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J.R. GEIGY S.A.; résidant à BALE (Suisse).
COLORANTS POLYAZOIQUES METALLISABLES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention concerne la préparation de colorants tri- sazoques métallisables nouveaux;, dont les teintures sur laine cuivrées pos- sèdent de très bonnes solidités,, Ils teignent les matières cellulosiques, en teinture directe,en teintes vert jaune, vertes ou olives, qui ne sont que très peu modifiées par le cuivrageSuivant la composition des colorants, on obtient des teintures sur cellulose cuivrées olivesvert jaune ou ver- tes, qui sont en partie extrêmement solides au lavageà tel point qu'el- les résistent à plusieurs lavages au savon. Les colorants conformes à l'in-
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vention enrichissent le groupe des colorants polyazolques cuivrables solides et ceci dans une catégorie de couleur où manquaient jusqu3à présent des représentants répondant à des exigences élevées.
La demanderesse a trouvé que l'on peut préparer des colorants
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trisazo5::ques précieux du type suivant s
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en procédant comme suit s
On copule un composé aminé diazoté de la série benzénique (A) qui possède en position ortho par rapport au groupe diazoïque un substi-
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tuant méta1.1isable? avec une composante centrale (B) nouvelle, dont la composition est indiquée par la suite dans la formule III;
on diazote le colorant aminoazolîque obtenu, on copule en milieu acide le composé diazo3:= que avec un composé 2ma'coxy onaphta.niqwe copulant en position 4 (D) dont le groupe alcoolique peut être encore substitué et qui peut por- ter encore des groupes sulfoniquese on diazote à nouveau le colorant amino- disazofque et on le copule en milieu alcalin avec un acide acylamino6m
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hydroxy¯naphtalène=>8-sulfoniquei, (E)
Les nouvelles composantes centrales (B) utilisées conformément à l'invention, sont des composés aminés monoprimaires, qui sont dérivés de composés diaminés substantifs sulfonés, de préférence monosulfonés, à plu- sieurs noyaux, de la série benzénique, dans lesquels un des groupes aminés
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qui se trouvent à l'extrémité est aeéto-acétyléo
Les composés diaminés de la série du diphényle,
de la diphénylu- rée et de la benzanilide, qui peuvent servir pour la synthèse de colorants polyazoïques montant directement sur la cellulose, sont désignés ici et dans la suite par l'expression "composés diaminés substantifs de la série benzé- nique, à plusieurs noyaux".Ceci concerne en particulier les composés du
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18tdiaminodiphnyle, de la 3,4 -diamino-diphénylurée, de la 4,4'-diamino- diphénylurée, 9 du (3 gamâxobenzoy.Lamano j ml ami.n.obenzéne et du 4-(4'-ami- nobenzoylamîno)-l-aminobenzène, ainsi que leurs dérivés substitués sur les groupes aminés par des groupes 3-aminobenzoylique, 4-aminobenzoylique, 3-aminophényl-carbamylique ou 4-aminophényloarbamyliqueo
Le groupe sulfonique doit être lié en position ortho à un groupe aminé primaire, éventuellement acylé,
de telle sorte que la composante cen- trale (B) contienne le reste répondant à la formule II du dessin annexé, dans lequel le noyau benzénique peut porter encore d'autres substituants
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non ionogèneso Les nouvelles composantes centrales (B) répondent donc à la formule III du dessin annexé, Dans cette formule acyle désigne un reste carbacylique, de préférence un reste al- coylique de poids moléculaire peu élevé, et en particulier le reste acéty- lique ou un reste aroylique, de préférence un reste de la série benzénique, xl à x4 désignent des index de valeur nulle ou un, où de X2 et X seul l'un des deux peut être différent de zéro,
Q désigne la liaison directe entre les atomes de carbone ou un pont répondant à la formule CO-NH, NH-CO ou NH-CO=NH,
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de R1 et Rg 1 un des R désigne un reste p=phénylene=o=sulfonique,
1 autre R un reste phenylique, qui contient les groupes acylaminés ou ami- nés en position méta ou para par rapport à Q.
Les noyaux benzéniques peuvent porter encore d'autres substituants quelcon- ques;, c'est-à-dire les substituants habituels des colorants azoïques, de préférence cependant des substituants non ionogènes, par exemple des atomes
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d'halogène, ou des groupes alcoyliques ou alcoxyliques.
Les composantes centrales contiennent de préférence le reste ré- pondant à la formule IV dans lequel le noyau benzénique peut porter encore
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d'autres substituants non ionogènes. Les composantes centrales les plus pré- cieuses répondent à la formule V, dans laquelle 1 un des Y désigne un atome d'hydrogène9 l'autre Y désigne le reste aeyiGI3=CQm et les autres symboles ont les significations indiquées ci-dessus. Leurs noyaux benzéniques peuvent également porter d'autres substituants non ionogènes, comme ceux de tous leurs dérivés.
On obtient des colorants trisazoïques conformes à l'invention particulièrement purs, lorsque dans cette formule l'un des noyaux benzéni- que porte les substituants conformes à l'invention, dont la position n'est pas définie, en position méta, tandis que les autres noyaux benzéniques portent les substituants, dont la position n'est pas définie, en position para.
