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Publication number: BE547708A
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Description


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   La présente invention concerne notamment de nouveaux colorants   monoazoïques   qui, outre au moins un 
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 groupe aultonîque, présentent un reste 1.3.5-trîazînlque lié par l'intermédiaire d'une liaison   pontale   de soufre, d'oxygène ou d'azote, ledit reste renfermant un atome d'halogène échangeable, et un reste alcoylique, aloénylique, 

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 cycloalcoylique, aralcoylique ou arylique lié direotsmjnt au troisième atome de carbone du reste triazinique.

   La présente invention concerne ainsi par exemple les nouveaux colorants monoazoïques de formule 
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 où R représente le reste d'un composant de   diazotation   de la série benzénique, R1 le reste d'un composant de copulation lié au groupe azoïque en position voisine   d'un   groupe aminogène ou hydroxylique et R2 un reste alcoylique,   alcénylique,   cycloalcoylique,   aralcoylique     ou,arylique.   



   Ces colorants monoaoîques peuvent être préparés par copulation, à partir de composants de colorants qui renferment un reste de formule 
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 où R2 répond à la définition donnée pour la formule 1, ledit reste étant lié par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène,      de soufre, ou surtout par l'intermédiaire d'une liaison   @     pontale   d'azote, en particulier par 1'intermédiaire d'un groupe -NH-. 

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   On peut prépayer de tels composants de colorants   cuisant   des méthodes   connues     en   elles-mêmes par   condensation   de 1 mol   d'un     dihalogénure   de formule 
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   (qu'on   peut obtenir également par des méthodes connues en 
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 vl1es-mme, à partir de 1 mol d qun trihalogénure de cyanuryle et de 1 mol d'un halogénure d'alcoyl, dfalcényl, de ayoloalcoyl dlaralcoyl ou d aryi-magns3um avec 1 mol dtun composant de colorant qui, outre le groupe capable de donner lieu à la formation du colorant, présente un atome   dhydro-   gène réactif, lié à un atome d'oxygène, de soufre ou   d'azote,  
Ainsi,

   les composants de   diazotation   de la nérie benzénique qui sont particulièrement précieux dans le prescnt procédé, sont ceux qui contiennent un reste de la   formule   2 et qu'on peut obtenir par exemple par réaction de diamines de la série benzénique sur 1 mol d'un halogénure de formule 3
On effectue avantageusement les condensations 
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 avec les dihalog6no-triazines de formule 3 en présence dtagents   capables   de lier les acides, comme l'acétate ou le carbonate de soditm Lors de ces réactions, on doit évidemment procéder de   manière   telle qu'il reste encore au moins un atome 

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 d'halogène échangeable dans le produit fini. 



   Comme exemples d'amines qu'on peut ainsi obtenir et dont on peut envisager d'utiliser les composés diazoïques comme substances de départ du présent procédé, on mentionnera les suivantes: des produits de condensation de 1 mol de 2-méthyl, de   2-éthyl,   d'allyl, de 2-benzyl, de 2-phényl, ou de 2-p- 
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 méthyl-ph6nyi-4.6-dichloro-1,3,5-triazine, avec 1 mol de 4,1}-diaminodiphény1méthane, de 4,4'-diméthyl-3,3°-diaminodiphénylméthane., de 4,4'-diaminobiphényle, d'éther 4,48 ou 2,-diaminodiphényique, d'éther 4.4t-dïohloro-2,22-diamînodiphénylique, de sulfure de 4,4' ou 2,2'-diaminoàiphényîe, de 2,Y ou 3,31-diamînodïphénylsulfone, ou de préférence avec 1 mol d'une diamine monocyclique comme le 1,4-diaminobenzène, le 1,3-diaminobenzéne9 l'acide 1,4-diaminobenzéne- 3-sulfonique, l'acide 1.3-diamînobenzène-4-suifonique,

   la 2$5-diamino-1-méthylsultone, des 2,5-diamino-l-sulfonamidea, ou encore avec 1 mol de 2e5-diamino-lplv-dîphényloulfone. 



   On envisage aussi, comme composants de   diazotation,   des monoamines diazotées de la série benzénique qui ne conviennent aucun reste de formule 2. Ces monoamines diazotées ne doivent être copulées qu'avec des composants de copulation qui présentent un reste de formule 2. 



