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KAISERLICHES

PATENTAMTS

Die Chromotropsäure besitzt die Fähigkeit, sich mit 2 Mol. Diazoverbindung zu vereinigen. Die so erhältlichen Disazofarbstoffe sind der Gegenstand des Patentes Nr. 59161.

Es hat sich nun gezeigt, dafs, wenn man an Stelle eines zweiten Mol. Diazoverbindung ι Mol. einer Tetrazoverbindung einwirken läfst und die so entstehenden Zwischenkörper, welche noch die Eigenschaften einer Diazoverbindung besitzen, mit kuppelungsfähigen Basen, Phenolen, Naphtolen, sowie deren Carbon- und Sulfosäuren zusammenbringt, man neue Trisazofarbstoffe von grofsem technischen Werth erhält. Bei der Darstellung dieser Farbstoffe kann man auf dreierlei Weise verfahren:

1. indem man das Zwischenproduct aus der Tetrazolösung und dem Chromotrop-Azofarbstoff (erhalten nach dem Verfahren des Patentes Nr. 69095 aus Chromotropsäure und einer Diazoverbindung) herstellt und auf dieses die letzte Kuppelungssubstanz (Amin , Phenol, Naphtol oder deren Sulfo- oder Carbonsäuren) einwirken läfst, oder

2. indem man das Zwischenproduct aus der Tetrazolösung und dem Amin, Phenol etc. (bei Verwendung von Amidonaphtolsulfosäure G und Amidonaphtoldisulfosäure H unter Benutzung der Verfahren der Patente Nr. 57857 bezw. 70201) darstellt und dieses Zwischenproduct mit dem einfachen Chromotropsäureazofarbstoff weiter kuppelt;

'3. kann man auf die eine oder die andere Weise den Tetrazofarbstoff aus der Tetrazolösung, der Chromotropsäure und dem Amin, Phenol, Naphtol etc. darstellen und auf diesen ι Mol. einer Diazoverbindung einwirken lassen, die dann in die bereits einmal gekuppelte Chromotropsäure eingreift. Für die dritte Darstellungsweise kommen nur diejenigen Trisazofarbstoffe in Betracht, welche als zweite Kuppelsubstanz ein Amin, Phenol, Naphtol etc. enthalten, das sich nur mit einer Diazoverbindung kuppeln läfst.

Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle direct und zeichnen sich vor den im Handel befindlichen Baumwollfarbstoffen durch gröfsere Seife- und Lichtechtheit aus. Diejenigen Combinationen, welche als zweite Kuppelungssubstanz eine diazotirbare Amidoverbindung enthalten, liefern, auf der Faser weiter diazotirt, mit den gewöhnlichen Entwicklern violette bis tiefschwarze Nuancen von ganz hervorragender Seifeechtheit.

Beispiele:

I. Die mit 30 kg Soda versetzte Lösung des nach dem Verfahren des Patentes Nr. 69095 dargestellten Monoazofarbstoffes aus diazotirten 9,3 kg Anilin und der entsprechenden Menge Chromotropsäure wird bei niederer Temperatur unter gutem Rühren in eine Tetrazolösung aus 18,4 kg Benzidin gegossen (oder man läfst die Tetrazolösung in die mit Soda versetzte Lösung des Monoazofarbstoffes fliefsen, auch kann man die Lösung der Soda nachträglich zum Gemisch der Tetrazolösung mit der Lösung des Monoazofarbstoffes zusetzen). Es bildet sich hierbei ein dunkelviolett gefärbtes Zwischenproduct,

das sich zum Theil ausscheidet. Wenn die Bildung des Zwischenproducts beendet, lä'fst man 14 kg Salicylsäure, mit 20 kg Soda in der nöthigen Menge Wasser gelöst, zufliefsen (oder man giebt das Zwischenproduct in die Lösung der Salicylsäure). Nach zwölfstündigem Rühren ist die Farbstoffbildung beendigt und der Farbstoff wird auf die gewöhnliche Weise isolirt und gereinigt.

II. 13,8 kg Salicylsäure werden mit 40 kg Soda in der nöthigen Menge Wasser gelöst und diese Lösung unter gutem Rühren in eine Tetrazolösung aus 18,4 kg Benzidin eingegossen. Es bildet sich ein gelbbraunes, fast unlösliches Zwischenproduct. Unter kräftigem Rühren läfst man in die Aufschwemmung des Zwischenkörpers die mit 10 kg Soda versetzte Lösung des aus diazotirten 9,3 kg Anilin und der entsprechenden Menge Chromotropsäure nach dem Verfahren des Patentes Nr. 69095 gebildeten Monoazofarbstoffes zufliefsen.

