CH641194A5 - Azofarbstoffe und deren herstellung. - Google Patents

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CH641194A5
CH641194A5 CH89583A CH89583A CH641194A5 CH 641194 A5 CH641194 A5 CH 641194A5 CH 89583 A CH89583 A CH 89583A CH 89583 A CH89583 A CH 89583A CH 641194 A5 CH641194 A5 CH 641194A5
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel jjt=n—d
H03S"Ï^ V
vv
(Ìh2nhr2
worin D den Rest einer beliebigen Diazokomponente, Ri Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest und R2 Wasserstoff, einen nicht-faser-reaktiven oder faserreaktiven Acylrest bedeutet, und deren Metallkomplexe, sowie deren Herstellung.
Ri in der Bedeutung eines Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen kann sowohl geradkettig als auch verzweigt sein. Es handelt sich beispielsweise um den Methyl-, Äthyl-, n- und iso-Propyl-, n-, sec- und tert.-Butyl-, einen geraden oder verzweigten Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylrest. Diese Alkyl-reste können zudem substituiert sein, z.B. durch Phenyl. Beispielsweise handelt es sich dann um Aralkylreste, wie den Benzylrest.
Bedeutet Ri einen Phenylrest, so ist dieser vorzugsweise unsubstituiert oder durch in Azofarbstoffen übliche Substituenten substituiert. Derartige Substituenten sind beispielsweise gegebenenfalls am Stickstoffatom mono- oder disubstituierte Sulfonsäureamidgruppen, Alkylaminogruppen, Arylamino-gruppen, Alkylgruppen, die gegebenenfalls durch Phenyl oder Halogen substituiert sind, wie z.B. Trifluormethyl-gruppe; die Nitro-, Cyan- und Hydroxygruppe, Alkoxygrup-pen, wie die Methoxy- und Äthoxygruppe, Azogruppen und Halogenatome, wie Fluor, Chlor oder Brom.
R2 in der Bedeutung eines Acylrestes stellt z.B. den Rest der Formel
-COR, -jj-CH2~g-R oder -SC^R
dar, worin R einen Alkylrest, wie den Methyl-, Äthyl-, n- oder iso-Propyl- oder den Butylrest, oder einen Arylrest, z.B. den Phenylrest, bedeutet, der z.B. noch durch eine Alkylgruppe weitersubstituiert sein kann.
Bedeutet R2 einen faserreaktiven Acylrest, so werden darunter solche Acylreste verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten im Molekül aufweisen, welche z.B. mit Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder mit natürlichen Polyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt.
Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogensymmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazi-nyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortria-zinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthyl-amino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-OxäthyI-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chIortriazi-nyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-
Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Arylamino- und substituierte Arylamino-4--chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy-oder 2-Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonyl-metho-xy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder -Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes-Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-ß-Hydroxyäthyl-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenyl-mercapto-4-chlortria-zinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlortriazinyl-6- sowie 2-Methoxy-4-fluortriazinyl-6-Rest.
Besonders interessante faserreaktive Reste sind Fluor-1,3,5-triazinreste der Formel
:-v wobei als Substituenten V am Triazinring insbesondere zu nennen sind: Reste von primären, sekundären und tertiären Aminen, wie-NH2-NHCH3, -NHC2H5, -N(C2Hs)2, -NHC2H4OH, -N(C2H40H)2, Morpholino, Piperidino, N-Phenylamino, N-(2-, 3- oder 4-Sulfophenyl)-amino, N-Tolu-idino und N-(2,4- oder 2,5-Disulfophenyl)-amino.
Von Interesse sind ferner Reaktivreste, die der folgenden Formel entsprechen:
F» ci
-nh-q-nh worin Q ein aliphatisches oder aromatisches Brückenglied darstellt. Derartige Reste können mit 2,4,6-Trifluor- oder 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin zu einem Rest der Formel weitersubstituiert sein und dieser schliesslich mit einem Amin zur Reaktion gebracht werden. Geeignete derartige Amine sind z.B. Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Morpholin, Pipe-ridin, 2-, 3- oder 4-Aminotoluol, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin, N-Methylanilin, 2-Chloranilin-5~sulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure, 4-Aminobenzylsulfonsäure, 2-, 3-oder 4-Aminobenzoesäure, Naphthylaminomono-, -di- und -trisulfonsäuren sowie auch aminogruppenhaltige Farbstoffe, z.B. der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Anthrachinon-, Stilben-, Oxazin-, Diaxazin-, Triphenylme-than-, Nitro- oder Azomethinreihe.
