DE65651C

DE65651C - Verfahren zur Darstellung von primären Disazo- und Tetrazofarbstoffen aus Amidonaphtoldisulfosäure

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Publication number: DE65651C
Application number: DENDAT65651D
Authority: DE
Original assignee: leopold cassella & co. in Frankfurt a. M
Anticipated expiration: 1911-02-28

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

Gewisse Amidonaphtolsulfosäuren besitzen die Fähigkeit, sich mit Diazoverbindungen zu zwei unter sich verschiedenen Farbstoffreihen zu verbinden, je nachdem man sauer oder alkalisch combinirt. Läfst man nun hinter einander zwei gleiche oder verschiedene Diazoverbindungen abwechselnd in saurer und in alkalischer Flüssigkeit einwirken, so entstehen Disazofarbstoffe von zum Theil sehr werthvollen Eigenschaften. Sie zeichnen sich durch ihre tiefen dunkelblauen bis dunkelgrünen Töne au& Die Färbungen zeigen einen hohen Grad von Echtheit. Bemerkenswerth ist ferner die Fähigkeit der Farbstoffe, sich auf chromgebeizter Wolle fixiren zu lassen.

Zunächst hat sich die Amidonaphtoldisulfosäure H als bestes Ausgangsmaterial erwiesen. Dieselbe wird am einfachsten in der Weise dargestellt, dafs man die Diamidonaphtalin-adisulfosäure (Beilstein III, S. 1025) mit Mineralsäuren erhitzt. Die H-Säure hat vermuthlich die Constitution
OH: SO₃H: S O₃ H: NH₂ = 1:3:6:8.

Die freie Säure ist in kaltem Wasser schwer, in heifsem leichter löslich. Die neutralen Salze sind leicht löslich. Mit salpetriger Säure bildet sich die Diazoverbindung, welche sich aus der Lösung in Form gelber zarter Nadeln abscheidet; diese Diazoverbindung wird durch Alkalien violett gefärbt. Zur Darstellung der Farbstoffe wird diese Säure z. B. zuerst in saurer Lösung mit einem Aequivalent der Diazoderivate von m- oder p-Nitranilin oder Amidoazobenzol combinirt und das Product weiter in alkalischer Lösung mit 1 Aequivalent einer gleichen oder einer anderen Diazoverbindung verbunden.

Beispiel I. 13,8 kg p-Nitranilin werden in salzsaurer Lösung diazotirt. Man giebt dann eine neutrale Lösung von 32 kg Amidonaphtoldisulfosäure H hinzu, so dafs die Endreaction stark sauer bleibt. Es entsteht eine rothe Lösung, aus der sich der. Farbstoff nur theilweise ausscheidet. Macht man nun mit Soda schwach alkalisch, so geht alles mit blauer Farbe in Lösung. In die alkalisch gehaltene Flüssigkeit läfst man die Diazoverbindung von weiteren 13,8 kg p-Nitranilin einfliefsen. Der Farbstoff scheidet sich sofort vollständig aus. Er färbt ungeheizte Baumwolle schwärzlich grün; auf Wolle wird ein echtes tiefes Grünschwarz erzeugt.

Beispiel II. 19,7 kg Amidoazobenzol werden diazotirt und in salzsaurer Lösung mit 32 kg H-Säure combinirt. Der entstandene braunrothe Niederschlag geht auf Zusatz von Soda mit blauer Farbe in Lösung. Man giebt dann die Diazoverbindung von ig,7 kg Amidoazobenzol hinzu. Aus der grünen Lösung, welche den fertigen Farbstoff enthält, wird letzterer mit Kochsalz abgeschieden. Er färbt Wolle grünschwarz.

Beispiel III. Zu der wie im Beispiel I. erhaltenen alkalischen Lösung des Monoazofarbstoffes aus ρ - Nitranilin läfst man die Diazoverbindung von 9,3 kg Anilin einfliefsen. Der Farbstoff scheidet sich aus. Er färbt Wolle schwärzlich blaugrün.