III. In die aus 18,4 kg Benzidin hergestellte Tetrazolösung läfst man die mit 30 kg Soda in der nöthigen Menge Wasser gelösten 36,4 kg chromotropsaures Natron einfliefsen und giebt, wenn die Bildung des Zwischenkörpers beendet, 14 kg Salicylsäure, mit 20 kg Soda in der nöthigen Menge Wasser gelöst, hinzu (oder man bereitet zuerst nach II. das Zwischenproduct aus Tetrazolösung und Salicylsäure und läfst die mit Soda versetzte Lösung der Chromotropsäure hinzufliefsen).

Hierbei bildet sich der braunviolette gemischte Tetrazofarbstoff, welcher die Flüssigkeit zu einem Brei verdickt. Man läfst nun nach mehrstündigem Rühren die Lösung von diazotirten 9,3 kg Anilin hinzufliefsen, wobei sich .der gewünschte Trisazofarbstoff bildet.

An Stelle des in dem Beispiele angeführten Benzidins kann eine entsprechende Menge Tolidin, Dianisidin etc., an Stelle des Anilins jedes andere Amin, welches eine kuppelungsfähige Diazoverbindung liefert, und an Stelle der Salicylsäure irgend ein anderes Phenol, Amin, Naphtol oder deren Carbon- oder Sulfosäuren treten.

	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Salicylsäure	Chromotropsäure — p-Nitranüin (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Aussehen des festen Farbstoffes	Farbe der Lösung in Wasser	Farbe der Lösung in concentrirter Schwefelsäure	Nach dem Verdünnen mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Benzidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) m-Toluylendiamin	Chromotropsäure — p-Nitranilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure (Patent Nr. 53023)	Grau schwarzes Pulver	Blauviolett	Pfaublau	Bräunlicher Niederschlag	Grau
Benzidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Trübviolett	Pfaublau	Röthlich- brauner Niederschlag	Braunviolett bis Schwarz
Benzidin +	c 1 Chromotropsäure — ■3 ] Anilin (diaz.) g ) Amidonaphtoldisulfo- CQ ( säure H	Braun schwarzes Pulver	Blauviolett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Grauviolett
Benzidin	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blau	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Blau
Benzidin +	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Violett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Grauviolett bis Schwarz
Grau schwarzes Pulver	Violett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Grau

	Chromotropsäure — p-Nitranilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Aussehen des festen Farbstoffes	Farbe der Lösung in Wasser	Farbe der . Lösung in concentrirter Schwefelsäure	Nach dem Verdünnen mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Benzidin	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) m-Toluylendiamin	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Graublau
Benzidin	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Grauviolett	Blau	Violetter Niederschlag	Braunviolett bis Schwarz
Benzidin	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Violetter Niederschlag	Grau
Benzidin	Chromotropsäure — ρ - Amidosalicylsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blau	Blau	Blauer Niederschlag	Blau
Benzidin	Chromotropsäure — p-Amidoazobenzol (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Röthlich- schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Blauer Niederschlag	Röthlich blau
Benzidin	Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) Salicylsäure	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Grauviolett	Trübblau	Grauvioletter Niederschlag	Grau
Benzidin	Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) m-Toluylendiamin	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Graublau	Trübblau	Grauvioletter Niederschlag	Grüngrau
Benzidin	Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Braunviolett	Röthlichblau	Braun violetter Niederschlag	Grauviolett
Benzidin	Chromotropsäure — α-Naphtylamiri (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Violetter Niederschlag	Grauviolett
Benzidin	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) m-Toluylendiamin	Grau schwarzes Pulver	Blauviolett	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Graublau
Benzidin	Chromotropsäure —· Naphtionsäure (diaz.) ß-Naphtol	Grau- schwarzes Pulver	Braunviolett	Blau	Braun violetter Niederschlag	Braunviolett
Benzidin +	Grünbraunes Pulver mit Metallglanz	Violett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Braunviolett