On obtient des colorants trisazoïques conformes à l'invention parti- culièrement solides aux acides, donc très précieux, lorsqu'on utilise comme composante initiale un o-aminophénol diazoté et une composante centrale ré- pondant à la formule V, dans laquelle Y2 désigne un atome d'hydrogène, tan-
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dis que les acides 2=aminobenzoiques diazotés produisent des colorants tri- azoïques précieux avec des composantes centrales répondant à la formule V dans laquelle Y désigne un reste acylo-acétylîque.
Pour autant que Q cor-
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responde aux groupes CO=NH ou NHC0NH9 on utilisera de préférence les com- posés répondant à la formule V possédant 2 noyaux;, (dans lesquels X,=0) plutôt que ceux possédant plusieurs noyaux, car ils sont plus faciles à pré- parer du point de vue technique et ils se comportent de façon plus favora-
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ble 1er s de la préparation des colorants trisazolques.
On peut préparer facilement les composantes centrales répondant à la formule III ou V utilisables conformément à 1"înventîon, à partir de composés diaminés substantifs de la série benzénique, possédant plusieurs noyaux, qui portent un groupe sulfonique en position ortho par rapport à
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un groupe aminé, poeo l'acide 49diaminodiphényl3sulîonique9 la !+s39m diaminodiphénylurée 3-sulfonique, la 4,3s'¯diaminodiphénylurée 3-sulfonique, l9acide /{3amâ.nobenzoylamino)-laminobenzène2 sulfon3.que ou 1* acide {4Daznnabenzoylamino)=lm.nobP -'-ß:r.sulf.iueo On peut par exemple faire agir du dicétène sur une solution aqueuse froide de leurs sels al- calins;
seul le groupe aminé qui n'est pas voisin d'un groupe sulfonique
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sera acéto-acétyléo On obtient ainsi par exemple diacide 4-acéto-ac:ayla- m.noaminodiphényl3sulfonique9 19-urée 3'-acétoacétyl-amino-4-aminodi- phénylique 3asulfonique la 49-aoétoacétyl aminoaminod'iphénylurâe 3-sul- fornique, l'acide (3acéto=acétylaminombenzoylamino)1-aminoberxzène-- sulfonique et lacide 4=(4j)=acétoaoétylamine=benzoylamino)
-1=aminobenzène- 2-sulfonique Mais on peut également transformer les acides 1.4-iiamino-ben- zène=2=sulfoniques ou les acides diamino-mono=sulfoniques à plusieurs noyaux énumérés ci-dessus en dérivés carbamyliques mononitrobenzoyliques ou mono-
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nitrophényliques correspondants à l9aide d'halogénures 3-nitrobenzoyliques ou 4=nitrobenzoyliques ou disocyanates 3-nitrophénylîque ou 4-nitrophény- lique, puis traiter à chaud, par exemple à 40=60 , avec du dicétène, les solutions aqueuses des sels alcalins des composés obtenus, jusquà ce que les groupes aminés primaires aient disparu;
, puis réduire le groupe nitro
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en groupes aminéso On obtient par exemples les acides 4-(3 -aminobenzoyl- am.no)lacétoacétylaminobenzènemsu'lfonique9 4¯ (42¯aminobenzoylamino) - l-acétoacétylamino-benzene- 2-sulfonique 4-(3j)-aminophénylureido)-1-acétoa- oétyl=amino benzène=2- suIf onique 4= (4 j) - ninophényluréido) =l-aoétoacétyl- aminobenzène¯2= sulfonique , 49m(3"mami.nobenzoylamino)macétoacétylamino- diphényl=3>iSulfonique 4 = (4"-aminobenzoy lamino) =4=aoétoacétylamino-diphé- nyl-3-sulfonique, 49 (3"aminophényluréido)laoétoacétylaminodiphényl 3m sulfonique, .9("aminophényluréido)acétoacétylaaninodiphényl 3msulfo- nique, la 9(3"maminobenzoylamâ.no)acétoacétylaminodi.phénylurée 3-sul- foniquey la la=(3reoaminophényluréido)acétoacétylaminodiphénylurée 3- sulfonique:
, la 3?-(4'l=-aminobenzoylamino)=>4=acéto-acétylamino-cliphénylurée 3=sulfonique la 39(.rqaminophényluréido)macétoacétylaminodiphéxlurée- 3sulfonique9 les acides 4- .9o(3'raminobenzoylamino)mbenzoylamino -1- acétoacétylaminobenzène=2-sulfoniquey 4- 39(t"aminobenzoylamino)ben zoylamino] -l-acétoacétylaminobenzène 2=sulf onique, 4- [49-(311-aminophényl-- uréido)mbenzoylamino -1-acétoacétylamînobenzène-2-sulfonique ou 4- jf3s- (4"-aminophényluréido) -benzoylamino] ,-,l-acétoacétyl=aminobenz ène-2-sulfoni- que 0 Il va de soi que tous les noyaux benzéniques de ces acides comme il a été dit plusieurs fois, peuvent porter des substituants non ionogèneso Ce-
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pendant, les possibilités sont encore loin d9étre épuisées, et seuls ont été cités quelques-uns des cas techniques les plus intéressants,
car on peut en- core faire réagir sur tous les produits finaux cités des halogénures de m- nitrobenzoyle ou p=nitro-benzoyle ou des isocyanates m-nitrophénylique ou
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p=nitrcphénylique, puis réduire les groupes nitro en groupes aminés. On ob= tient ainsi des composés à plusieurs noyaux, moins intéressants du point de vue techniqueEnfin, on peut utiliser au lieu des composés acétoacétyliques cités des composés propionyl-acétyliques ou benzoylacétyliques correspon- dants
Si on fait réagir en milieu alcalin, sur des composés répondant à la formule III ou V des composés diazofques de la série benzénique,
qui possèdent en position ortho par rapport au groupe diazoïque un groupe métal- lisable la copulation se fait sur le reste acyloacétylique et on obtient
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des colorants amino-monoazoeques métallisables qui peuvent être encore diazoés.