Geeignete Diamine, die den Rest der Formel
5
io
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
d5
641 194
-HN-Q-NH2 einführen, sind z.B.: Äthylendiamin, 1,3-Diaminopropan, 1,6-Diaminohexan, 1,3-und 1,4-Phenyl en-diamin, l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, 1,4-Phenylendi-amin-2-sulfonsäure, 2,4-Diaminotoluol, 4,4'-Diaminodiphe-nyl-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-diphenylharnstoff-2,2'-disulfonsäure, 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyläther und 2,5-Diaminobenzoesäure.
Des weiteren sind von Interesse Mono-, Di- oder Trihalo-genpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl-oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder trichlorme-thyl- oder -5-carbalkoxy-pyrimidinyl-6-, 2,6-Di-chlorpyrimi-din-4-carbonyI-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-
4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-
5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlor-pyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyri-midin-5-carbonyl-, 2,4-Di-chlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorinoxalin-
6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlor-pyridazon-6'-yl-l')-phenylsulfonyl- oder carbonyl-, ß-(4'5'-Dichlor-pyridazon-6'yl-i')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N'-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylami-no-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidi-nyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyri-midinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-,2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlor-methyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimi-dinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-,2,6-Difluor-5-nitro-
4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-
5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidi-nyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-tri-fluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyI-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimi-dinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluor-methyl-4-pyrimidinyl ; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphe-nyI)-suIfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-SulfophenyI)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl)-triazi-nyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carbo-xymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-äthylpyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chIorpyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-
5-sulfonyl, 2-MethylsulfonyI-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfo-nyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyri-midinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidi-nyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsul-fonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfo-nyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl-sulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidi-nyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsul-fonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-metho-xy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Sulfo-äthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsul-fonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyri-midinyl-4-, 2-Carboxy-methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methyl-sulfo-nyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylam-monium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-( 1,1 -Dimethylhydrazinium)-4-phenyla-mino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-1,1 -dimethyl)-hydrazinium-4-phenyla-mino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-
4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylami-no)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das l,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-azo-bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophe-nyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazi-nyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methyl-amino-, Äthylamino-, oder ß-Hydroxy-äthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Äthoxy-, oder Aryloxy-, wie Phe-noxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlor-benzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenztriazol-5-oder -6-carbo-nyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5-oder -6-carbonyl- oder s-sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxa-zol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimid-azol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sul-fonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4-oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-
5-carbonyl.
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen wie Mono-, Di- oder Trichloracryloylreste oder Mono- oder Dibromacryloylreste, z.B. Dibrompropio-nyl, -CO-CH = CH-Cl, -COCCI = CHa,
-CO-CC1 = CH-CH3, ferner -CO-CC1 = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfo-nylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthyl-aminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chlor-äthylsulfonyl, ß-Sul-fatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyläthylsulfonyl-, ß-Phenyl-sulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difhiorcyclobutan-1,carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-l- oder -sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l)-acryloyl, a4
5
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45
50
55
60
DD
5
641194
oder ß-Bromoacryloyl-, a- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie a- oder ß-Methylsulfonylacryloyl.
Wegen ihrer guten Zugänglichkeit sind die Verbindungen der Formel (1), worin Ri oder R2 Wasserstoff sind, vor allem aber diejenigen, worin sowohl Ri als auch R2 Wasserstoff sind, von besonderem Interesse.