	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Aussehen des festen Farbstoffes	Farbe der Lösung in Wasser	Farbe der Lösung in concentrirter Schwefelsäure	Nach dem Verdünnen mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Benzidin	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Braun schwarzes Pulver	Blauviolett	Blau	Rothvioletter Niederschlag	Röthlich- blauschwarz
Benzidin	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) Salicylsäure	Braunes Pulver mit Metallglanz	Röthlichblau	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Graublau
Benzidin	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) m-Phenylendiamin	Grau- schwarzes Pulver	Blauviolett	Blau	Röthlich- blauer Niederschlag	Blauviolett
Benzidin	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) ß-Naphtol	Grau schwarzes Pulver mit Metallglanz	Trübes Violett	Röthlichblau	Violetter Niederschlag	Braunyiolett
Benzidin +	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) Amidonaphtolmono- ^v sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Blauviolett	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Blauviolett
Benzidin	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure (Patent Nr. 53023)	Braunes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Braunviolett
Benzidin	Chromotropsäure — Amidonaphtolmono- sulfosäure G (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Grau schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Schwarzblau
Benzidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) m-Toluylendiamin	Grau schwarzes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Blau	Blauvioletter Niederschlag	Schwarzblau
Tolidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Braunviolett	Grünblau	Braun violetter Niederschlag	Braunviolett bis Schwarz
Tolidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Schwarz braunes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Trübblau	Rothvioletter Niederschlag	Graublau
Tolidin +	Schwarz braunes Pulver mit Metallglanz	Blauviolett	Trübblau	Violetter Niederschlag	Röthlichblau

	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) m-Toluylendiamin	Chromotropsäure — α-Naphtylamin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo - säure H	Aussehen des festen Farbstoffes	Farbe der Lösung in Wasser	Farbe der Lösung in concentrirter Schwefelsäure	Nach dem Verdünnen mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Tolidin	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) m-Töluylendiamin	Grün schwarzes Pulver mit Metallglanz	Braunviolett	Röthlichblau	Grauvioletter Niederschlag	Braunviolett
Tolidin +	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H ,	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) ß-Naphtol	Grau- schwarzes Pulver	Blauviolett	Indigblau	Blauvioletter Niederschlag	Blaugrau
Tolidin	Chromotropsäure — α-Naphtylamin (diaz.) m-Toluylendiamin	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Röthlichblau	Trübblau	Röthlich- blauer Niederschlag	Blau
Tolidin	_Η I Chromotropsäure — :g ] α-Naphtylamin (diaz.) P ) Amidonaphtolmono- *" [ sulfosäure G	Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Grauschwarzes Pulver mit schwachem Metallglanz	Trübes Rothviolett	Blau	Grauvioletter Niederschlag	Braunviolett
Tolidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtolmono- sulfosäure G	Braun schwarzes Pulver mit Metallglanz	Violett	Blau	Violetter Niederschlag	Braunviolett
Tolidin	Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo- säure H	Braun schwarzes metall glänzendes Pulver	Blauviolett	Blau	Violetter Niederschlag	Blau
Tolidin	Grauschwarzes schwach me tallglänzendes Pulver	Trübes Rothviolett	Trübblau	Violetter Niederschlag	Braunviolett
Tolidin	Braun schwarzes me tallglänzendes Pulver	Violett	Blau	Blauvio.letter Niederschlag	Violett
a ß	Braun schwarzes me tallglänzendes Pulver	Röthlichblau	Indigblau	Blauvioletter Niederschlag	Grauviolett
Dianisidin	Braun schwarzes Pulver mit schwachem Metallglanz	Röthlichblau	Trübblau	Blauvioletter Niederschlag	Graublau
Dianisidin +	Braun schwarzes me tallglänzendes Pulver	Röthlichblau	Grünlich trübblau	Blauvioletter Niederschlag	Blau
Dunkel braunes metallglänzen des Pulver	Röthlichblau	Grünlich trübblau	Röthlich- blauer Niederschlag	Blau

	Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo säure H	Aussehen des festen Farbstoffes	Farbe der Lösung in Wasser	Farbe der Lösung in concentrirter Schwefelsäure	Nach dem Verdünnen mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Dianisidin	Chromotropsäure — α-Naphtylamin (diaz.) Amidonaphtolmono sulfosäure G	Grau schwarzes Pulver	Blau	Pfaublau	Blauer Niederschlag	Blau
Dianisidin	Chromotropsäure — α-Naphtylamin (diaz.) Amidonaphtoldisulfo säure H	Dunkel braunes schwach me tallglänzendes Pulver	Röthlichblau	Grünlichblau	Röthlich- blauer Niederschlag	Röthlichblau
Dianisidin	Chromotropsäure ·—■ Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfo säure H	Dunkelroth- braunes Pulver mit schwachem Metallglanz	Blau	Grünlichblau	Blauer Niederschlag	Röthlichblau
Dianisidin + -	Dunkel- violettgraues Pulver	Blau	Blau	Blauer Niederschlag	Blau.

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung der nachstehend

aufgeführten gemischten Trisazofarbstoffe dec allgemeinen Zusammensetzung

Diamin (tetraz.)