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Comme composantes initiale son peut prendre en considération
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les colorant? azofques métallisables usuels, c,9est-à-dire les composés 2- am1nobenzène=l=carboxyliques et de préférenoe 2=amino=l=hydroxybenzèniques, qui peuvent porter comme autres substituants par exemple des atomes d'ha- logène, des groupes alcoyliques, alcoxylique carboxyliques sulfoniques, sulfamides ou des groupes sulfamide et carbamide substitués sur l'atome d'azote, des groupes alcoylsulfonyliques, arylsulfonylique et acylaminéso
Comme deuxième composante de copulation D entrent en considéra
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tion les composés 2=alooxy=1=aminonaphtaléniques copulant en position 4, par exemple le 1 amino2 méthoxynaphtalène9 le l-amj no-2-éthoxy napht alêne ,
l'acide 1=amin0=2=naphtyl-glycollque et leurs dérivés sulfonés sur la po- sition 6 ou 7 du noyau naphtaléniqueo L'acide l-amino-2-naphtyl-glycolique exerce souvent une influence favw: 1 ' sur l c f'':'5 n.iLé du colorant polyazcf- que conformément à l'invention, cest pourquoi on l'utilisera de préférence.
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Les acides 2-acylamino-6='hydroxynaphtalene-8-sulfoniques utili- sés comme composantes finales E peuvent contenir comme restes acyliques des restes alooyliques dérivés diacide gras de poids moléculaire peu éle- vé, qui peuvent être à leur tour subsitués, par exemple des restes acétyli-
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ques, propionylique, butyryliques, chloracétyliques, 2=brozno...propionyliques, méthoxy=acétyliques, diméthyl-acryliques, succinyliques ou aroyliques, ou appartenant de préférence à la série benzénique tels que les restes benzoy-
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liques, 4-méthylbenzoylîques, 2-méthylbenzoyliques 4-chlorobenzoyliques ou 2¯chlorcbenzoyliques, 4-aminobenzoyliques, 3-aminobenzoyliques, 4-acétamido- benzoyliques, s 3-acétamido¯ benzoyliques, 4=chloro-3=aminobenzoyliques,
4- méthoxy= 3=aminobenzoyliques, méthyl 3aminobenzoyliques, 4-méthoxy-benzoy- liques, 4-éthoxy-benzoyliques, ensuite des restes d'acides carboxyliques el.icyclïques ou hétérocy clique s, ainsi que des restes acyliques dérivés de l'acide carbonique, tels que les restes carbamyliques et carbalcoxyliques, par exemple les groupes dimétbylcarbamyliques, phénylcarbamyliques, carbé-
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thoxyliquesg carbométhoxyliques, carbométhoxy éthoxy3.3.quesa La copulation finale est effectuée de préférence en milieu alcalin en présence de bases organiques tertiaires, par exemple en présence de pyridine et de ses homo- logues.
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Les nouveaux colorants trisazofques métallisables correspondent dans leur forme la plus large à la formule générale VI; les groupes les plus précieux et qu'on utilisera de préférence,répondent aux formules VII et VIII, dans lesquelles les symboles ont les significations indiquées pour les formules I et III. Parmi les noyaux benzéniques portant des substituants choisis selon la définition en position, méta ou para, l'un sera de préfé- rence substitué en méta et les autres noyaux éventuellement présents seront substitués en para.
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Les nouveaux colorants tr3.sazoquesg sous la forme de leurs sels alcalins, se dissolvent dans l'eau chaude avec une coloration verte et tei- gnent les fibres cellulosiques, dans un bain contenant du sulfate de sodium, directement en teintes olives, vert jaune ou verteso Le traitement des tein- tures cellulosiques avec des agents cédant du cuivre ne modifie que très peu la teinte mais améliore considérablement la solidité à 13 état humide et à la lumièreLe cuivrage peut être effectué dans le même bain ou dans un bain frais avec de l'acétate de cuivre ou du sulfate de cuivre, en milieu neutre ou faiblement acideOn peut éventuellement utiliser des composés du cuivre résistant aux alcalis,
comme ceux qu'on obtient lorsqu'on fait réagir du sulfate de cuivre et du tartrate de sodium dans un bain alcalin au carbonate de sodiumo
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée.Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
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On dissout 18p T parties de lméthylsulfonyl 2 aminoml hydroxy- benzène dans 200 parties d'eau avec 15 parties diacide chlorhydrique con-
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centré et on les diazote à 10 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On verse la suspension obtenue dans une solution de 41 parties d'acide 5-(3'-
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acétoacétylaminobenzoyl-ainino)-2-aidjiobenzène-l¯sulfonique dans 4 0 parties d'eau et 24 parties de bicarbonate de sodium.
