BE560795A - - Google Patents

Description

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   La présente invention   est relative   à de nouveaux et précieux colorants monoazoiques de formule 
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 (1 ) i' ,N, 1 l N N d C dans laquellehï1²sente le reste d'une .aminé au plus secondaire présen- , tant un substituant acide aquasolubilisant, R un reste benzénique renfermant des groupes sulfoniques ou carboxyliques, et Rle reste d'un composant de copulation lié au groupe azoique en position voisine d'un groupe cétonique et présentant un anneau-hétérocyclique à six chaînons.

   L'invention concerne surtout les colorants de ce genre dans lesquels A est le reste, lié par le groupe aminogène, d'un acide aminobenzène-sulfonique, et R1le reste de l' acide barbiturique 
Le groupement   triazinique   caractéristique est lié au reste ben- zénique R par l'intermédiaire d'une liaison pontale -NE qui est située en position para ou surtout en position méta par rapport   à.la   liaison pontale azoïque. 



   Pour la préparation des colorants conformes à l'invention, on peut partir de colorants correspondants qui peuvent être préparés suivant des mé- thodes connues en elles-mêmes et qui présentent un reste dihalogéno-, notam- ment un reste   2,4-dichloro-1,3,5-triazinique,   et l'on peut, dans de tels colorants dichlorotriaziniques, remplacer l'un des deux atomes de chlore par un reste correspondant, par réaction ,sur une amine présentant un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique.

   Les colorants   dihalogéotriaziniques   qui doivent être utilisés dans ce cas peuvent être obtenus, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, en faisant réagir des colorants monoazoiques de for- mule (2) H2N-R-N=N-R1   dans laquelle R et R ont la signification donnée ci-dessus lors de l'explication de la formule (1), sur du chlorure de cyanuryle (2,4,6-trichloro-1,3,   5-triazine'dans un rapport moléculaire au moins égal à 1:1, ou bien ces colo- rants peuvent être obtenus à partir des composants de colorants correspondants   renforçant   des restes dichlorotriaziniques. 



   Pour la préparation des colorants monoazoiques de départ de formu- le (2)   on'-,-envisage,   par exemple, les composés diazoïques de dérivés monoacy- des d'acides   diaminbbenzène-sulfoniques   ou d'acide diaminobenaène-carbo- xyliques, par exemple les dérivés monoacylés des l'acide 1,4-diaminobenzène-2-carboxylique, l'acide   1,3-diaminobenzène-4-sulfonique,   ou l'acide   1,4-diaminobenzène-3-sulfonique,   l'acide 2-méthory-1,4-diaminobenzène-5-sulfonique, dont les restes acyles sont saponifiés lorsque la copulation est terminée, en vue de mettre le groupe aminogène en liberté.

   Comme composants de copulation, on peut utiliser dans ce cas des composés copulables en position voisine d'un groupe cétonique et présentant un anneau hétérocyclique à six chaînons, par exemple des hydro- xyquinoléines comme la   8-hydroxyquinoléine,   la 2,4-dihydroxyquinoléine, et surtout l'acide barbiturique. 



   La condensation,avec le chlorure de cyan anyle, des colorants ami-   noazoiques   obtenus à partir de ces composés et renfermant dans le reste du composant de   diazotation   un groupe aminogène acylable, doit être effectuée 

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 de manière qu'il reste encore dans le produit de condensation obtenu deux atomes d'halogène échangeables dont l'un est,   suivat   le présent procédé, échangé contre le reste d'un composé aminé du genre indiqué.

   Comme composés aminés de ce genre, on envisage dans ce cas par exemple le glycocolle, les   addes     phényltriazine-sulfoniques,   surtout l'acide   1-aminobenzène-2,5-   disulfonique, l'acide 1-aminobenzène-2-, -3- ou   -4-sulfonique,   l'acide aminonaphtalène-monosulfonique et l'acide   aminonaphtalène-disulfonique,   les 
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 acidesanino-diphényl-sulfoniques, l'acide 3-aminométhanesulfonique et l'acide N-méthylamino-éthane-sulfonique. 



   La condensation, suivant l'invention, de ces composés 
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 aminés avec les colorants dihalogénotripziniques est avantageusement effec- tuée en utilisant des agents capables de lier les acides, comme   l'acétate   de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et dans des con- ditions telles qu'il reste encore dans le produit fini un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire par exemple dans des solvants organiques ou à des températures relativement basses en milieu aqueux. 