Ist R2 hierin ein Wasserstoffatom, so kann dieses durch Acylierung durch einen der weiter oben aufgeführten faserreaktiven Acylreste ersetzt werden.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1) worin Ri Wasserstoff und R2 Wasserstoff, Acetyl, Methylsulfonyl, Ben-zoyl, Methylphenylsulfonyl, Difluorchlorpyrimidyl, a-Brom-acryloyl, cc,ß-Dibrompropionyl, ß-Sulfato-äthylsulfonyl, Di-chlorchinoxalincarbonyl, Methylsulfonyl-chlor-pyrimidyl, ein Fluor- oder Chlor-l,3,5-triazinylrest, der durch Methoxy, Methylamino oder Mono- oder Disulfophenylamino substituiert ist, oder ein Rest der Formel
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V
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•-cl, f ist, worin A Methoxy, Methylamino 2-Chlor- oder 2-Methyl-5-sulfo-phenylamino oder l-Sulfonaphtyl-2-amino bedeutet. Insbesondere ist R2 ein a-Bromacryloyl, a,ß-Dibrompropio-nyl-, 2,6-Difluor-6-chlor-pyrimidyl-4-, ß-Sulfatoäthylsulfo-nyl-, 2-Methoxy-4-fluor-l,3,5-triazinyl-6-, 2-Methylamino-4-fluor-1,3,5-triazinyl-6-, 2-(3'-Sulfo-phenylamino)-4-chlor-oder -4-fluor-l,3,5-triazinyl-6- oder 2-(2',5'Disulfophenylami-no-4-chlor- oder 4-f1uor-l,3,5-triazinyl-6-Rest.
Der Rest D in den Farbstoffen der Formel (1) leitet sich vorzugsweise von Diazokomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe oder von heterocyclischen Diazokomponenten wie z.B. Aminochinolinen oder Aminopyrazolen ab. Er kann insbesondere wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonamid- und Sulfongruppen sowie insbesondere Sulfogrup-pen, sowie faserreaktive Acylaminogruppen, insbesondere die weiter oben genannten, und ferner die üblichen, nicht-ionoge-nen Substituenten tragen, insbesondere Halogen, vor allem aber Chlor oder Brom, Nitro, niedrigmolekulares Alkyl, vor allem Methyl, niedrigmolekulares Alkoxy, vor allem Methoxy, Trifluormethyl, niedrigmolekulares Alkanoyl-amino, wie Acetylamino, Benzoylamino, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, wie Methylsulfon, Aryl wie Phenyl, sowie die Cyangruppe. Der Rest D kann auch metallisierbare Gruppen wie die OH- oder COOH-Gruppe aufweisen, vorzugsweise in o-Position zur Azogruppe. Im Falle von Sulfonamidgruppen kommen vor allem die Sulfamoylgruppen sowie mit niedrigmolekularem Alkyl mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl oder mit ß-Hydroxyäthyl mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl in Frage.
Bevorzugt ist D eine Diazokomponente der Benzolreihe, die gegebenenfalls bis 3 der folgenden Substituenten aufweist: Nitro, Chlor, Trifluormethyl, Methyl, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino, ct,ß-Dibrompropionylamino, a-Bromacryloylamino, Methylphenylsulfonyl, 4-Methyl-3-sulfophenylsulfonyl, Sulfophenylaminosulfonyl oder ß-Sul-foäthylaminosulfonyl, oder D ist eine Diazokompomente der Naphthalinreihe, die gegebenenfalls durch 1 bis 2 Sulfonsäu-regruppen und eine Aminomethylgruppe substituiert ist.
Als Beispiele gebräuchlicher Diazokomponenten seien genannt: Anilin, o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und p-Chlor-
anilin, 2,5-Dichloranilin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Anthranilsäure, Anilin-2-, -3-oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,4- oder 2,5-disulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, 5-Chlor-4-mèthylanilin-5 2-sulfonsäure, 3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure, 4-Acetyla-minoanilin-2-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure,
3.4-Dichloranilin-6-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfon-säure, 3-Methylanilin-6-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure und 5-Metho-
10 xyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, a-Naphthylamin, 4-Aminobenzol-sulfonamid, 2-Naphthyla-min-4,8- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -4-, -5-, -6- oder -7-monosulfonsäure, l-Naphthylamin-3,6- oder -4,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6-, -4,8- und -5,7-disulfon-'5 säure, 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5-amino-methyl-l,7-disulfonsäure, 1 -Amino-6-nitro-2-hydro-xynaphthalin-4-sulfonsäure, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 4-(a,ß-Dibrompropionylamino)-anilin-2,5-disulfonsäure, 2-Amino-1 '-methyl-1,1 '-dïphenylsulfon-4-sulfonsâure, 2-Amino-4'-20 methyl-3'-sulfo-5-(a,ß-dibrompropionylamino)-1,1 '-diphenyl-sulfon, 2-Trifluormethylanilin-2-sulfonsäure, 2-Trifluormethyl-4-acetylaminoanilin, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure-N-4'-sulfophenylamid,
2.5-Dichloranilin-4-sulfonsäure-N-ß-sulfoäthylamid, 2-
25 Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure, m- und p-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 3-Nitroanilin-6-sulfonsäure, m-oder p-Aminoacetanilid, 4-Benzoylaminoanilin-2-sulfon-säure, 4- und -5-(a,ß-Dibrompropionylamino)-anilin-2-sul-fonsäure, 4- oder 5-Chlor-2-aminophenol, 4- oder 5-Nitro-30 2-aminophenol, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Methyl-6-nitro-2-aminophenol, 1 -Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure.