Lorsque la copulation est terminée, on fait précipiter le colorant monoazoque jaune par addition de chlorure de sodium et on le filtre.Le résidu de filtration est dissous dans 1000 parties d'eau et on ajoute à cette solution 6,9 parties de nitrite de sodiumo En faisant couler ce mélange goutte à goutte à 10-15 dans 40 par- ties diacide chlorhydrique concentré, on obtient une suspension diazofque jaune, que l'on neutralise avec du carbonate de sodium, après l'avoir agi- tée pendant quatre heures, jusqu'à ce que la réaction soit faiblement aci-. de au congo, puis on la verse dans une solution de 21,7 parties d'acide 1-
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az.no2naphtyl-glycoliqus et 20 parties d'acétate de sodium.
Pour activer la copulation, on neutralise le mélange avec 4 parties de carbonate de so- dium, jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide. On dissout le colo-
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rant disazoâque obtenu dans 60 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 5 parties de soude caustique, mélangées à 400 parties de chlorure de sodium., puis on le diazote à 20 avec 8,2 parties de nitrite de sodium. Lorsque la diazotation est terminée, on filtre le composé de diazonium obtenu, et on le lave.
On le copule avec 34,3 parties d'acide 2-benzoylamino-6-hydroxy-
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naphtalène-8-sulfonique en présence de 150 parties de pyridine et 20 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau.
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Le colorant trisazolque vert répondant à la formule IX est pré- cipité avec un peu de chlorure de sodium, filtré et débarrassé des impure- tés par lavage.
Il a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration verte et dans l'acide sulfurique concentré avec une colora- tion vert olive. Il teint les fibres de cellulose naturelles ou régénérée en teintes vives, vert jaunâtre. Par traitement avec des sels de cuivre, les teintures deviennent solides à la lumière, au lavage et aux acides.
On obtient des colorants similaires, possédant des propriétés analogues, lorsqu'on utilise au lieu de 18,7 parties de 4-métbyl-sulfonyl-
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2-amino-l-bydroxybenzène 10,9 parties de 2-amino-l-hydroxybenzène, 12,5 parties de 4¯méthyl¯2-aiidno-l-hydroxybenzène, 18,9 parties d'acide 2-amino- l-hydroxybenzène-4-sulfonique, 20,5 parties d'acide 6-mé thyl-2-amino-l-hy- droxy-benzene-4-sulfonique, 22,4 parties d'acide 6-chloro-2-amino-l-hydro- xybenzène-4-sulfonique, 21,6 parties d'amide éthylique de l'acide 2-amino- 1 lydroxybenzéne-l,sulfon.que, 24,4 parties d'amide diéthylique de l'acide 2-amino¯l¯hydroxybenzène-4=sulfonique, 27,5 parties de diéthanolamide de l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sul!onique, 21,6 parties de diméthylami- de de l'acide 2-amîno-1-hydroxybenzène-4,sulfonique, 18,
8 parties de 4-sul- famide du 2-aauino-1 hydroxybenzéne, 15,3 parties de l'acide 2-amino-l-hydro- xybenzène-4-carboxylique, 20,8 parties de diéthylamide de l'acide 2-amino- l-hydroxybenzène-4-carboxylique, 24 parties de diéthanolamide de l'acide
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2#amino=l"=hydroxy¯benzène-4=carboxylique, 22,8 parties de phénylamide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-carboxylique, 22,2 parties de 4-méthyl- sulfonyl= 6-chloro=>2#amino=>l# hydroxybenzène, 24,4 parties de 4-méthylsulfo- nyl-6-acétylamino-2--amino-l-hydro35ybenzène? 13,7 parties d'acide 2-amino- benzofque, 19,4 parties d'acide 4-acétylamino-2-aminobenzoiques, ou 5-acé- tylamino-2-aminobenzoique, 21 parties d'ester méthylique de l'acide 2-amino- l-carboxyphényl-4-carbaminique ou 2-aminoml carboxyphényl 5=carbamin.ique, 22,
4 parties d'ester éthylique de l'acide 2maminolmcarboxyphényl carba- minique ou 2amâ.nomlcarboxy phényl 5-carbamin.que, 25,4 parties d'ester méthoxy-éthylique de l'acide 2-amino-l-carboxyphényl-4-carbaminique ou 2- amino-l-carboxyphényl-5-carbaminique9 26,8 parties d'ester éthoxy-éthylique de l'acide 2-amino-l-carboxyphényl-4-carbaminique ou 2-amino-l -carboxyphé- nyl-5-carbaminique, 25,2 parties d'acide 5msuccinylamino2-aminobenzoique, 18,1 parties d'acide 2-aminobenzène- 1,4-dicarboxylique ou 2-aminobenzène- 1,5-dicarboxylique, 21,7 parties d'acide 2-aminobenzoique 4-sulfonique ou
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5-sulfonique, 21,6 parties de 5-sulfamide de l'acide 2-aminobenzoique, 23 parties de 5-méthylsulfamide de l'acide 2aminobenzoque, 24,
4 parties de
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5diméthylsulfamide de 1* acide 2-amino-benzoique, 26 parties de P -hydre- zy-éthylamide de l'acide 2# aminobenzoSque , 5-sulfonique, 2.1,5 parties dia- cide 5'='méthylsulfonyl-='2 aminobenzoifque ou lméthylsonyl mam3n.obenzoque, 17,2 parties d'acide 2mami"noml-chlorobenzoque ou am.n.om5chlorobenzo ique, 2flg6 parties d'acide -aminom4.,6-d.chlorobenzoiqus ou 15,1 parties d'acide 2-amino¯4=méthylbenzo±que Exemple 2.
