JPS5842660A - 反応染料とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応染料は織物材料の染色およびなせんにひろ〈使用さ
れている。現在、種々の性質を持つ九種々の用途向けの
有用な反応染料が多数入手し得るというものの、従来技
術の染料はしばしば、特定の染色方法に対する適合性な
らびに得られた染色の堅ろう性に関して染料に騨せられ
る苛酷な要求からみて十分に満足すべきものでない、こ
のことはなせん用に使用される反応染料にもあてはまる
。

特に色調を考慮すると、高品質なせん用染料の範囲は現
在まだ一般に不完全である。従って、さらに改良された
反応染料の提供が緊急に必要である。

本発明の目的は、なせん用に特に適当な新規な反応染料
を提供することである。この染料は高い固着度を有し、
同時に、未固着染料について洗い落し性が良好であり、
良好な一般的堅ろう性をも持っておシ、特に赤色ないし
帯青赤幹囲の色調を与えるものである。以下に記す新規
染料が実質的にこれらの費求を満たすことが発見された
。

（本式ｔｃオイ？、２は−ＮＨＩ、Ｃ１−Ｃ，アルキル
アミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃｍ−Ｃｓ）アルキルアミノ基
、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ，）アルキ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジシクロへ
キシルアミノ基、フェニル（Ｃａ−Ｃｘ）アルキルアミ
ノ基、Ｎ−（Ｃ，−Ｃ４）アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ基、ナフチルアにノ基であるか、またはアミノ基を通
じて結合されておりさらに縮合された炭素環式３ｊｌを
含有していてもよい複素環式基であるか、またはＮ−複
素環式基の窒素原子を介して結合されておシさらにヘテ
ロ原子を含有していてもよい基でちゃ、ここでそのアル
キルおよびシクロヘキシル部分、フェニルおよびナフチ
ル環および複素環式基はさらに置換されていてもよいも
のとし、一方のＹは水素原子であ夛、他方扛スルホ基で
ある〕 で表わされる反応染ａｔ提供するものである。

アルキル基は直鎖状でも枝分れしていてもよく好ましく
社ｌ〜４個の炭素原子を含有する。適当なフェニル（Ｃ
□−０８）アルキル基としては％にベンジル基および７
エネチル基が挙げられる。Ｎ−（Ｃ，−Ｃ４）アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ基の例としてはＮ−エチルアニリ
ノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基およびＮ−ブチルアニリ
ノ基が挙けられる。複素環式基は好ましくは７ラン基、
チオフェン基、ピラゾール基、ピリジン基、ピリミジン
基、キノリン基、ベンズイミダゾール基、ベンズチアゾ
ール基およびベンズオキサゾール基である。

そのアミノ窒素原子がＮ−複素環式基の環員である適当
なアミノ基としては、好ましくは、その他のへテロ原子
として窒素原子、酸素原子および硫黄原子を含有してい
てもよい６員のＮ−複素環式化合物の基が挙けられる。

アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基およびす７
チル基、複素環式基およびＮ−複素環式基は例えば、ハ
ロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子、Ｉｔは臭素原
子か、ニトロ基、シアノ基。

トリフルオロメチル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、Ｃ１−Ｃ１アルキル基、Ｃａ−Ｃａアルコキシ基
か、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ基か、ウレイ
ド基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホメチル基
およびスルホ基かによってさらに置換されていてもよい
。