Beispiel IV. Zu der alkalischen Lösung des aus 32 kg Amidonaphtoldisulfosäure H und 13,8 kg m-Nitranilin in saurer Lösung gebildeten Farbstoffes wird die Diazoazoverbindung hinzugegeben, welche man erhält, indem man 31 kg α-Naphtylamindisulfosäure diazotirt, mit 14 kg a-.Naphtylamin combinirt und weiter diazotirt. Der gebildete Farbstoff ist leicht löslich. Er färbt Wolle graugrün, ebenso ungeheizte Baumwolle. Die Färbungen zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit aus.

Beispiel V. Läfst man die aus 9,1 kg Benzidin erhaltene Tetrazoverbindung auf die nach Beispiel I. erhaltene Lösung des Nitranilinmonoazofarbstoffes einwirken, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle blauschwarz, ungeheizte Baumwolle grünschwarz färbt. Letztere Färbung besitzt eine bedeutende Waschechtheit.

In gleicher Weise erhält man eine grofse Anzahl ähnlicher Producte. Die Nuance der wichtigsten Farbstoffe ist in folgender Tabelle angegeben:

alkalisch weiter combinirt mit	Amidonaphtoldisulfosäure H sauer combinirt mit	m - Nitranilin	Amidoazobenzol	folie
Anilin	ρ - Nitranilin	schwarzblau	graugrün
0 - Toluidin	grünschwarz	schwarzblau	graugrün	~ 03
ρ - Toluidin	grünschwarz	schwarzblau	graugrün
m-Xylidin	grünschwarz	schwarzblau	graugrün
Sulfanilsäure	grünschwarz	schwarzblau	graugrün
0 - Toluidinsulfosäure	grünschwarz	schwarzblau	graugrün
m-Nitranilin	grünschwarz	blauschwarz	olive
ρ -Nitranilin	blauschwarz	grünschwarz	schwarzolive
Amidoazobenzol : . . .	grünschwarz	schwarzgrün	olive
Amidoazotoluol	schwarzgrün	schwarzgrün	olive
a-Naphtylamin	schwarzgrün	grünschwarz	graugrün	volle
ß-Naphtylamin	schwarzgrün	blauschwarz	graugrün	F
Naphtionsäure	schwarzgrün	blauschwarz	graugrün	CQ U-t ■
ß-Naphtylaminsulfosäure F	schwarzgrün	blauschwarz	graugrün .	cd
ß-Naphtylaminsulfosäure Brönner	grünschwarz	blauschwarz	graugrün
a-Naphtylamindisulfosäure Patent No. 41957	grünschwarz	grünschwarz	grünschwarz
a-Naphtylamindisulfosäure Patent No. 27316	grünschwarz	grünschwarz	grünschwarz
ß-Naphtylamin-y-disulfosäure	grünschwarz	blauschwarz	grünschwarz
α-Amidoazonaphtalin-a-disulfosäure	schwarzblau	grünschwarz	grauschwarz
Benzidin ;	graugrün	grünschwarz	grünlichgrau
Tolidin	schwarzgrün	grünschwarz	grünlichgrau
Diamidoäthoxydiphenyl	graugrün	graugrün	grünlichgrau
Diamidodiphenoläther	graugrün	graugrün	grünlichgrau
graugrün

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von primären Disazo- und Tetrazofarbstoffen aus Amidonaphtoldisulfosäure H, darin bestehend, dafs die aus einem Aequivalent dieser Säure mit einem Aequivalent p- oder m-Diazonitrobenzol, Diazoazobenzol in saurer Lösung gebildeten Farbstoffe in alkalischer Lösung mit Diazokörpern combinirt werden, und zwar:

a) je ein Aequivalent derselben mit einem Aequivalent der Diazoderivate von Anilin, o-Toluidin, p-Toluidin, m-Xylidin, SuI-fanüsäure, o-Toluidinsulfosäure, m-Nitranilin, ρ - Nitranilin, Amidoazobenzol, Amidoazotoluol, a-Naphtylamin, β - Naphtylamin, Naphtionsäure, β - Naphtylaminsulfosäure F, β - Naphtylaminsulfosäure Brönner, a-Naphtylamindisulfosäure Patent No. 41957, a-Naphtylamindisulfosäure Patent No. 27346, β - Naphtylamin-y-disulfosäure, a - Amidoazonaphtalin-a-disulfosäure oder
b) je 2 Aequivalente derselben mit einem Aequivalent der Tetrazoderivate von Benzidin, Tolidin, Diamidoäthoxydiphenyl, Diamidodiphenoläther.