   Comme composants de copulation, on citera aussi bien des composés aminogènes aromatiques, par exemple des 

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 ;apii'cylamines, des acides 2..aniinonaphtalàna-sulfoii±quea, que des composes hydroxYlê\u parmi lesquels il faut égaleme'nt e:l1'\jcndre des composés C\tto1iléth'Yléniquea qui peuvent copuler en position voisine d'un groupe cétonique énolisé ou dnolisable, C-'i citera comme tels des 5-pyrazolones et deD arylides décides f3-céto<fapboxy11ques On peut en outre utiliser des phénols des naphtols, par exemple l'a et le ss-naphto, des 
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 aoylamînonaphtois, des acides 1 ou 2-hydroxynaphtalène mono ou disulfoniquêe, l'acide 2-amino-8-lîydroxynaphtaléne-6- sulfonique
Il est avantageux de choisir les   matières   de départ de manière que dans le colorant fini,

   il y ait au   maximum   2   Mais   dû préférence un seul groupe   sulfonique.   



   La   diazotation   des amines servant de matières de départ du présent procédé peut être effectuée suivant des 
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 indt,liodee; com'mes en el1e:a-mmès, par exemple à l'aide d'acides minéraux, en particulier d'acide   ohlorhydrique   et de nitrite de sodium On copule les composés   diazoïques   ainsi obtenus avec   les   composants de copulation dans des conditions telles que l'halogène échangeable présent dans les matières de départ ne   réagisse   pas, c'est-à-dire en milieu faiblement acide neutre ou faiblement alcalin, en maintenant la température aussi basse que possible. 



   Une variante du présent procède consiste à   introduire   le reste   indique   de formule (2) non pas dans les 

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 conpsoants de   diazotation   et les composants de copulation servant de matières de départ du présent procédé, mais dans les colorants monazoiques finis. Ainsi, on peut condenser 1 mol d'un colorant   monoazoïque   qui renferme un atome d'hydro-        gène   réactif lié à un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, et le cas échéant, un groupa sulfonique, avec 1 mol d'un di- halogénure de formule (3).      



   Les colorants monoazoîques de la formule (1) qui présentent un seul groupe sulfonique sont particulièrement intériessants, tout spécialement ceux dans lesquels le reste triazinique est lié- au reste R, par l'intermédiaire d'un groupe NH 
Les nouveaux colorants monoazoîques de formule (1) conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, en particulier des matières textiles azotées, comme la soie, le cuir et surtout la laine, ainsi que des fibres synthétiques en superpolyma ides et superpolyuréthannes. 



  Ils conviennent non seulement à la teinture habituelle en milieu acide, par exemple en bain contenant de   l'acide   acétique ou de l'acide sulfurique, mais également à la teinture en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, de   préférence   dans un bain dont le   pH   est compris entre 5 et   7.   Les teintures et impressions ainsi obtenues ont un bon unisson et se distinguent par une pureté particulière de leurs tors, uns bonne   solidité à   la lumière et d'excellentes solidités 

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 au lavage et au foulage, en partie ier dans le domaine alcalin. 



   Dans les exemples suivants, et sauf   indication   contraire, les parties et les pourcentages s'entendent en poids Les températures sont indiquées en degrds centigrades. Exemple 1 
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 ttt oo Ya Wi N ! YY 4 4YI V1 v1Y On met en suspension 37,8 parties du produit de condensation de 1 mol de .-phny.-.69-dich.orotrLaz.to et de 1 mol d'acide .,.-d3.amirrabrzno..su.'oniqu, dans 300 parties d'eau et 25 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% puis on diazote à environ   10-15    avec 25 parties en volume d'une solution tétraormale de nitrite de sodium. 



  La suspension   dlazoïque   jaune obtenue est mélangée avec 
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 30 parties d'acétate de sodium Ciaa.3H0 puis à 10-15 , progre8aivment, avec une solution de 22,9 parties de 1-(2'-ûhloro"6'-méthyl-phënyï)-3-mëthyl-5-pyrazolone dans 104 parties en volume d'une solution normale d'hydroxyde de sodium.