Die Hestellung dieser Farbstoffe erfolgt in bekannter Weise, indem man Amine der Formel
(2) D - NH2 ,
worin D der Rest einer Diazokomponente ist, diazotiert und auf Verbindungen der Formel *
40
45
(3)
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worin Ri und R2 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und Z Wasserstoff oder eine Sulfogruppe ist, kup-50 pelt und gegebenenfalls anschliessend in der Azoverbindung vorhandene freie Aminogruppen acyliert. Als freie Amino-gruppe kommt hierbei vor allem die -CH2-NH2-Gruppe in Betracht, wenn in der Verbindung der Formel (1) R2 Wasserstoff ist und als Acylierungsmittel solche, die eine der weiter 55 oben genannten, faserreaktiven Gruppen einführen.
Die Verbindungen der Formel (3), worin Z eine Sulfogruppe und R2 Wasserstoff ist, entsprechen der Formel
60
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(4)
H03S\ A A
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und werden hergestellt, indem man Verbindungen der Formel
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worin X Wasserstoff oder eine Acylgruppe ist, nach der Tscherniak-Einhorn-Reaktion mit N-Methylolamiden, N-Methylolimiden, Alkyläthern von N-Methylolamiden oder N-Methylolimiden, N-Halogen-methylamiden, N-Halogenme-thylimiden, N,N-Methylen-bis-amiden, N,N-Alkyliden-bis-amiden oder Gemischen aus Formaldehyd bzw. Formalde-hyd-Derivaten und Amiden oder Nitrilen in saurem Medium, bevorzugt konzentrierter Schwefelsäure, umsetzt, anschliessend mit Oleum sulfiert und schliesslich die entstandenen 2-Amino- bzw. 2-Acylamino-5-acylamino-methyl-naphthalin-1,7-disulfosäuren verseift.
Zur Sulfierung verwendet man Oleum, wobei man vorzugsweise mit einem Gehalt von 20 bis 40% SO3 arbeitet. Die Methylolierung und die Sulfierung werden zweckmässigerweise ohne Isolierung eines Zwischenproduktes im gleichen Reaktionsgemisch durchgeführt. Die Verseifung erfolgt erst nach der Sulfierung in alkalischem Medium, zweckmässig bei Temperaturen über 100 °C. Als Acylgruppe X kommen vor allem niedrigmolekulare Alkanoylgruppen, insbesondere die Acetylgruppe, in Frage. Mit «niedrigmolekulare» werden hierbei Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bezeichnet. Man kann natürlich auch zuerst die 5-Aminomethyl-2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure herstellen und diese dann mit Oleum sulfieren.
Die Verbindungen der Formel (3), worin Z und R2 Wasserstoff ist entsprechen der Formel
(6) -v^VVi w I 11 I
VV
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und werden aus den entsprechenden Verbindungen der Formel (4) hergestellt, indem man letztere in saurem Medium entsulfoniert. Zweckmässig geschieht dies durch Erhitzen in verdünnter Säure, z.B. durch Kochen in etwa 2n Salzsäure. Ri hat in den Formeln (4) und (6) dieselbe Bedeutung wie in Formel (1).
Soll die Aminomethylgruppe in den Verbindungen der Formel (4) bzw. (6) in eine Acylaminogruppe, insbesondere eine faserreaktive Acylaminogruppe umgewandelt werden, so kann dies nach bekannten Methoden durch Acylierung des Zwischenproduktes der Formel (4) bzw. (6) erfolgen. Vorzugsweise verwendet man jedoch zur Farbstoffherstellung die 5-Aminomethyl-naphthaline und führt eine allfällige Acylgruppe erst in den Azofarbstoff ein.