式（１）におけるアンノ基２０代表的例として鉱次のも
のが挙げられるニ ーＮＨｓ　％　　メチルアミノ基、エチルアミノ基、プ
ロピルアずノ基、イングロピルアミノ基、ブチルアミノ
基、ヘキシルアミノ基、β−メトキシエチルアミノ基、
ｒ−メトキシプロピルアミノ基、β−エトキクエチル了
ミノ基、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、　Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ基、β−クロロエチルア２ノ基、β−シアノ
エチルアミノ基、ｒ−シアノプロピルアミノ基、β−カ
ルボキシエチルアミノ基、スルホメチルアミノ基、β−
スルホエチル了ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ基％ｒ−ヒ
ドロキシプロピルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネ
チルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルア
ミノｉ、Ｎ−７’チル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−β
−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ基％Ｎ−エチル−
２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−４−メチル
フェニルアミ／ｌ　Ｎ−エチル−３−スルホフェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ基、４
−スルホナフチル−（１１−了ｚ）基、３．６−シスル
ホナフチルー（１；−丁ミノ基、３，６．８−　）リス
ルホナフチル−（１）−アミノ基、４，６．８−トリ′
スルホナフチル−（１）−アミノ基、６−スルホナ７チ
ルー（２）−了はノ基、ピリジル−（２）−アミノ基、
モルホリノ基、ピペリジノ基およびピペラジノ基。

好ましい反応染料は式（１１で表わされ、式中において
ａ−配位されたＹは水素原子であり、β−配位されたＹ
はスルホ基であるものである。

式ｔｌ＋で表わされ、式中において２が−ＮＨＩ、Ｃｌ
−Ｃ４アルキルアξ）基またはＮｅＮ　−’）　（Ｃ１
−Ｃ，）　７Ｊ／キルアミノ基であって、そのアルキル
部分がヒドロキシ基ま九はスルホ基によって置換されて
いてモヨいものとするか、Ｎ　−（Ｃｚ−０４）アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ基であってそのアルキル部分が
シアノ基によシ、フェニル環がメチル基、エチル基、ブ
チル基、塩素原子、臭素原子またはスルホ基によって置
換されていてもよいものとするか、またはナフチルアミ
ノ基であってスルホ基によって置換されていてもよいも
のとする反応染料もまた好ましい。

式（１１で表わされるその他の好ましい反応染料は、式
中において２が式 Ｅ、 （本式にゝ″″″ｃＲは置換され′Ｃ“な“力゛またけ
置換されているＣ、−Ｃ４アルキル奉であ秒、フェニル
！ｉＡはさらに他のｉｔｓ基を含有してもよい）で表わ
されるものである。

式（２１における適当なアルキル基Ｒは、置換されてい
ないかまたは、例えばハロゲン原子かヒドロキシ基かシ
アノ基かスルホ基かによって置換されている直鎖のまた
は枝分れしたアルキル基である。

Ｒの代表的例としては次のものが挙げられる：エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、牙二級ブチル基、牙三級ブチル基、β−クロロエチ
ル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシブチル
基、β−シアノエチル基、β−スルホエチル基、および
β−スルファトエチル基。フェニル環におけるその他の
置換基の例としては塩素原子、メチル基、メトキシ基、
カルボキシル基およびスルホ基が挙けられる。

式（１）で表わされるその他の好ましい反応染料はまた
、式中において２が式（２；で表わされる基で６９、式
（２；においてＲＦｉＣｍ　−０４アルキル基でありフ
ェニル纏Ａはメチル基か塩素原子かスルホ基かによつ・
てさらに置換されていてもよいものである。

前記に定義し九種急の特に好ましい反応染料は、式（２
；におけるＲがエチル基であり、フェニルｉｌＡが他の
置換基を含有しないものである。

この好ましい部類の価値ある代表例は式で表わされる反
応染料である。

式（１１で表わされる反応染料の製造方法は、ジアゾ化
した式 で表わされるジアゾ成分と１−アミノ−８−ヒドロキし
ナフタリン−３，６−またＨ二ａ、ａ−ジスルホン酸と
２．４．６−　）リクロローＳ−）リアジンと式 ％式％ で表わされるアミンとを、任意の順序で、カップリング
？よび縮合することにより互いに反応させそことから成
る。

式（１）で表わされる好ましい反応染料は、ジアゾ化さ
れた２−了ミノナフタリンー１−スルホン酸と１−アミ
ノ−８−ヒト 一ジスルホン鎗と２．４．６−　）　’）　ｌロロー畠
−トリアジンと、式（５）で吹わされるアミンとを、任
意の順序で、互いに反応させることに。