Chromotropsäure -\- Diazoverbindung R

für Wolle und Baumwolle, darin bestehend,

a) dafs man ι Mol. des Monoazofarbstoffes — gebildet aus ι Mol. Chromotropsäure und ι Mol. Diazoverbindung, wie er nach Patent Nr. 69095 erhältlich ist — mit 1 Mol. Tetrazoverbindung combinirt und dann den so gebildeten Zwischenkörper mit 1 Mol. der betreffenden, im Schema mit R bezeichneten kuppelungsfähigen Substanz vereinigt, oder

b) dafs man 1 Mol. des nach Patent Nr. 69095 erhältlichen Monoazofarbstoffes mit 1 Mol. des durch Combination von 1 Mol. der Tetrazoverbindung mit 1 Mol. der betreffenden, im Schema mit R bezeichneten Substanz gebildeten Zwischenkörpers vereinigt, oder

c) dafs man auf den Tetrazofarbstoff, gebildet aus ι Mol. der Tetrazolösung mit 1 Mol. Chromotropsäure und 1 Mol. der betreffenden , im Schema mit R bezeichneten Substanz, ι Mol. der Diazoverbindung einwirken läfst.

Soweit bei Herstellung nachfolgender Combinationen die aus Amidonaphtolsulfosäure G bezw. Amidonaphtoldisulfosäure H dargestellten, in den Patentschriften Nr. 57857 bezw. Nr. 70201 beschriebenen Zwischenkörper zur Verwendung kommen, unter Benutzung der durch diese Patente geschützten Verfahren.

Benzidin + j Chromotropsäure - Anilin (diaz.)

(salicylsäure,
ι iChromotropsäure — Anilin (diaz.)

jm-Toluylendiamin,
. Chromotropsäure — Anilin (diaz.)

Amidonaphtolsulfosäure G, . iChromotropsäure — Anilin (diaz.)

(Amidonaphtoldisulfosäure H, . Chromotropsäure ■— p-Nitranilin (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, Chromotropsäure — p-Nitranilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfosäure (Patent Nr. 53023)

Benzidin

Tolidin 4-

. I

j Chromotropsäure — p-Nitranilin (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, (Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) (m-Toluylendiamin,

(Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) (Amidonaphtolmonosulfosäure G, iChromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, IChromotropsäure — p-Amidosalicylsäure (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, Chromotropsäure — Amidoazobenzol (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, (Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) /Salicylsäure,

Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) m-Toluylendiamin,

Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, iChromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, (Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) (m-Toluylendiamin,

Chromotropsäure —■ Naphtionsäure (diaz.) ß-Naphtol,

Chromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtolsulfosäure G, iChromotropsäure — Naphtionsäure (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, Chromotropsäure — Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) (Salicylsäure,

Chromotropsäure — Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) m-Phenylendiamin,

Chromotropsäure ·— Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) ß-Naphtol,

Chromotropsäure — Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, IChromotropsäure — Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure (Patent Nr. 53023), (Chromotropsäure — Amidonaphtolmonosulfosäure G (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H,

Chromotropsäure — Anilin (diaz.)

m-Toluylendiamin,

Chromotropsäure — Anilin (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, (Chromotropsäure — Anilin (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H, (Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) (m-Toluylendiamin,

(Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.) (Amidonaphtolmonosulfosäure G,

Chromotropsäure — Sulfanilsäure (diaz.)

Amidonaphtoldisulfosaure H,

Chromotropsäure ·— a-Naphtylamin (diaz.)

m-Toluylendiamin,

Chromotropsäure — a-Naphtylamin (diaz.)

Amidonaphtolmonosulfosäure G, (Chromotropsäure ■— a-Naphtylamin (diaz.) (Amidonaphtoldisulfosaure H,

Chromotropsäure ■— Naphtionsäure (diaz.)

m-Toluylendiamin,

r^ ,.,. . (Chromotropsaure lolidin + J₀ -»τ 1.1 ' ß-Naphtol,

Naphtionsäure (diaz.)

Dianisidin

Chromotropsaure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, Chromotropsaure — Naphtionsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfosäure H, Chromotropsaure — Anilin (diaz.) Amidonaphtolmonosulfosäure G, Chromotropsaure — Anilin (diaz.) Amidonaphtoldisulfosäure H, Chromotropsaure — Sulfanilsäure (diaz.) Amidonaphtoldisulfosäure H, , (Chromotropsaure — ct-Naphtylamin (diaz.) jAmidonapbtolmonosulfosäure G,

(Chromotropsaure — ct-Naphtylamin (diaz.) !Amidonaphtoldisulfosäure H,

Chromotropsaure — Naphtionsäure (diaz.)

Amidonaphtoldisulfosäure H.