Enthalten die mit den genannten Kupplungskomponenten erhältlichen Monoazofarbstoffe noch diazotierbare Amino-gruppen, so können diese auch nach einem üblichen Verfahren diazotiert und erneut mit einer geeigneten Kupplungskomponente umgesetzt werden, wobei man zu Disazofarb-stoffen gelangt.
Eine weitere Möglichkeit, Disazofarbstoffe der genannten Art aufzubauen, besteht darin, dass man Monoazofarbstoffe, die noch kupplungsfähige Stellen enthalten, darstellt und diese dann mit geeigneten Diazokomponenten in einem zweiten Kupplungsschritt vereinigt, wobei man die 5-Aminome-thyl-2-aminonaphthalin-l,7-di-sulfonsäure für den ersten oder zweiten Kupplungsschritt einsetzen kann. Als Kupplungskomponenten, die zum Aufbau derartiger Monoazofarbstoffe dienen, werden vor allem solche aus der Reihe der Dihydroxybenzole, Dihydroxynaphthaline und Aminohydroxynaphthaline verwendet. Ausser den bereits erwähnten Komponenten seien als Beispiele noch 1,3-Dihy-droxybenzol und l,3-Dihydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure genannt. Als Diazokomponenten für den Aufbau derartiger Diazofarbstoffe können unter anderem verwendet werden:
l-Amino-4-sulfobenzol, l-Amino-3-sulfobenzol, 1-Amino-2-chlor-5-sulfobenzol, l-Amino-2-sulfo-4-nitrobenzoI, 1-Amino-2,5-disulfobenzol, l-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-methylsulfonyl-benzol, 2-Amino-4,8-disulfonaphthalin, 2-Amino-6,8-disulfonaphthalin.
Die Farbstoffe der Formel (1) eigenen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern, Textilfäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nati-ver oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren erfolgt.
Ähnliche Farbstoffe wie die erfindungsgemässen Farbstoffe werden in der deutschen Offenlegungsschrift 22 32 541 beschrieben, die sich von den erfindungsgemässen Farbstoffen in charakteristischer Weise dadurch unterscheiden, dass die Azobrücke in 2-Position und die Sulfogruppe in 1-Position an den Naphthalinkern gebunden ist und der -NHRi Rest fehlt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
Beispiel 1 :
Verfahren zur Herstellung von 5-Aminomethyl-2-amino-naphthalin-1,7-disulfonsäure
26,5 Teile 2-Acetylaminonaphthalin-l-sulfonsäure werden bei 15 bis 20° in 100 Volumteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und gerührt, bis eine Lösung entsteht. Dann werden 17,7 Teile N-Methylolphthalimid bei 15 bis 20° eingetragen. Man lässt bei Raumtemperatur rühren, bis im Dünn-schichtchromatogramm kein Ausgangsprodukt mehr erscheint, was nach etwa 24 Stunden der Fall ist. Nun fügt man bei 25 bis 40° soviel Oleum 65% hinzu, bis sich ein 25%iger Überschuss an SO3 einstellt. Man hält das Reaktionsgemisch bei 50 bis 65°, bis die Sulfierung gemäss Dünn-schichtchromatogramm beendet ist. Anschliessend kühlt man die Lösung auf Raumtemperatur und trägt sie auf 1200 Teile Eis aus. Das Zwischenprodukt wird durch Zugabe von KCl ausgefällt, filtriert und mit etwas KCl-Lösung gewaschen. Der Filterrückstand wird in 100 Volumteilen Wasser verrührt und mit NaOH konz. auf pH 7 gestellt. Danach gibt man nochmals soviel NaOH zu, dass eine etwas 10%ige Lauge entsteht und behandelt die so entstandene Lösung im Autoklaven während einer Stunde bei 170°. Die Acetylgruppe sowie die Phthaloylgruppe werden dabei abgespalten. Die abgekühlte Reaktionsmasse wird mit konz. Salzsäure auf pH 7 gestellt und die Ausfällung der 5-Aminomethyl-2-amino-naphthalin-l,7-disulfonsäure durch Kochsalzzugabe vervollständigt. Das abfiltrierte Produkt wird mit etwas Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet.