る。

好ましい一態様は、式１５）で表わされるアミンがアン
モニアであるか、Ｃ，−Ｃ４了 Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミンであってその
アルキル部分がそれぞれヒドロキシ基・かスルホ基かに
よって置換されていてもよいものとするか、Ｎ　−（Ｃ
，−Ｃ４）アルキ、ルーＮ−フェニルアミンであってそ
のアルキル部分がシアノ基によって置換されていてもよ
く、そのフェニル環がメチル基、エチル基、ブチル基、
塩素原子、臭素原子またはスルホ基によって置換されて
いてもよいものとするか、またはスルホ基によって置換
されていてもよいナフチルアミンであるものでおる。

式 （本式においてＲはＣ，−〇、アルキル基であり、フェ
ニル１ＩＡａさ、らにメチル基、塩素原子またはスルホ
基によって置換されていてもよいものとする）で表わさ
れるアきンを使用することが好ましい。

前に記した個々の反応工程、すなわちジアゾ化、カップ
リングおよび縮合はいろいろな順序で行なうことができ
、ある場合には同時に行なうこともできるので、本方法
の種々の変法が可能である。

各々の部分反′応に使用すべき出発材料は式（１）から
推定してきめることができる。一般に、反応は段□階的
に連続して行なわれ、個々の反応成分間の単一反応の順
序は自由に選択す暮ことができる。

最も重要な変法は下記から成る。

（へ）　ジアゾ化した式（４１で表わされるジアゾ成分
を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ま
たは−４，６−ジスルホン酸とカップリングし、それに
よって得られたモノアゾ化合物を２．４．６−ドロクロ
ａ’　−ｓ　”’）リアジンと縮合させ、−次縮合生成
物を式（５）で表わされるアミンと縮合させる。最稜の
二つの反応段階はま九逆の順序に、つまり最初に２．’
４．６−ドリクロローｓ−）リアジンを式（５）で表わ
され′るアきンと縮合させ、得られた一次縮合生成物を
前記モノアゾ化合物と縮合させて行なうこともできる。

←）　ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６
−または−４，６−ジスルホン酸ｆ２．，４．６−ドリ
クロローｌ−トリアジン′と縮合させ、−次縮合生成物
を式（５）で表わされるアミンと縮合させ、二次縮合生
成物をジアゾ化した式（４）で表゛わされるジアゾ成分
とカップリングする。この変法においても、式（５１で
＾わされるアミンとの縮合は上記に）にお轄ると同様に
最終反応段階として行なう仁とができる。

式（→で表わされる反応染料の好ましい製造方法は、ｌ
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジスル
ホン酸を２．４．６−　）リクロローｓ−）リアジンと
縮合させ、−次縮合生成物１ｋＮ−二チルアニリンと縮
合させ、式　　　　　　　　　゛で表わされる二次縮合
生成物をジアゾ化し九２−アミノナフタリンー１−スル
ホン酸とカップリングすることから成る。

式（１）で表わされる反応染料製造のための出発材料の
代表的な例は次の過多である： （ａ）式（４１で表わされるジアゾ成分：２”−７ｚノ
ナフタリン−１−ズ□ルホン酸（トビアス酸）。

（ｂ）　ｌ−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸（Ｈ酸）６ １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸（Ｋａり。