   Lorsque la copulation est terminéeon filtre le colorant qui s'est sépara on le lave avec une solution à 1% de chlorure de sodium et le sèche dans le   vide. '  
Le colorant sec est une poudre jaune; il se dissout dans   l'eau   chaude en donnant une solution jauneverdâtre et teint la laine et les fibres en   superpolyamides,   

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 un t,:.:: neutre ou J s.:LbJ.<2.n:.nc 1;;à#, en tj0.i.3 jii,,ii-=;1<.<-:tie de bon unisson, EoliJ3 au 1,:\'c<.'2, au fouJa.:;' ,-z. a ).:1 îunilti. 



  Le produit <3 condensation utilise oot1!:....: hl:l {;'\;l'v de dépars peut être prépare comma   suit :  
On dissout à 30  dans   300   parties en volume 
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 dtacCtone, 22,6 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotniazine. On ajoute alors une solution de 18,8 parties d'acide ."3dlamlnobenzène-4-sulfonlqua à l'état de sel sodique dans 300 parties d'eau, et 100 parties en volume d'une solution   tétranormale   d'acétate de sodium. 



   On agite le mélange   réaotionnel   pendant 4 heures à   30-35 .   On élimine ensuite l'acétone par distillation sous vide. On rend la suspension aqueuse acide au Congo au moyen   d'acide   ohlorhydrique et l'on filtre. Le produit de   conden-   sation obtenu avec un bon rendement peut être utilisé   directe-   ment pour la préparation du colorant. 



   Quand, au lieu des composante de disazotantin et des composants de copulation indiqués à l'exemple   1,   on utilise ceux des colonnes 1 et   II   du tableau suivant, on obtient des colorants analogues qui teignent la laine dans les tons indiqués à la colonne   III.   

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  2-t 3r a, bzz. ,w2 (13 s Cl HO ib 2 / = '? '9'i'" O "5 il 0:110 " " 9 \##/ t   "1 ' 'a Niî2 Riz ci CH-,-.-3 N \NH/ <##. \-SOH HC CN-( t \¯¯/ /##<. 



  ..15 at ïi \ '##;' / 'Si t' P"9 kj' jazz éj , z Cl.13 Cl HO Î 4 .......¯ CI.  q Tv''", wl1-i- --.io3-T à-?1-± '"-#-' N '#" HÙ %xN ( 'c t / NH 2 cH3 Cl ¯C .-*ï--.0 " ') '' fi  5 Ho- j orange orange 'C NH Cl 

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 Exemple 2 
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 Dans 300 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique, on met en suspension 37,8 parties du produis de ion6enaation de 1 mol de 2-phényi-4,6-dichlorotrlazin.r et de l mol d'acide 1.3-diamînobenzène-4-sultonique, et l'on   diazote   à 5-10  avec 25 parties en volume d'une solution   tétranormaie   de nitrite de sodium.

   La suspension   diazoïque   
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 lÓgà1?êment jaunâtre est mélangée avec 30 parties d9acétate de sodium (CH3COONa.3HaO), Pult à S5<30 , avec une solution acidifiée par Ivaaîde acétique, du sel de sodium de 23x9 parties d'acide z-amino-8-hyàroxynaphtaléne-6-suifonique, dans 200 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on rend   :Le.   suspension de colorant faiblement alcaline au tournesol au moyen d'une solution de carbonate de sodium, relirgue et filtre.

   On obtient un colorant qui teint la laine en tons rouges solides, en bain sulfurique ou acéqieu
Si, au lieu du produit de condensation de parties   équivalentes   de chlorure de cyanuryle, d'halogénure de phényl- 
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 l11ag.1.$Siu!1 et d'acide 1,3-diaminobenzène-J+-sulfo.niqus, on utilise tic produit de condensation de chlorure de cyanurylé,  'h3.1ogénure de phényl-magnèslum et d'acide 1,4-diaminobenzcue-2-sulfonique on obtient un colorant avec une nuance un pau plus   bleuâtre.   