Man erhält 23,2 Teile einer schwach gelben Substanz. Die Analyse ergab (berechnet für 5-Aminomethyl-2-aminonaph-thalin-l,7-disulfonsäure mit 1 Mol Kristallwasser) folgende Werte:
berechnet: C 37,7 H 4,0 N8,0 S 18,28%
gefunden: C37,9 H 4,1 N 8,4 S 18,10%
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10
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20
25
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35
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50
55
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641 194
Das 100-MHz-Protonenresonanz-Spektrum der Substanz in einer Lösung von DimethyIsulfoxyd/D20 bestätigt die angenommene Struktur der Formel
Ha S03H H03S\ /XAA
î H î
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hc a ^
21
V
Proton a bei 9,32 ppm Proton b bei 7,76 ppm Proton c bei 8,00 ppm Proton d bei 7,30 ppm
H„
Beispiel 2:
37,8 g 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-l-sulfonsäure trägt man unter Kaltwasserkühlung bei 25 bis 30° in 150 Volumteile Oleum 25% ein und rührt das Gemisch etwa eine Stunde, bis alles gelöst ist. Danach bringt man das Reaktionsgemisch auf 50 bis 53° und hält es 30 Stunden bei dieser Temperatur. Anschliessend wird es auf Raumtemperatur gekühlt und auf 1000 Teile Eis ausgetragen. Das dabei ausgefällte Produkt wird filtriert, mit je 450 Volumteilen Eiswasser und Alkohol gewaschen und bei 50 bis 60° im Vakuum getrocknet.
Man erhält 43,7 Teile einer praktisch farblosen Substanz. Gemäss IR-Spektrum ist die Verbindung identisch mit dem in Beispiel 1 hergestellten Produkt.
Beispiel 3:
Verfahren zur Herstellung von 5-Aminomethyl-2-amino-naphthalin-7-sulfonsäure
16,6 Teile 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-l,7-disul-fonsäure lässt man in 300 Volumteilen ca. 2n-Salzsäure während 30 Stunden unter Rückfluss rühren. Nach 12 weiteren Stunden bei Raumtemperatur wird filtriert, mit 20 Teilen Wasser gewaschen und bei 50 bis 60° im Vakuum getrocknet.
Man erhält 13,01 Teile als Hydrochlorid vorliegende, praktisch farblose Substanz.
Mit dem umkristallisierten Produkt erhält man folgende Analysenwerte:
berechnet: C 52,37 H 4,8 N 11,1 S 12,71%
gefunden: C 52,40 H 5,0 N 10,9 S 12,50%
Das 100-MHz-Protonenresonanz-Spektrum der Substanz in einer Lösung von Dimethylsulfoxyd spricht für folgende Struktur
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Beispiel 4:
Diazotierung
2,07 Teile 2,6-Dichlor-4-nitroanilin werden in 8 Volumteilen Schwefelsäure konz. gelöst und bei Raumtemperatur mit 1,62 Volumteilen einer 41,5%igen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach einiger Zeit wird das Diazotierungsgemisch auf Eis ausgetragen.
Kupplung
3,32 Teile 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-l,7-disul-
fonsäure löst man in 50 Teilen Wasser, indem man die Lösung mit Natronlauge neutral stellt. Die oben hergestellte Lösung des Diazoniumsalzes fügt man hinzu und lässt bei Raumtemperatur auskuppeln. Der ausgefallene Farbstoff wird filtriert und mit Wasser gewaschen.
Acylierung
Die Farbstoffpaste wird in einem Gemisch von 250 Teilen Wasser und 50 Volumteilen Aceton verrührt und auf pH 10 eingestellt. Bei 35 bis 45° lässt man 3,37 Teile Trifluorchlor-pyrimidin zutropfen und hält das Gemisch mit Natronlauge konstant auf pH 10. Danach neutralisiert man das Gemisch, filtriert den abgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht und trocknet ihn.
Man erhält 5,2 Teile Farbstoff der Formel o2n-
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45
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der synthetisches Polyamid in echten Rubintönen färbt.
Beispiel 5 :
Diazotierung
1,73 Teile Anilin-2-sulfonsäure diazotiert man in 50 Teilen Wasser bei 0 bis 5° in Anwesenheit von 2,5 Volumenteilen Salzsäure konz. mit 10 Volumteilen Natriumnitrit In. Man lässt das Reaktionsgemisch etwas rühren und zerstört einen eventuellen Nitritüberschuss mit Sulfaminsäure.