On diazote 22,4. parties diacide b-chloro-2-aminoml hydroben- zene-4-sulfonique et on le copule avec 42 parties de 3'-acéto-acétylamino- la. méthyl=amir3.ol,I'-dîphénylurée 3-sulfonique en présence de 16 parties de carbonate de sodium0 Le colorant monoazofque jaune ainsi obtenu est pré- cipité par addition de chlorure de sodium, filtredissous dans 1000 par ties d'eau, puis on ajoute à la solution 7 parties de nitrite de sodium.
On verse cette solution à 10-15 dans 40 parties diacide chlorhydrique con- centré, Après 4 heures le composé diazoïque est neutralisé avec 5 parties de carbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide au congo et on le mélange à une solution de 21,7 parties diacide l-amino-2-naph- thyl-glyoolique et 20 parties d'acétate de sodium dans 600 parties d'eau.
Pour activer la copulation, on ajoute au mélange 4 parties de carbonate de sodium, jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide. Le colorant disa- zoïque violet est diazoté à 20 avec 60 parties d'acide chlorhydrique et 8,2 parties de nitrite de sodium, filtré, puis copulé avec 28,1 parties
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diacide 2-acétylamino-6-hydroxy-naphtalene-8-sulfonique en présence de 20 parties de carbonate de sodium et 150 parties de pyridine dans 200 parties deeau. On obtient le colorant trisazoyque répondant à la formule X.
Le colorant a l'aspect d'une poudre foncées, qui se dissout dans l'eau avec une coloration verte et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration brun verdâtre. Il teint les fibres cellulosiques naturelles ou régénérées en teintes vertes, dont la nuance se modifie peu après un traitement sur la fibre avec des sels de cuivre, mais qui deviennent très solides au lavage, à la lumière et aux acides. 0 On obtient des colorants possédant une nuance similaire, et des propriétés également bonnes lorsqu'on
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utilise au lieu de 42 parties de 3'¯acéto-acétylamino=4-'-méthyl-4-=amitio- 1,18diphénylurée 3-sulfonique li0,6 parties de 3'=acétoaoétylamin0-4-amino- l,l'=diphénylurée 3-sulfonique, 4'-acétoaoétylamin0-4-amino-l,1 '-diphényl- urée 3-sulfonique, 39,1 parties d'acide 1=(3'-acéto-aoétylaminobenzoylamino)
- r aminobenzènem3-sulfonique ou 1(4'maeéto-acétylaminobenzoylam3.no)am- no-benzene- 3 -sulfonique, 1p6 parties d'acide 1 (3'acétoacétyl aminol+em chlorobenzoylamino)=4=aminobenzène# 3-sulfonique, 40,5 parties diacide 1-(3-- acétoacétylamino48éthylbenzoylamin.o)mlaminobenzéne 3msul.fonique, 1,2,1 parties d'acide 1=(3'-acéto-aoétylamin0-4'-méthoxybénzoylamino)-4=aminoben- zène¯3-=sulf onique , 40,5 parties diacide 1(l'=acétoacétylamino>38 méthylben- zoyl am.no)aminobenznem3msulfonique, 40,5 parties d'acide lm(3'macétoa- oétylaminobenzoylamino)-4-amino-5-méthylbenzène-3=sulfonique ou a (4'-acéto cétylazn.nobsnzoylam.no) am.ino5 méthylbenzéne 3=sulfonique, 42,1 parties d'acide 1 (39=acétoacétylam3nobenzoylamino)mt,amino-5 mêthoxybenzénem3-sul fonique, ou 1-(3*-acétoacétylaminobenzoylamino)
-4-amino-6-méthoxybenzène-3- sulfonique ou 1- (4' =acétoacétylamino-benzoylamino) -4-amino-5-méthoxybenzène- 3-'sulfonique ou 1-( 49 -acétoacétylaminobenzoylamino) -4=amino-6=méthoxybenzè- ne-3-sulfonique, 42 parties de 38acétoacétylami.noamnnom3 méthyl l,l'- diphénylurée 5"Sulf onique ou 4='acétoacétylamino-4-amino-3-méthyl-l,l-di- phénylurée 5-sulfonique, 43,6 partie de 31-aoétoacétylamin0-4-amino-2-mé- thoxy 1919diphénylurée 5-sulfonique ou de 3 3-acétoacétylamino- 4-amino-3- méthcxY-151'9-diPhénYlur'e 5-sulfonique.
Exemple 3.
On dissout à 40 19,4 parties d'acide 2-amino-5-acétyl.-aminoben- zoïque dans 120 parties d'eau avec 6,4 parties de carbonate de sodium, on mélange à la solution 6,9 parties de nitrite de sodium et on refroidit le tout à 0 .