   D'âpres cette méthode, on obtient des colorants   analogues   quand, au lieu des composants de diazoitation et 

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 Ces composants de copulation indiqués à l'exemple   @   on utilise ceux des colonnes 1 et II du tableau suivant.Dans la colonne III sont indiquées les nuances des teintures qu'on peut obtenir sur laine avec ces colorants. 
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  II ci- li'N\01 -"H- -S 03H HO 1 1*1 rouge N N Nli2 o 2    r" 2 rouge hCHz1 5CH, /1- Q H3 2 Cl-C /Nµ ,"'lô5 NH2 rouge  l NTi2 t 'CH2-CHaCH2 ... N ,N -NH-,, -o3H 0- blVi3 nz,! N %%Ciel 2 1  ""É" NF"-CH3 4 Cl-C c-.Nx-,,.Nx2 t t HO ..NH 114 \ce, N so H d2s- 2 rouge N-OH 3 

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Exemple 3   @   
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant qu'on peut obtenir suivant l'exemple   1,   ajoute au bain de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristal- lise. On entre ensuite dans ce bain, à 40-50 , avec 100 parties de laine. On ajoute alors 2 parties d'acide acétique à 40% porte à   l'ébullition   en une demi-heure et teint pendant 3/4 d'heure au bouillon.

   Après rinçage et séchage, on obtient une teinture jaune verdâtre solide à la lumière, qui a une très bonne solidité au lavage et au foulage. 



   On arrive au même résultat quand on n'ajoute pas d'acide acétique au bain de teinture. Si on utilise, au lieu de laine, des fibres en   superpolyamide,   on obtient également une teinture jaune verdâtre solide à la lumière.

Claims

EMI13.1 re"; :;lJi:J;:';"!¯O1J , ""1 ¯5"':C;:.sû #:3 préparation, do "'OUH "'1."'- éoF J11 .i"c# i...::.i<:z<.o0Igw#r 't:.:' eùji:1.i:."cJ,c,a da CCt1'OS1"CrJ 0..J 1:::i.: :t)=:;.L'vC.z ut t>:. CC::i)ü;:.")çrj COl1J.-\J1"crl.. (;l.\."..ci::::./iB !):1 10 l:it fi\.\ :(.;1.

,.. k..ir,.yiC,3.:w:" i.". dj copulation, 01,0 .,w: . qu# choisit 1:;ì , 1', 3 dfj;-i't us 1 ' qua 1.eB ûo.:1'.',a.; iY:Jv,.U''C3L1'a, produite l"';:.cntcn';.1 outre au moil1j un sroupc CtÜÙ}7Ô.Ç;,;J ua r.:, ià t<J i,3,5-siiq lié par 1 int3::',::.5i11uix'-3 ,.. ' 1:''-.'2. liLGl:i<i"1 ':1'Gi. "..; loi ......('J ou 6e ; .:1 ...

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..Y..'.:.' pl"1(j:,;.;;:at :':.10U6éi,; yJ >ut 0110(,',::"8 et:!:..;:? caractérisé par Ico p01>1:(;;J suivants: a) On copule '3 composants de copulation t,.'c 'y,.i13. ?9U exposition voisine d t1n sjiinpe 4*ï.l.il0,''.¯",t.:'D.: ou hy(:ho7.y11quo, ,V rrw t.:4i:f am1n...;::1 c11azoti$"-,cl, cS..;) formule EMI13.2 EMI13.3 où li titi nstJ iuonooyliqu-3 de la z6r4à.* 'Wl:.ïsYl.CliC R 0 Lii-i 1"Ë:..''::

;1 J, a .J i/ ?. i cj u i ..,'t":v,.,:)";'ii¯C'f,lL 012 fl;';,i,.'..4;Lï't y?O'ï'i.c3','tô <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 un groupe Bulfonique" ds##> lc et' 1) ou aUCJ,1:1 310UJ.1tJ :3ulfonic'l1'43 niest contenu dans le composant de copulation. b) On copule des compsés diazoiques d'amines de la formule EMI14.2 EMI14.3 dans laquelle R, craigne un rente aloo7llgue, aralaoyl1qué, oycloalooy11qu. ou arylique avec au maximum 10 atomes de carbon@, exempt de groupes aquabolubllioantgg avec des 2Taminonaphtâlênëa copulant en poêition 1, ou de préférence avec det 5-pyrazolones oopulànt en position 4.

qui sont exemptes de groupes sulfoniques c) On utilies comme composants de copulation des EMI14.4 l-phënyl'-3-méthyl5'-pyra2!oloncs qui contionnenti en position 2t du reste phény11qua lié en position l'i un substituant non aquasolubîlisaiit$ tout sp6Cialement un atome dthalogèné ou un groupe aleoyilque de bas /poldv moléculaire.