（ｅ）　２，４．６−　）リクロロー易−トリアジン（
塩化シアヌル）。

（ｄ）式（５）で表わされるア虐ン： アンモニア、メチルアξン、ジメチルア゛ミン、エチル
アミン、ジエチルアミン、プロピルアミン。

イソプロピルアミン、ブチルアきン、ジブチルアミン、
イソブチルアミン、オニ級ブチルアミーン、オ三級ブチ
ルアミン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エ
トキシエチルアミン、メトキシプロビールアミン、クロ
ロエチルアミン、ヒドロキシエチルアミンニジヒドロキ
シエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、アきノエ
タンスルホン酸、β−スルフ丁トエチルアきン、ベンジ
ルアミン、７エネチルアイン、シクロヘキシルアミン、
Ｎ−エチルアミノベンゼン、Ｎ−プロピル了ミノベンゼ
ン、Ｎ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−へキシルアミノベ
ンゼン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、Ｎ
−β−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−シアノエ
チルアミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエチルアミノベン
ゼン、１−（Ｎ−エチルアミ））−２−１−３−または
−４−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミ／）−２
−１−３−１たは−４−エチルベンゼン、ｌ　−（Ｎ−
エチルアミノ）−２−１−３−または−４−クロロベン
ゼｙ、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−ｔたｕ−ａ
−スルホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ブチル
ベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキシルベ
ンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチルベン
ゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベンゼン
、１−Ｎ−ｎ−ブチルアきノー３−メチルペンゼ、ン、
Ｎ−イソプロピルアミノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミ
ノベンゼン、Ｎ−オ二級ブチルアンノベンゼン、ｔ−（
Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロベンゼン、ｌ−す７
チルアミン、２−ナフチルアミン、′１−ナフチルアミ
ンー２　＋、−ｓ　＋、−４＋、−５−１−６−１−７
−および−８−スルホン酸、２−ナフチルアミン＝１＋
、−３＋、−４＋、　−５−１−６−１−７−および−
８−スルホン酸、ｌ−ナフチルアミン−２，４−１−２
，５−１−２，７−−　２．８−１−３．６−１−３．
６−１−３．７−、−３．８−１−４．６−１−４．７
−１−４．８−および５．８−ジスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，５−１−１，６−１−１，７−１−３
，６−１−３，７−１７４，７−１−４，８−１−５，
７−および−６，８−ジスルホン酸、ｌ−ナフチルアミ
ン−２，４，６−１−２，４，７−１−２，５，７−１
−３，５，７−１−３，６，８−および−４，６，８−
）ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７＋、
　−１，５，７−１−３，Ｓ、７−１−３．６．７　’
−１−３．６．８−および−４，６，８−）ジスルホン
酸、２−１３−および４−アミノピリジン、２−アミノ
ベンズチアゾール、５−、＠−および８−アミノキノリ
ン、２−アミノピリミジン、モルホリン、ピペリジンお
よびピペラジン。

ジアゾ成分のジアゾ化は通常鉱酸の水溶液中において低
温で亜硝酸によって処理することによって行なわれ、カ
ップリング成分へのカップリングは弱酸性、中性または
弱アルカリ性−値において行なわれる。

２．４．６−ドリクロト１−トリアジンとカップリング
成分および式（５）で表わされるアミン化合物との縮合
反応は好ましくは水性溶液、また祉懸濁液中において、
低温で、弱酸性、中性または弱アルカリ性−値において
、式（１）で表わされる最終の反応染料中に少くと４１
個の除去し得る塩素原子が残存するようにして行なわれ
る。縮合中に遊離した塩化水素をアルカリ水酸化物、炭
Ｗ！塙または炭酸水素塩水溶液を連続的に添加して中和
するのが有利である。

式＋１１で表わされる反応染料は単離し、加工処理して
有用な乾燥染色調合物とすることができる。

単一は好ましくはできるだけ低温で塩析および１過によ
って行なわれる。濾過し友染料は、所望ならば増量剤お
よび（または）緩衝剤を添加したの＝、例えばリン酸−
ナトリウムとニナトリウムとの等量混合物を添加したの
ちに、乾燥することができる。好ましくは、乾燥はあま
シ高くない温度で減圧下で行なわれる。反応混合物全体
を噴霧乾燥することによって、ある場合には本発明の乾
燥調合物ｔｌＩＩＩに、すなわち最初に染料を単離する
ことなしに、得ることが可能である。

式（１）で表わされる染料は％　ｓ−）リアジン基に除
去し得る塩素原子を含有しているため、繊維反応性であ
る。繊維反厄性化合物とは、セルロールのヒドロキシル
基と、または天然または合成ポリアミドのア建ノ基と反
応して共有化学結合を形成することのできる化合物を意
味する。