On y verse 30 parties diacide chlorhydrique concentré et on co-
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pule la suspension diazoi que avec 391 parties diacide 5-(3s-amino¯benzoyl- amino)-2-acétoaeétylaminobenzène-l-sulfonique et 30 parties de carbonate de-- sodium dans 400 parties d9eauo On isole le colorant monoazolque et on le dia- zote comme il est indiqué dans l'exemple 2, puis on verse le composé de dia- zonium neutralisé dans une solution de 21,7 parties d'acide l-amino-2-naph- tylglycolique et 20 parties d'acétate de sodium dans 660 parties d'eau On agite pendant une nuit, puis on dissout le colorant avec 5 parties de soude caustique, on le transforme en son sel sodique avec 400 parties de chloru- re de sodium et on le diazote à 25 avec 60 parties diacide chlorhydrique et 8,
2 parties de nitrite de sodium. Le composé de diazonium obtenu est
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filtrée mélangé à 28,1 parties diacide macétyl am,no-6b,ydroxy naphtaLéne- 8-sulfonique dans 200 parties d'eau, 150 parties de pyridine et 20 parties de carbonate de sodium. Le colorant trisazoïque répondant à la formule XI
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est isolé selon la méthode décrite aatii l)exe.ulpla 1.
Séché;, il a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau et dans 2:acide sulfurique concentré avec une coloration verteo11 teint le coton et la cellulose en teiontes vertes,dont la nuance se modifie très peu après chromage et qui possèdent de très bonnes soliditéso
Si on utilise au lieu de 19,4 parties d'acide 2-amino-5-acétyla- minobenzofque les quantités correspondantes d'un autre acide 2-amino-l-ben- zène-carboxylique ou d'un dérivé 2-amino-l-hydroxybenzénique indiqué dans l'exemple 1 et que pour le reste on procède comme indique ci-dessus, on ob- tient des colorants similaires, possédant des propriétés analogues.
Exemple 4.
EMI7.4
On dissout 46,7 parties diacide 4J-(31i-aoétoacétylaminCFbenzoyl- amino)-,4-.-aminodiphényl-3-aulfonique dans 400 parties d'eau et on ajoute à la solution 24 parties de bicarbonate de sodium. On verse dans cette solu- tion le composé de diazonium préparé selon la méthode usuelle à partir de
EMI7.5
22,4 parties diacide 6chloro-2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfonique. Le co- lorant monoazoique jaune obtenu est séparé avec du chlorure de sodium et filtréeOn dissout le résidu de filtration dans 1000 parties d'eau et on le diazote selon la méthode décrite dans l'exemple 1. Après une agitation de 4 heures on verse la suspension neutralisée dans une solution de 29,7
EMI7.6
parties d'acide 1 aminom2 naphtylglycol.que 7-sulfonique additionnée de 20 parties d'acétate de sodium.
Le colorant disazofque obtenu est violet, on le diazote par addition de 400 parties de chlorure de sodium, 8,2 parties de nitrite de sodium et 60 parties d'acide chlorhydrique concentré. On fil- tre le composé obtenu et on le copule finalement avec une solution aqueuse
EMI7.7
de 34,3 parties diacide 2-benzoylamino-6=hydroxynaphtalène-8-sulfonique, 20 parties de carbonate de sodium et 150 parties de pyridine.Le colorant trisazoique vert répondant à la formule XII est filtré et débarrassé des impuretés par lavageo Il a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration verte et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration brune.
Les teintures vertes sur fibres cellulosiques obtenues avec ce colorant possèdent après cuivrage de très bonnes soliditéso
On obtient des colorants similaires possédant des propriétés
EMI7.8
analogues, lorsqu'on utilise au lieu de z7 parties d'acide .9(3='macéto- acétylaminobenzoylainino)-4=aniinodiphényl=3==sulfonique 48,3 parties diacide 4(4"macétoacétylamino 3r'méthylbenzoylamino)mtaaminodiphéryl 3sulfon3que' gaz parties diacide 4î=(3"=acétoacétylaminophényluréido)-4-aminodiphényl- 3-sulfonique ou 4?¯(4"-acétoacétylaminophényluréido)=4"amino¯diphényl-3- sulfonique, ou bien au lieu de 22,4 parties d'acide chlorommamino-1 hy droxybenzène-4-sulfonique des quantités équivalentes des composés 2-amino-l- hydroxy-benzéniques ou 2-amino-l-carboxy-benzéniques cités dans lexemple 1.
Exemple 5.
Dans un bain de teinture on dissout 1,5 parties du colorant ob- tenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d9eau et 2 parties de carbonate de
<Desc/Clms Page number 8>
sodiumo On introduit dans ce bain à 40-50 100 parties de coton., on le chauf- fe en l'espace de 30 minutes à 90=95 , on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on teint pendant 45 minutes à cette température., Puis on rince à froid la matière teinte et on la traite dans un nouveau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2000 parties deau et 2 parties d'aci- de acétique à 30% pendant 30 minutes à une température de 70 .On rince et on sèche la matière comme d'habitude Le coton est teint en teintes vertes possédant d'excellentes solidités.
Le tableau suivant contient d'autres colorants, que l'on peut préparer selon les procédés décrits dans les exemples 1 à 4.
EMI8.1
<tb>
Noo <SEP> Composante <SEP> 1ère <SEP> composante <SEP> 2ème <SEP> composante <SEP> Composante <SEP> Feinte.
<tb> initiale <SEP> centrale <SEP> centrale <SEP> finale
<tb>
<tb> 1. <SEP> la <SEP> 5-sulf- <SEP> La <SEP> 3'-acétoacé- <SEP> l'acide <SEP> 1-amino- <SEP> L'ester <SEP> métho-
<tb>
EMI8.2
amide de 1" tylamino-4=ami- 2-naphtyl-gly- xy-étbylique vert acide 2-ami- no-l, l' -diphé- colique, de l'acide 6- clair no-benzoîque nylurée 3-sulfo- hydroxynaphtyl-
EMI8.3
<tb> nique. <SEP> (2)-carbamini-
<tb>
<tb> que <SEP> 8-sulfoni-
<tb>
<tb> que
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2.