2) A titre de produite industriels nouveaux a) Des colorants monoazoîques qui préaentent, outre EMI14.5 au moins un groupe aUlfon1que un reste 1,5,5-trlazinique lié par 1'intermédiaire d'une liaison pontale de soufre, dtoxygène ou d'azote, ledit reste renfermant un atome <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 d'h.?.losM r'hs,.bl L;;.'â asto '?..t.f:C7.l.Cßi.?a3,y c:

LG:zzy .t,lv' oylaleoyiiqu à30Eù30CÈi/liqloléa ou ;;Vt iyr,ç".7c::' lie àiïi3at'àré71t au 'lr.oà-iis.lir:.à a"ùci.ie ." t zQ<Jxte t;>iaàv:1;ii,;jui toiHi&mj cviiG:n' Cit:;.3. i J: ..: = E;;::i 's : Ïß.e3iï": b) Des colorants mcuoasoXqus ..d3'iV.i;ï'Stï dss groupée aU3,i'àn:Lqn.r3 de la formule EMI15.2 EMI15.3 dens JJJcju011ô R .3.â le x-osts d tua C01.i±. :t de dislocation fiv ;1.8 série !:}11.;Úl:Î.qtl8, H] le y-esto d<'uM composant de .<':0rn.11a i1.on 116 au gi?oujia:1 az(: Çjt1::ii en position voisine d'un groupe h,iil:l.t"rf5t>'L3r ou à 'un S'liC:?::"'a...t,,: et R un âai::i;é'Gf.-'y .lcoyl:tqu.1 oycloalooyliqu0, 4a:2.''t3. $'fJ .iL,::: ou i''aY a9 ',.,5 c) 1108 colorants nO)fl0&ZoXqU1! présentant un seul 'abG.J,,4:

13uJ.:l.'onlquc et C''r.!.#l.w:.IltÎbxiii,éV a la t'ol"ilU10 EMI15.4 EMI15.5 c] r, 1.\:':\ luqu011,,1 R désigna un -reste nioncyelique de la s '' iz bi?u:?;n:lqu;:;, 1 lu l"(.;t:riJ, û: tb s :GH¯<lt3ü.G?i't! de copule-lion Ile au groupa iy:','b3 G1;:: en p03:t'\jio1 ':'7:l.xaï: 'Lt2 groupe aminogëne cu ""i1r1"O":"'T''1c'u,:, et R l", '.:.L3 ï.;" '>lCO't1iir."", """'''"' lc 0"'.1 1'1 q'''''. ou ",,\-u<. ....-J cet-I .1..!.<¯ut,'V".. alcoyl-îqu;De aralcoyllque nryliquo. <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 d) D--t colorante moncasoiquca t';

la i'o;-,1Ulù EMI16.2 EMI16.3 dans laquelle R 2adsîgtie un reste looyliqu8, aralcoyilqila. cycloalcoyiique ou arylique exempt do groupes aqu301ubi11santg, avec au maximum 10 atonies de carbone, et R- le reste dune 5-pvrazolone exempte de goupc xuîfciaiquéa, lié au g#*oup EMI16.4 azoïque en position 4, EMI16.5 e) Des colorants :5e1.an 1 formule indiquée sous 2)d), où Ri désigne le #,>;;t#< d;uno 1.i;h±n;.;.-5-né'chs?1-.5pyrazolonc lîde en position 4 2 sroupG azc.iquz, et qui présente en pcuiticn 2' du r,ic?;i ;;;ii<J;;iiJ-±.,jt> 11 en position 1 un substituant non aqr;aioîui>< li :i:nt, "<c>1;1 Uri atome èPhalo.grma ou un groui;,1 ..J.cc:.J::1."::,:,, 6,) bG poids EMI16.6 moléculaire. EMI16.7

3) Un proocu d3 tc.tr 'i:;re&3ion avec utilisation 6ea coloi:*i:ix i,1;11,;¯, .¯1;à cti-d J:;"1,.;, 4) Les matières t.3l.s ou 1;..j;#?à;.r,i<*i obti;,iuxi par la Rise en oeuvre du p:?ocld.µ ±:1-; 2¯=z;,iz , ,t