   On peut également préparer les colorants azoiques conformes à l'invention suivant une variante du procédé qui vient d'être expliquée Cette variante du procédé consiste à condenser les colorants aminomonoazoiques utilisables comme substances de départ pour la préparation des colorants di- chlorotriaziniques et présentant un groupe aminogène acylyble dans le reste du composant de diazotation, par exemple les colorants   aminomonoazoiques   obtenus à partir des composants indiqués plus haut, avec des 4,6-dihalogéno-   1,3,5-triazines   renfermant en position 2 le reste d'une amine, ce reste pré- sentant un groupe acide aquasoluU'.i t, l'est-à-dire un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique. 



   Le.s dihalogénotriazines de cette composition peuvent être pré- parées, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'halogénures de cyanuryle tels que le'bromure de cyanuryle ou le chlorure de cyanuryle, en faisant réagir par exemple un mol de chlorure de   oyanuryle   sur un mol de l' une des amines indiquées plus haut.

   Les composés dihalogénotriaziniques ainsi obtenus peuvent, pour la préparation des colorants monoazoiques con- formes à l'invention, être condensés avec des colorants aminomonoazoiques finis du genre indiqué qui présentent un groupe aminogène acylable dans le reste du composant de diazotation, ou avantageusement avec les composants de diazotation utilisables pour la préparation de tels colorants et renfer- mant encore, à côté du groupe capable de donner lieu à la formation du colo- rant, un groupe aminogène acylable. 



   Comme exemples de composants de diazotation ainsi obtenus et présentant un reste triazinique du genreindiqué, on mentionnera : les produits de condensation secondaires d'un mol de chlorure de cyanuryle avec une molécule d'un acide aminobenzène-sulfonique   etune   molécule d'acide 
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 l,q.-dïaminobenzène-2-carbozylique, d'acide 1,3diaminobenzènP-.sulfonique ou d'acide   1,4-diaminobenzène-3-sulfonique,   d'acide 2-métloxy   -1,4-diamino-   
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 t e zzène-5-sulfonique . 



   Lorsqu'on prépare les colorants conformes à l'invention par con- densation de l'un des colorants aminomonoazoiques indiqués avec du chlorure de cyanuryle et l'un des acides aminosulfoniques ou aminocarboxyliques plus simples qui ont également été indiqués, on peut la plupart du temps choisir de façon quelconque l'ordre des condensations, tandis que lorsqu'on les pré- 
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 pare par voie de copulation, les condensation3nécessaires pour la prépara- tion des produits de condensation secondaires à utiliser comme composants de   dazotation   doivent, en général, être effectuées, de préférence, de maniè- re qu'il se forme d'abord des mono-amino-dihalogénotriazines qui ne doivent 

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 être qu'ultérieurement condensées davantage avec les composants de diazotation nécessaires. 



   On peut isoler les colorants conformes à l'invention et les trai- ter pour obtenir des préparations sèches utilisables en teinture. L9isole- ment conforme à l'invention a lieu, de préférence, à des   températuresaussi   basses que possible, par relargage et filtrationo On peut sécher les colo- rants filtrés, le cas échéant après addition d'agents de coupage ou de sub- stances-tampons; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduite. En soumettant la totalité du mé- lange de préparation à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, préparer directement les préparations sèches conformes à l'invention,   c'est-à-dire   sans isolement intermédiaire des colorants. 



   Les nouveaux colorants conformes à l'invention sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment pour la teinture et l'impression de matières cellulosiques et structure fi- breuse comme'le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement appropriés pour teindre d'après le procédé de teinture dit de "Pad", suivant lequel l'article est imprégné avec des solutions aqueu- ses, et, éventuellement aussi,salines 'de colorant, les colorants étant fixés après un traitement alcalin ou à chaudCe procédé et la méthode -de teinture directe qui, dans le cas de nombreux colorants obtenus suivant le présent pro- 
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 cédé, est également utilisable, conquissent, tout comme le procédé d'impres- sion,

   à des teintures et impressions qui se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une très bonne solidité à la lumière et surtout par de remarquable propriétés de solidité au lavage. 