<SEP> la <SEP> diétha-
<tb>
<tb> nolamide
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'aci-
<tb>
EMI8.4
de 2=amino " Il vert -1-hydroxy-
EMI8.5
<tb> benzène=4sulfonique
<tb>
EMI8.6
30 leacide 2-
EMI8.7
<tb> amino-5- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> vert <SEP>
<tb> chloro-ben- <SEP> clair
<tb>
<tb> zoîque
<tb>
EMI8.8
4O le 4méthyl l'acide 2-(3--
EMI8.9
<tb> -sulfonyl- <SEP> aminobenzoyl-
<tb>
EMI8.10
2=amina=1- " " amino)-6-hydro- hydroxyben- xynaphta,lène= vert
EMI8.11
<tb> zène. <SEP> 8-sulfonique
<tb>
EMI8.12
5 " " " l'acide 2-(/+'-
EMI8.13
<tb> chloro-3 <SEP> '-ami=- <SEP>
<tb>
<tb> nobenzoylami- <SEP> vert
<tb>
<tb> no)- <SEP> 6-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-8-
<tb>
<tb> sulfonique.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
6. <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> l'acide <SEP> 2-fu=
<tb>
<tb>
<tb> ranoylamino-6=
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphta- <SEP> vert
<tb>
EMI8.14
lène-8-oulfo- nique 7. la dimé=- la 4'¯acé"to¯ l'acide 1-ami- l'acide 2-(2', thyl-amide acétylamino-' no-2-naphtyl- 4'-dichloro- de l'acide 4-amino-1.1- glycolique 6- benzoylamino)- olive 2-amino-l- diphénylurée sulfonique 6-bydroxynaph-- hYdroxYben- 3-sulfQnique., talène-8-sul- l zène=4=sul- fonique
EMI8.15
<tb> fonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
Nos Composante 1ère composante 2ème composante Composante Trininitiale centrale centrale finale te.
8. la diméthyl- la 4macto le l-amino-2- l'acide 2-(2, amide de 1 IJa acétylamino- méthoxynaph- 4'-dichlorocide 2-amino 4-amino-1.1- talène benzoylamino)- olive
EMI9.2
<tb> -1-hydroxy- <SEP> diphénylurée <SEP> 6-bydroxynaph-
<tb>
EMI9.3
benzène==4¯ 3-sulfonique. talene-8-sul-
EMI9.4
<tb> sulfonique <SEP> fonique
<tb>
EMI9.5
9 l'acide la 3"-amino- l'acide 1-a- 1-'acide 2-ben- amino-ben- 4-acétoacé-- auiio-2-naph- zoylamino-6- zofque tylam.no191 tyl-glycolique hydroxynaphta- vert
EMI9.6
<tb> diphényl-urée <SEP> 6-sulfonique <SEP> lene-8-sulfo- <SEP> clair
<tb>
EMI9.7
3-sulfoniqug nique 10o " " glucide 2-acé-
EMI9.8
<tb> tylamino-6-hy-
<tb>
<tb> droxynaphtalè- <SEP> vert
<tb>
<tb> ne-8-sulfoni- <SEP> clair
<tb> que
<tb>
EMI9.9
11 19acîde 2- la 3?-amino- l'acide la- l'acide 2-cin- amino-ben- 4=acétoacé*- mino-2=naph-
na-moyl-amino- zotque tylamino-l1- tyl-glycoli- 6-hydroxynaph- vert diphényl-urée que 6-sulfo- talene-8-sul- clair
EMI9.10
<tb> 3-sulfonique <SEP> nique <SEP> tonique
<tb>
EMI9.11
I2o 1aoide 2- l'acide 4*-a= 1-'acide 1-a- 1-'acide 2-acné- vert 8.Dlino-l-hy- cé*toacétyl-a- mino-2-naph- tyl-amino-6- bru- droxybenzè- min0-4-amino- tyl-glycoli- hydroxynaphta- nu- ne-4-carba- diphényl=3- que lène-8-sulfo- tre
EMI9.12
<tb> xyliqueo <SEP> sulfonique. <SEP> nique
<tb>
EMI9.13
13 o l3 acide 5- acétylami- " if Ir olino=Z=am1no= ve
EMI9.14
<tb> benzofque
<tb>
EMI9.15
14o le 4-acétyl- l'acide 5-(3- acide 2-(3'- amino=2=am:
i= acétoacétyl- Il aminobenzoyla- no-1-hydro- aminobenzoyl- mino)=6-hydro- vert xybenzèneo amno)m2 am xynaphtylène- nobenzène-1- 8-sulfoniqueo
EMI9.16
<tb> sulfonique
<tb>
EMI9.17
15 o " If l'acide 2=(2$-
EMI9.18
<tb> chlorobenzoyl-
<tb>
EMI9.19
amino ) -6-'by- ver t dronaphtalè
EMI9.20
<tb> ne-8-sulfonique
<tb>
EMI9.21
16o If If l'acide 2-(33-
EMI9.22
<tb> acétylaminoben-
<tb>
EMI9.23
zoylam3no)mb
EMI9.24
<tb> bydroxynaphta- <SEP> vert
<tb>
EMI9.25
1ène=8-sulfo-
EMI9.26
<tb> nique
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
.############################.#########j###
EMI10.2
NOo Composante 1ère composante 2eme composante Composante Tein-
EMI10.3
<tb> initiale. <SEP> centrale <SEP> centrale <SEP> finale <SEP> te
<tb>
<tb> 17.
<SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> l'acide <SEP> 5-[4'- <SEP> lucide <SEP> l-amino-2- <SEP> l'acide <SEP> 2-acé-
<tb>
EMI10.4
amino-5- (3acetoacétyl méthoxynaphtalène- tyl-amino-6-hy- carbométho= amino=-4lLmétbyl- 6-sulfonique droxynaphtalène- vert
EMI10.5
<tb> thoxyamino= <SEP> benzoylamino)- <SEP> 8-sulfonique.
<tb>
<tb> benzène-1- <SEP> benzoylamino] <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI10.6
carboxyli- 2=-aminobenzène-
EMI10.7
<tb> que <SEP> 1-sulfonique.
<tb>
EMI10.8
180 Ir l'acide ,m4'- (3H'acétoacétyL- amino-4Jtméthyl- " vert phénylureido) - benzoylam3.no - 2-aminobenzéne- 1-sulfonique 19. If l'acide 5= [4'- If If vert
EMI10.9
<tb> (3acétoacétyl
<tb> aminobenzoyl-
<tb>
EMI10.10
amine) -benzoyle
EMI10.11
<tb> amino-J <SEP> -2-ami-
<tb>
EMI10.12
obenzéne1
EMI10.13
<tb> sulfonique.
<tb>
<tb>
20. <SEP> l'acide <SEP> 6- <SEP> 'acide <SEP> 4'-(3"- <SEP> 1-'acide <SEP> l-amino-2- <SEP> l'acide <SEP> 2-carbo-
<tb>
EMI10.14
chloro-2- aminobenzoylami- naphtylglycoliqtie methoxym6-hydro- vert aminool=hy tlo)-4-acétoaoé- 6-sulfonique xynaphtalène-8- fon-
EMI10.15
<tb> droxy-ben- <SEP> tylamino-diphé- <SEP> sulfonique <SEP> ce
<tb>
EMI10.16
zèn&-4=sul- nyl-3-sulfoni- fonique que 21.
le 4-méthyl-la 3' -amino-4- l'acide l-amino-2- l'acide 2-carbé- sulfonyl-2- acétoacétyla- naphtylglycolique tho amino-6- vert amine-1- mino-l, 1 JI -di- hydroxynaphta- fon- hydroxy- phénylurée 3- lène-8-sulfoni- ce
EMI10.17
<tb> benzène <SEP> sulfonique <SEP> que
<tb>
EMI10.18
22 la''hy l'acide 4'- l'acide l-amino-2- l'acide 2-(3'- droxy-eIhyL- acétoacétyl- éthoxynaphtalène- aminobenzoyl-a- amide de amino-4-amino- 6-sulfonique mino)-6-naphta- oli-
EMI10.19
<tb> l'acide <SEP> 2- <SEP> diphényl-3-sul <SEP> lène-8-sulfoni- <SEP> ve
<tb>
<tb> aminobenzè- <SEP> fonique <SEP> que
<tb>
EMI10.20
ne-1-ca-rbo-
EMI10.21
<tb> xylique <SEP> 5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23.
<SEP> " <SEP> " <SEP> l'acide <SEP> l-amino-2- <SEP> " <SEP> oli-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtyl-glycolique <SEP> ve
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24. <SEP> la <SEP> 4-sulfa- <SEP> l'acide <SEP> 5-(3'- <SEP> n <SEP> l'acide <SEP> 2-(4'-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mide <SEP> du <SEP> 2- <SEP> aminobenzoyl- <SEP> chloro-3'-amino-
<tb>
EMI10.22
amino-1-by- amino)-2-acé- benzoylamino)-6 vert droxybenzè- toacétylamino- hydroxynaphtaLé-
EMI10.23
<tb> ne. <SEP> benzène-1-sul- <SEP> ne-8-sulfonique
<tb> fonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
<tb> No. <SEP> Composante <SEP> 1ère <SEP> composante <SEP> 2ème <SEP> composante <SEP> Composante <SEP> tein-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> initiale <SEP> centrale <SEP> centrale <SEP> finale <SEP> te
<tb>
EMI11.2
25.
la 4-sulfa- lucide 5-(3s- l'acide l-amino-2- l'acide (4'- mide du 2- aminobenzoyl- naphtyl-glycolique ohlorO-3 '-amine- amÎnO-1-hy- amino)-2-ben- 6-sulfonique benzoylamino)-6- vert droxybenzè- zoylacetylami- hydroxmaphtale-
EMI11.3
<tb> neo <SEP> nobenzène-1- <SEP> ne-8-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI11.4
26. lacide 6- la 4j)-(3"-ami- , -'de l-am:l'"1(: '.è-> l'acide 2-\}arbé- métbyl=2= nobenzoylami- naphtyl-7-sulfo- thozyamino-6-hy- vert amino-l- no)-4-acétoacé- nique droxy-naphtalè- hydroxy- tylaminoA7.'.- ne-8-sulfonique
EMI11.5
<tb> benzène-,4- <SEP> diphénylurée
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> 3-sulfonique
<tb>