式（１）で表わされる反応染料線新規である。それらは
高度に反応性であり湿１１［ろう度と耐光怒ろう度との
良好な染色物を与える。本染料が良好な溶解性と優れた
固着性を有すること、ならびに固着していない染料が容
易に除去し得る仁とは特記しなければならない。

式！１１で表わされる反応染料は非常に広汎な種類の材
料、例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミドおよびポリウレ
タン繊維、そして特に繊維構造の竜ルロース材料、例え
ば亜麻、ヤルロース、再生セルロースおよび％特に木綿
の染色およびなせんに適当である。それらは吸尽染色法
およびパッド染色方式による染色法の両方に対して適当
であり、これらの染色法においては被染物は水性の、そ
してもし適当であれば塩をも含有する染料溶液で含浸さ
れ、そして染料はアルカリによる処理の稜、またはアル
カリの存在において、熱を加えま九は加えずに固着され
る。

それらはまたなせん、特に木綿のなせんに、そしてまた
窒素原子含有繊維、例えば羊毛、絹、または羊毛を含有
する混繊品のなせんに適当である。

染色物およびなせん物を冷水および熱湯で、所望ならば
、分散剤として作用し未固着染料の拡散を促進する薬剤
を添加して、十分にすすぐことが推奨される。

モノアゾ中間体の製造は必ずしも全部を以下の製造例に
記述しないが、以上に述ぺ九ことから容易に推定するこ
とができる。部およびパーセントは重量による。

例１ １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９ｆを２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０−
を加えることによシ水１００　ｓｇ中に溶解する。次に
この溶液を、水２０Ｏｓｄ中の２．４．６−　）ジクロ
ロ−１，３−一トリアジン１８．５ｆの氷冷懸濁液に徐
々に情態する。次に２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０−を
反応混合物の−が常に１となるように２〜３時間かけて
加える。こうして得られた一次縮合生成物に次にＮ−エ
チルアミノベンゼン１２．１ｆの塩酸中の水溶液を加え
る。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液で−を３に保ち、この間
に温度は徐々に２Ｇ　−２５ｔに上昇する。縮合全完結
させるために温度を最後にＩ−蕊℃に上け、ｐｉｌｔ−
４−４，５４Ｃ上げる。

２−す７チルアミンーｌ−スルホｙ酸２２．３ｆを塩酸
および亜硝酸ナトリウム６．９ｆの存在下で常法により
ジアゾ化する。次にジアゾ化合物を０〜５℃で前記で調
製した反応性カップリング成分の懸濁液に加え、カップ
リング混合物の−を炭酸ナトリウム２Ｄ−溶液によって
９に保つ。反応混合物を１時間かきまぜ、次に温度を２
０ｔまで上昇させる。部分的に沈殿している染料を塩化
ナトリウムにより完全に塩析し、濾過により単離する。

濾過残分を洗浄し葡℃で真空乾燥すると、遊離酸の状態
で次式で表わされる染料を得る。

これは木ａｔ強い青味赤色の色−に染色する。

別の製造方法は、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸と２．４．８−　）リフ００
−１．３．６−　）リアジンとから、６〜１５℃、−７
で得た酸性−次縮合生成物を、乳化剤を含有するＮ−エ
チルアミノベンゼンの水性乳濁液に添加することから成
る。縮合は１栂時間後に完了し、染料を本例に前記した
ようにして処理して同じ純度および収率で得られる。

本例の方法により、次の表に掲げる対応するジアゾ成分
、カップリング成分およびアミン成分を使用することに
より類似の染料が得られる。

染色例１ 例！で得た染料２部を、尿素５〜２０部とか焼戻酸ナト
リウム２部とを加えて水１００部中に２０〜５０℃で溶
解する。木綿布帛をこの溶液で飽じゆう度６０〜８０　
％になるよう含浸しそして次に乾燥する。