   L'invention est décrite plus en   délai   dans les exemples non limi- tatifs qui suivent.Dans ces exemples, et sauf indication contraire,les par- ties et pourcentage s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés   centigrades,,   
EXEMPLE 1 
Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20 parties   d'acide   chlorhydrique à 30% on agite 33,6 parties du produit de condensation primaire obtenu à partir d'une   molécule   de chlorure de cyanuryle et   d'une   molécule 
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 d'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, puis d.iazte, à 0-2 , avec 25 parties, en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium.

   Tout en   agitant   bien, on ajoute à la température ambiante la.suspension diazoique obtenue, qui est acide au congo, à une solution du sel de sodium de 12,8 parties d'acide barbiturique dans 200 parties d'eau à laquelle on a ajouté 30 parties de car- bonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on neutralise l'excès d'alcali en ajoutant avec précaution de l'acide chlorhydrique et ajuste à 6,5 la valeur du pH. On ajoute alors au mélange réactionnel une solution de 
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 23 parties d'acide i-amino<3-acétaminobenzène-6-suit'onique dans 200 parties   d'eau,   chauffe à   40 ,   et maintient pendant deux heures à cette température en agitant.

   En ajoutant goutte à goutte une solution normale d'hydroxyde de sodium on maintient à 6 environ la valeur du   pH   du mélange réactionnel. 



   En ajoutant du chlorure de sodium, on sépare le produit de conden- sation secondaire formé, le filtre et le sèche sous vide à   40-50 .   



   Ce colorant teint les fibres cellulosiques, suivant le procédé de teinture dit de "Pad", en des nuances très solides,   d'un   jaune tarant sur le vert. 



   On.parvient à des colorants analogues, fournissant des teintures d'un jaune tirant sur le vert, lorsqu'on remplace dans le présent exemple 
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 l'acide i-amino-3-acét%mino-benzène-6-suifonique par les composés aminés 

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 suivants :   l'acide   1-aminobenzène-2, -3- ou -4-sulfonique, l'acide 2-aminobenzoïque, 
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 l'acide dêshydrothiotoluidine-monosulfonique, 1 ' acide 4-amino-4 -benzoylaminostilbène-2,2 -disulfonique, l'acide amino-éthane-sulfonique (taurine),   etc....   



   Dans beaucoup de cas,on peut aussi, pour la préparation de ces colorants, procéder le façon inverse, en condensant par exemple un mol de chlorure de   cyanuryle   d'abord avec un mol d'acide   amino-éthane-sulfonique,   
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 et ensuite avec une molécule d'acide ',3-d.iaminobenzéne°-sulfonique' et en diazotant finalement le produit de condensation secondaire de formule 
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 ci /6 N N Il 1 HO 3S-C2H4--NH-Cl% IKC-HN- <:> -SO 3H copulant avec l'aciàe C-HN- '-{' 3 et en copulant avec de l'acide NH 2 barbiturique. 



   Suivant cette méthode, on obtient, à partir des produits de con- densation secondaires mentionnés dans la colonne I du tableau ci-après, par copulation avec les composants de copulation indiqués dans la colonne II dudit tableau, des colorants analogues qui teignent le coton, suivant le procédé de teinture dit de   "Pad",   en les nuances solides à l'humidité qui sont indiquées dans la colonne III. 
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  II III H03S- ¯Ng-C CNH- -S03g du HO-/V\ Co2H N ceN NH2 ÇO ,jaune C HO OH 0-0. p T -NH ##c C-m--NH p 3 S- - CO 2 H N 1 N il 03H 2 jaune tirant 3 sur le rouge. acide barbi- jaune turi que 
EXEMPLE 2. 



  En ajoutant une partie d'hydroxyde de sodium, on dissoute dans 

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 100 parties d'eau, 2 parties du colorant de formule 
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 Avec cette solution on imprègne à la température ambiante un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 70%, puis sèche. 