Kupplung
2,52 Teile 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-7-sulfon-säure werden in Pulverform dem oben hergestellten Diazo-niumsalz beigemischt. Man lässt bei 20 bis 40° auskuppeln und scheidet den Farbstoff in neutralem Zustand durch Zugabe von Kochsalz ab.
Acylierung
Der so erhaltene Nutschkuchen wird in 100 Teilen Wasser unter Rühren aufgenommen und die Lösung abgekühlt. Man stellt sie auf einen pH-Wert von 9 ein und hält diesen Wert mit Natronlauge während dem Zutropfen von 5 Teilen a,ß-Dibrompropionsäurechlorid konstant. Nach vollendeter Reaktion dampft man die Lösung zur Trockne ab. Man erhält 10,65 Teile des orangefarbenen Farbstoffes der Formel
Proton a bei 6,9 ppm 50 Proton b bei 7,0 ppm Proton c bei 7,7 ppm Proton d bei 7,5 ppm Proton e bei 7,8 ppm
55
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60 der Wolle in echten Tönen färbt.
Verwendet man anstelle von Anilin-2-sulfonsäure die in Kolonne II der folgenden Tabelle angegebenen Diazokomponenten und kuppelt sie auf die in Kolonne III angegebenen Kupplungskomponenten und anstelle von cc,ß-Dibrompro-o5 pionsäurechlorid die in Kolonne IV angegebenen Acylie-rungsmittel, so erhält man nach obigem Verfahren die Farbstoffe der Beispiele 6 bis 424, die Wolle, synthetisches Polyamid oder Cellulose in den in Kolonne V angegebenen Farbtönen färben.
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Beispiel 425 :
2,67 Teile des Farbstoffes, der erhalten wird durch Kuppeln von diazotiertem 2~Amino-5-nitrophenol auf 5-Amino-methyl-2-aminonaphthalin-7-sulfonsäure, werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Volumenteilen 2n Natronlauge bei Kochtemperatur gelöst. Nach Zugabe von 11,5 Volumenteilen einer Chromsalicylsäurelösung, die 17.2 g Chrom pro Liter enthält, rührt man während 4 Stunden bei Rückflusstemperatur nach. Die etwas gallertige Masse wird mit 150 Teilen heissem Wasser verdünnt, mit 2n Natronlauge auf einen pH-Wert von 10,5 eingestellt und dann siedend filtriert. Man fällt den Farbstoff durch Zugeben von Kochsalz aus, filtriert ihn und wäscht ihn mit Kochsalzlösung.
Die Farbstoffpaste wird in 100 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst und mit 2n Essigsäure auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Innerhalb einer Stunde lässt man 5 Teile a,ß-Dibrompropionylchlorid zutropfen und hält zugleich mit 2n Natronlauge den pH-Wert auf 9,5 konstant. Nach Zugabe von Salz wird der aufgefällte Farbstoff filtriert, mit Kochsalzlösung gewaschen und bei 50 bis 60° getrocknet.
Man erhält 2,09 Teile des Farbstoffes der Formel
H03?
°2\ A
f S
ch -nh-co-c=ch2
^ ch2-nh-co-c=ch2
/
ho3s der natürliche oder synthetische Polyamidmaterialien in grauen bis schwarzen Tönen färbt.
Beispiel 426:
5,15 Teile des 1:1-Chromkomplexfarbstoffes aus Nitro-diazoxydsäure, gekuppelt auf ß-Naphtol sowie 4,13 Teile des metallfreien, als Acetylderivat vorliegenden Farbstoffes aus 5-5 Nitro-2-aminophenoI, gekuppelt auf 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-7-sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser verrührt und auf 80° erwärmt. Bei dieser Temperatur stellt man mit 2n Natronlauge innerhalb von etwa 1 Vi Stunden einen konstant bleibenden pH-Wert von 7 ein. Bei Raumtem-10 peratur filtriert man den anfallenden Rückstand ab und dampft zur Trockne ein. Nach Extraktion mit Alkohol erhält man 6,2 Teile des Farbstoffes der Formel
15
20
°2Ï
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30
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h03s/
der natürliche oder synthetische Polyamidmaterialien in grauen bis schwarzen Tönen färbt.