次に布帛を１４０〜２１０℃で１１１４〜５分間熱固着
し、次に非イオン性洗剤の０．１５４沸騰溶液中でＡ時
間ソーピングし、すすぎそして乾燥する。

染色例２ 例１で得た染料２部を、塩化ナトリウムまたはか焼ポウ
硝ｌｚｏ＊を加えて水２０００部中に７５℃で溶解する
。次にこの染浴に木綿布帛１００部を入れ温度を３０〜
６０分間一定に保つ。次にが焼戻酸ナトリウム１０部と
水酸化ナトリウム溶液（３６°ボーメ）４−を加える。

温度をさらに４５〜６０分間７５〜８０℃に保ち、次に
布帛を非イオン性洗剤の０．１チ沸騰溶液中で腸分間ソ
ーピングし、すすぎそして乾燥する。

染色例３ 例１で得た染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．５部を添加しながら水１００部中に溶解
する。木綿布帛をこの溶液で飽じゆう度７５憾になるよ
う含浸しそして次に乾燥する。

次に布帛を、水酸化ナトリウム５　ｔ／ｌと塩化ナトリ
ウム３００　ｆ／Ｌとを含む２℃の温溶液で含浸し、そ
して次に飽じゆう度７５チとなるよう絞る。

染色物’ｉ　１００〜１０１’Ｃで（９）秒間蒸気処理
し、すすぎ、非イオン性洗剤の０．３　％沸騰溶液中で
Ａ時間ソーピングし、すすぎ、そして乾燥する。

染色例４ 例１で得た染料２部を水ｉｏｏ部中に溶解する。

溶液を”冷水１９００部に加え、塩化ナトリウム６０部
を加え、との染浴に木綿布帛ｉｏｏ部を入れる。温度１
ｋｓｏ℃に上げ、加分後か焼炭酸ナトリウム初部と塩化
ナトリウムさらに６０部とを加える。温度ｔａｏ分間６
０℃に保つ。染色物をすすぎ、次に非イオン性洗剤のＯ
，Ｓ　＠沸騰溶液中で「分間ソーピングし、すすぎ、そ
して乾燥する。、 なせん例 ５嘔アルギン酸ナトリウムシツクナ一４５部、水ｇ部、
尿素（９）ＩＬ　ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部および炭酸ナトリウム２部を含有する貯蔵シッ
クナー１００部中に、例１によって得喪染料２部を、急
速にかきまぜながらふりかける。

木綿布帛をこのなせんのりによりローラーなせん機でな
せんする。なせんした布帛を４〜８分関−１００℃で飽
和蒸気によって蒸気処理する。次に冷水および熱湯中で
十分にすすぐ。この過程で化学的に固着していない染料
紘極めて容易に繊維から除去される０次に乾燥する。

以上本発明の詳細な説明したが、本発明の構成の別の具
体＠を要約すれば次のとお９である。

１１）前記特許請求の範囲ｆｉｌ〜（７）のいずれかに
記載の反応染料を九は前記特許請求の範囲１８）ま九は
（９）のいずれかに従って製造した反応染料を使用する
ことから成る、染色またはなせん方法。