  On vaporise alors le tissu pendant 60secondes, le rince, le savonne pendant 15 minutes dans une solution bouillante à 0,3% d'un détersif non-ionique, le rince à nouveau, puis le sèche. On obtient une teinture d'un jaune tirant sur le vert, qui est solide au lavage et à la lumière. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. I. Un procédé de préparation de nouveaux colorants monoazoiques, caractérisé par le fait qu'on prépare, suivant des méthodes connues en ellesmêmes, par condensation ou par copulation, un colorant aminomonoazoïque de formule EMI5.2 dans laquelle A représente le reste d'une amine au plus secondaire qui pré- sente un substituant aquasolubilisant acide, R unreste benzénique renfermant des groupes sulfoniques ou des groupes carboxyliques, et R1 le reste d'un composant de copulation lié au groupe azoique en position voisine d'un gaupe cétonique et présentant un anneau hétérocyclique à six chaînonso 'Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points sui- vants :

   1) On condense du chlorure de cyanuryle, d'une part avec un colo- rant aminomonoazoique de formule H2N-R-N=N-R1 dans laquelle R représente un reste benzénique renfermant des groupes sulfoni- ques et R le reste d'unon0posant de copulaton copulble -en position voisine d'un grou- pe cétonique énolisable ou énolisé et présentant un anneau hétérdcyclique à six chaînons et,, d'autre part, avec une amine au plus secondaire renfermant un groupe àquasolubilisant, de manière qu'il se forme des colorants monochlo- rotriaziniques 2) On utilise des colorants de formule EMI5.3 <Desc/Clms Page number 6> dans laquelle A représente le reste de l'acide barbituriqu :

   3) On fait réagii les colorants indiqués sur des dichlorotria- zines de formule EMI6.1 dans laquelle Y représente le reste d'un acide aminosulfonique aliphatique de bas poids moléculaire ou surtout le reste d'un acide aminobenzène- sulfonique.

   II. Une variante du procédé défini sous 1), caractérisé par le fait qu'on prépare les colorants en copulant des composants de copulation renfermant un anneau hétérocyclique à six chaînons et copulant en position voisine d'un @groupe cétonique, avec des composés diazoiques de la série benzénique lui présentent un reste halogénotriazinique lié par l'intermé- diaire d'une liaison pontale aminée et répondant à la formule EMI6.2 dans laquelle Z représenta le reste d'une amine, ledit reste renfermant un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique.

   La variante du procédé qui vient d'être définie peut encore être caractérisée par les points suivants 4) On copule de l'acide barti urique avec des amines diazotées de formule . EMI6.3 dans laquelle Y représente le reste d'un acide aminosulfonique aliphatique ou un groupe phénylaminogène renfermant des groupes sulfoniques ou des grou- pes carboxyliques.

   5) Dans des colorants de formule EMI6.4 dans laquelle R représente un reste benzénique renfermant des groupes sulfoni- ques et R1 le rester un composant de copulation copulable en position voisine d'un groupe cétonique énolisable ou énolisé et présentant un anneau hétérocylciqu à six chaînons, on remplace l'un des deux atomes de chlore par un groupe ami- <Desc/Clms Page number 7> nogène, par réaction sur une amine au plus secondaire qui renferme un grou- pe aquasolubilisant.

   III. A titre de produits industriels nouveaux: 6) Les colorants monoazoiques solubles dans l'eau qui répondent à la formule EMI7.1 dans laquelle A représente le reste d'une amine au plus secondaire présentant un substituant aquasolubilisant auide, R un reste benzénique renfermant des groupes sulfoniques ou des groupes carboxyliques, et R1 le,reste d'un com- posant de copulation lié au groupe azoïque en position voisine d'un groupe cétonique et présentant un anneau hétérocyclique à six chaînons.

   7) Les colorants monoazoiques solubles dans l'eau qui répondent à la formule EMI7.2 dans laquelle Y représente un groupe arylaminogène dont le reste aryle ren- ferme un groupe sulfonique ou un groupe carboxylique, A le reste de l'acide barbiturique et R un reste benzénique renfermant des groupes sulfoniqueso 8) Les colorants azoïques de formule EMI7.3 dans laquelle X représente un-reste benzénique renfermant des groupes sul- foniques,ou bien le reste -CH2CH2-SO3H.

   IV. Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants obtenus par la mi- se en oeuvre du procédé défini sous I et 1) à 4).

   V. Un procédé de teinture, caractérisé'parle fait qu'on teint en 'bain aqueux, de préférence salin, avec addition d'un alcali, des matiè- res cellulosiques de structure fibreuse, notamment du coton, avec les colo- rants définis sous 6) à 8).

   VI. A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées par la mise en oeuvre des procédés définis sous IV et V.