルホフェニルスルホニル」
を加入する。 （１１）同第３４自第１４行の「である」の後に「か、
１乃全２個のスルホン酸基および】個のアミノメチル基
を含むことができるナフタレン系のシアン成分である」
を加入４゛る。 （１２）同第；３５頁第２？°ｆの「アニリン」の後に
ｒ−２，４−寸ブれは」を加入する。 （１：３　）　同第；３６＠第１行の「６−」の後Ｃζ
「または−４，８−Ｊを加入する。 （１４）同第；３６貞第２行の「６−」の後に１、−４
．８−Ｊを加入する。 （１５）同第；３６貞第９行のＩ−４−Ｊの後に「寸ノ
こは５−」を加入する。 （１６）同第；３６頁第１７行の「スルホン酸」の後に
次の文を加入する。 ［，２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、２−
ナフチルアミノ−５−アミノメチル−１，７−スルホン
酸、］　−］アミノー６−ニトロー２−ヒドロキシナフ
タレン４−スルホノ酸、２．６−ジクロロ−４−ニトロ
アニリン、４−（α、β−シフロモブ口ピオニルアミノ
）−７ニリンー２，５−スルホン酸、２−アミノ−４′
メ壬ルー１１７−シフエニルスルホンー４−スルホン酸
、２−アミノ−４′　−メチル−；３′−スルホ−５−
（α、β−ジフロモブロビオニルアミノ）　−１，、１
′　−ジフェニルスルホン、２−トリフルオロメチルア
ニリン−４−スルホン酸、２−トリフルオロメチル−４
−アセチルアミノアニリン、２．５−ジクロロアニリン
−４−Ｎ−（４’　−スルホフェニル）−スルホン酸ア
ミド、２，５−ジクロロアニリン−７１−Ｎ−（β−ス
ルホエチル）−スルホン酸アミド」 （１７）同第：３７頁第１４行−第４１頁第１７？Ｉの
１−　般式・・・・・ピランロン−５゜」イ【削除１−
る３゜ （１８）同第４４ｒ３第４行−第１５行の１−反応１１
１、・・・・・々Ｉ寸し７い。」を削除する。 （１９）同第４４（１第１６行の「および（４）」を削
除４−る。 （２０）同第４５Ｌり第７行と第８行の間に次の文を加
入する。 「例１−：うは本発明の染半４の中間体の製糸を示す。 」 （２１）同第５５頁と第５６貞との間に別紙表を加入す
る。 （２２）同第５６負第１行の１−例１７」を「例４２５
」と訂正する。 （２３）同第５７頁第１６行の「例１８Ｊを１例４２６
」と市正する。 （２４）同第５９日第４行−第６６百第２０行σ、「例
１９・・・・・得られる。」を削除する３、（２５）同
第６７頁第１行の１−染色処方１＼“」を「例４２７′ 染色処）ｊ」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １−ド紀一般式で表わさ、ｌするアブ染料：（式中りは
   ジアゾ成分；Ｒ１は水素、１−８個の炭素原子を有する
   未置換または置換さｉｌだアルキル基、または未置換ま
   たは置換されたフェニル基；およびＲ２は水素、非反応
   性または繊維反応性アシ九基を示す）２、ＪおよびＲ２
   が夫々水素である特許請求の範囲第１項の一般式の染料
   。 ３　Ｄがベンゼン、ナフタレン、ビラソールまたはキノ
   リン系の基である特許請求の範囲第１項の一般式の染れ
   １゜ ４．１〕が１個以上の下記置換基：スルボウスルホアミ
   ド、アルキルスルボニル、フェニルスルホニル、繊組反
   応すノ］アシルアミノ基。 塩素、シラ素、ニトロ、アルキル、アルコキシ、トリフ
   ルオロメチル、アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ
   、アミノアルキル、アリール、シアノ、ヒドロキシルま
   たはカルボキシル基、を持ち得るベンゼンまたはナフタ
   レン系の基である行訂前求の範囲第１項の一般式の染享
   Ｉ０ ５■）がベンゼン系基であり、核基が１個の水１り溶ｆ
   ヒ基を含み、且つ任意に１個の繊組反応性アシル基を含
   む特許請求のｆｌｉ＋ｉ、聞耳１項の一般式の染料。 ６、　１）がアン基６・こつ（・てオルトのイ）“ｆ置
   にヒドロキシル基またはカルボキシル基を持′）前記各
   項の何才１か１項の一般式の染Ｖ；ｌ　。 ７．１〕かベンセン系のシアノ化合物であり、該化合物
   か１乃至３個の以下の１１６換基：二トロ、塩素、トリ
   フルオロメチル、メチル。 スルホ、アセチルアミノ、ペンソイルアミノ、α−クロ
   ロアセチルアミノ、αβ−ジフロモーブロピオニルアミ
   ノまたばα−ブロモアクリロイルアミノ乞含み得ろか、
   またはＤがナフタレン系のシアン化会物であり、該化合
   物が１乃至２のスルホン酸基で置換さＪ”Ｌ　Ｋ４ｆる
   前記各項のイ【１れか１項の一般式の染才１゜ ８一般式　Ｉ）　−ＮＨ２ （式中りはシアン成分である） で表わされるアミンをシアノ化し、 次に下記；一般式 ％式％ （式中Ｒ９は水素、１−８個の炭素原ｒ−をイｒ−９−
   イ）未置換また装置１奥されたアルキル基、まｌ、−は
   未置換または置換されたフェニル基；　Ｉｔ　２１；ｒ
   −水素、非反応性または繊維反応側アシル基；および２
   は水素またはスルホ基を表わ−Ｊ−） で表わされろ化合物にカップリンクし、もし、所９μさ
   れるか、あるし・は必袈ならば、引続きアン化合物に存
   在嶺−る伺れかのフリーのアミノ基をアシル化ずろこと
   ヲ勃徴と−４る一般式 （式中り、Ｒ，およびＲ２は前記１０通り）で表わさね
   るアン染料の製法。