（２）セルロース繊維染色のための前項＋１１に記載の
方法。

＝４／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （本式において２は→ｓ、、ｃｌ−ｃ、アルキルアミノ
   基：　Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃｓ”Ｃ・）アルキルアミノ基、シ
   ゛クロヘキシルアミノ基、Ｎ＝（ＣＩ−Ｃ・”）ア゛ル
   キルーＮ−シ゛クロヘキシルアＺノ基％　Ｎ、Ｎ−ジシ
   クーロへキジルア゛ミノ基、フェニル□（Ｃｔ　−Ｃｍ
   　）アルキルアミノ基、・Ｎ　−（、Ｃ，−Ｃ４）アル
   キル−Ｎ−フェニ・ルアミノ基、デフ１チルアミノ基−
   であるか、アミノ基を介して結合されてお９さ４．らに
   ＩＩ合された縦、素壊式壌を含有していてもよい複素環
   式基であるか、またはＮ−豪素壌式濃の窒素原子を介し
   て結合されておりさらに別のへテロ原子を含有していて
   もよい基であり、かつここでそのアルキルおよびシクロ
   ヘキシル部益、フェニルおよびナフチル環および複素環
   式基はさらに置換されてい電もよいものとし、一方のＹ
   は水素原子であり、他方は哀尤ホ基＋ある） て表わされる反応染料。 １２１　　ａ−配位したＹが水素−子で９、β−配位し
   たＹがスルホ基である、前項（ｉｔに記載の反応染料。 （３；ｚが−ＮＨ，であるか、’Ｃｔ　　Ｃａ−フルキ
   ルアミノ基壇たはＮ、Ｎ−ジ（Ｃ，−０４）アルキルア
   ミノ基であってここでアルキル部分はヒドロキシ基かス
   ルホ基かによって置換されていてもよいものとするか、
   Ｎ　＝　（Ｃｔ＝　Ｃａ）アルキル−Ｎ−フェニル７ミ
   ノ基であって、ここでアルキル部分はシアノ基によって
   置換されていてもよく、そしてフェニル環はメチル基か
   エチル基かブチル基か塩素原子か臭素原子かスルホ基か
   によって置換されていてもよいものとするか、また社ス
   ＾ホ、基によって置換されていてもよいナフチルアミノ
   基である、前項（１１または１２１に記載の反応染料。 （４１ｚが式 （本式においてＲはＣｍ　　Ｃ４アルキル基であり、フ
   ェニル環Ａはメチル基か塩素原子かスルホ基かによって
   さらに置換されていてもよいものとする） で表わされる基である、前項＋１１に記載の反応染料。 （５）Ｒがエチル基である、前項（４）に記載の反応染
   料。 １６）　　フェニル猿人がさらに置換されていない、前
   項（４１に記載の反応染料。 で表わされる前項１６１に記載の反応染料。 １８１　　ジアゾ化した式 で表わされるジアゾ成−分と１−アミノ−８−ヒドロキ
   シナフタリン−３，６−ま九は−４，６−ジスルホン酸
   と２．４．６−　）リクロローＳ−）リアジンと式 ％式％（５１ （本式においてＺ　Ｆｉ　−ＮＨｓ　、　　Ｃｔ　−Ｃ
   ・アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ，−Ｃ・）アルキ
   ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−（Ｃｔ−Ｃ
   ・）アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、　Ｎ、Ｎ
   −ジシクロへキシルアミノ基、フェニル（Ｃｍ−Ｃｍ）
   アルキルアミノ基、Ｎ　−（Ｃ，−Ｃ，）アルキル−Ｎ
   −フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基であるか、アミ
   ノ基を介して結合されてお９さらに縮合された炭素環式
   ａｔ含有していて４よい複素環式基であるか、またはＮ
   −複素壊式穣の窒素原子を介して結合されておりさらに
   別のへテロ原子を含有していてもよい基であり、かつこ
   こでそのアルキルおよびシクロヘキシル部分、フェニル
   およびナフチル環および複素環式基はさらに置換されて
   いてもよいものとする） で表わされるアミンとを、任意の順序でカップリングお
   よび縮合することにより互いに反応させる式 （本式において一方のＹは水嵩原子であり、他方はスル
   ホ基でＴｏり、そして２は前記の意味を持つ）で表わさ
   れる反応染料の製造方法。 （９）１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６
   −ジスルホン酸ｔ２，４．６−　）リクロローｓ−）リ
   アジンと一合させ、−次・縮合生成物ｔＮ−エチルアニ
   リンと縮合させ、こうして祷られた二次縮合生成物ｔジ
   アゾ化した２−アミノナフタリン一−１−スルホン酸と
   カップリングさせて式） で表わされる反応染ａｔ製造する、前項１８１　Ｋ記載
   の方法。