Färbevorschrift
40 Man färbt 10 Teile Helancatrikot in einer wässrigen Flotte von 500 ml, die 1 g/1 Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäss Beispiel 10 beträgt 2%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° 45 beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Helancastück wird anschliessend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein orange gefärbtes Helancastück, das eine reine Nuance und sehr gute Gesamtechtheiten aufweist.
G

Claims (10)

  1. 641194
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Azofarbstoffe der Forme';
    n-n-d
    H03\ A A Z®! Î l" Î
    vv
    Ìh„nhr„
    2 2
    worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, Ri Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest und Ri Wasserstoff oder ein nicht-faserreaktiver oder faserreaktiver Acylrest ist, und deren Metallkomplexe.
  2. 2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin D ein Rest der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol- oder Chinolinreihe ist.
  3. 3. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin D ein Rest, der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, der gegebenenfalls einen oder.mehrere der folgenden Substituenten trägt: Sulfo-, Sulfonamid*, Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, faserreaktiveAcyl-aminogruppen, Chlor, Brom, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Tri-fluormethyl-, Alkanoylamino-, Benzoylamino-, Aryl-, Cyano-sowie Hydroxy- oder Carboxygruppen.
  4. 4. Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 und 3, worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, die eine wasserlöslichmachende Gruppe und gegebenenfalls einen faserreaktiven Acylrest trägt.
  5. 5. Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 und 3, worin D eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe in o-Stellung zur Azogruppe trägt.
  6. 6. Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 und 3, worin D eine Diazokomponente der Benzolreihe ist, die gegebenenfalls 1 bis 3 der folgenden Substituenten aufweist: Nitro, Chlor, Trifluormethyl, Methyl, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino, cc,ß-Dibrompropionylamino oder a-Bromacryloyl-amino, oder worin D eine Diazokomponente der Naphthalinreihe ist, die gegebenenfalls durch 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen substituiert ist.
  7. 7. Azofarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, worin Ri Wasserstoff und R2 Wasserstoff, Acetyl, Methylsul-fonyl, Benzoyl, Methylphenylsulfonyl, Difluorchlorpyrimi-dyl, a-Bromacryloyl, a,ß-DibrompropionyI, ß-Sulfatoäthyl-sulfonyl, Dichlorchinoxalinsulfonyl, Methylsulfonyl-chlorpy-rimidyl, ein Fluor- oder Chlor-l,3,5-triazinylrest, der durch Methoxy, Methylamino oder Mono- oder Disulfophenyl-amino substituiert ist, oder ein Rest der Formel f 1
    S03H
    -\A'
    u
    I
    ist, worin A Methylamino oder l-Sulfonaphthyl-2-amino bedeutet.
  8. 8. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 7, worin R2 ein a-Bromacryloyl-, a,ß-Dibrompropionyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-pyrimidyl-4-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, 2-Methoxy-4-fluor-l,3,5-triazinyl-6-, 2-Methylamino-4-fluor-l,3,5-triazinyl-6-, 2-
    (3'-Sulfophenylamino)-4-chior- oder 4-fluor-l,3,5-triazinyl-6-oder 2-(2',5'-Disulfophenylamino)-4-fluor-1,3,5-triazinyl-6-Rest ist.
  9. 9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der For-
    5 mei
    (1)
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    1 11 • • •
    V V
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    worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, Ri Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest, und R2 Wasserstoff oder ein nicht-faserreaktiver 20 oder faserreaktiver Acylrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    (2) D - NHz
    25 diazotiert und auf eine Verbindung der Formel
    (3)
    H03\ A À /""l
    30
    Î II I
    VV
    Ìh -
    2nhr2
    kuppelt, worin Z Wasserstoff oder eine Sulfogruppe bedeutet.
  10. 10. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel
    40
    n-n-d
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    t I* r»1«!
    •v • • *■
    V V
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    2 2
    worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, Ri Was-50 serstoff, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest und R2 ein nicht-faserreaktiver oder ein faserreaktiver Acylrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    55
    (2) D - NH2
    diazotiert und auf eine Verbindung der Formel ho„s,
    !
    3 \ A A /HRi
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    ch2-nh2
    3
    641 194
    kuppelt, worin Z Wasserstoff oder eine Sulfogruppe bedeutet, und die erhaltene Azoverbindung mit einer den Acylrest R.2 einführenden Verbindung acyliert.
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