BE459516A - - Google Patents

Description

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  1' MEMOIRE DSCRIITIP . ''. 



    ': à .' appti d'une demande de ,   B.;R,:'È, 'ü' E T d ' I,g 1 3 N T I 0 N 
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 " Colorants polyazolqtzes " 
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 '" .ia.  S oàié)µ , 'd ile -: - OIM Société Anonyme, à BAIiE; Suisse 
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 : ;' :' ,9ajsànt 1.00 ;jet d'une première demande de' oreV'sli' "jdiJcisée' ',en SUISSE,: le 9 Aoftt 1944 (N 95285 )'. 
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 , On à déjà. recommandé de préparer des colorants qui con- 
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 \tiennent.deux éléments différents capables de former des laques,, 
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 -,dl,t=e part groupement atomique qu'on obtient en copulant .]i/"éÉ 6.;.emïnôphénol c3.azotêt en milieu aloal.ini avec l'acide l"/ÉlëNino-5*çkyna htaléne-7-sUlfoniqae , et d'autre Part le reste' 1%#:l; , s. .' ;

   ." s, .)...d.'8n.'.polbrant'd.a.geiire de-l'acide 4-amino.4'=oxy-l.l'-a2oben- y;"z.e,- os.x;âoxyl3.que..Ainsi le brevet belge No'.517*158 du 1er déeembxe 1923 de la demanderesse décrit à l'exemple 15 le pro- ,cu3.t de..condensation ternaire, préparé à partir de 1 mole ouïe dé'-chlorure': v;ranurique de 1 molécule du colorant avoique obtenu, à partir,dtaede 1-diazo-2-oxybenzène-5-Aulfonique et 
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 .d'acide.3-amino-8-oxynaphtalène-7-sulfoniqu.e (copulation alcaline de 1 molécule d'acide 4..amino.. -oxy-1.1  .azen ' µ zégq3'<#aarboxyiiqaé et 'de 1 molécule d'aniline. 



  ."Des données -du brevet d'addition français No.37.190 du '. 4.juillets19S9 de,la'demanderesse, on peut en outre déduire .la'.préparation de 1lurée asymétrique à partir .des. molécule "î 

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 du colorant   aoique   obtenu à partir d'acide   1-diazo-2-oxyben-   zène-3-carboxy-5-sulfonique et d'acide 2-amino-5-oxynaphta- lène-7-sulfonique (copulation alcaline) et de 1 molécule 
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 d'acide 4-araino-411-oxy-1.11-azobenzène-31-carboxylique. 



   Ces colorants ont la propriété de donner des composés du cuivre qui- sont des colorants directs précieux. :Par contre, lorsqu'on prépare sur la fibre les composés du cuivre de ces colorats par traitement avec des composés du cuivre des texti- les teints avec les colorants exempts de métaux, on obtient bien une amélioration des solidités aux traitements de ces teintures en présence   d'eau,   mais ces solidités ne répondent pas aux exigences actuelles. 



   La demanderesse a trouvé qu'à l'encontre des colorants connus précités, les nouveaux produits de la présente in- vention, répondant à la formule générale : 
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 dans laquelle R1 R2 R3 représentent des noyaux benzéniques non sulfonés, R1 portant un groupe hydroxyle en position ortho par rapport au groupe azoïque, R2 portant le groupe - NH- et le groupe azoïque en position 1.

   4 l'un par rapport à l'autre, R3 portant un groupe hydroxyle en position 4 par rapport au groupe azoique pt un groupe carboxylique, en position ortho   par rapport à ce groupe hydroxyle et -N-R4 représentant également un reste non sulfoné d'une amine primaire ou secondaire   qui, lorsqu'il appartient à la série de benzène, peut le cas échéant être substitué en position 4 par rapport au groupe   -N- (X   = atome d'hydrogène ou reste alcoyle) par un groupe -XN=N-R5, dans lequel R5 représente aussi un noyau benzénique 

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 ne portant pas de groupe sulfonique et portant un groupe   hydre.   xyle en position 4 par rapport   au.   groupe azoique, ainsi qu'un groupe carboxylique en position ortho par rapport à ce groupe hydroxyle,

   sont des colorants dont les composés du cuivre, préparés sur la fibre, donnent des nuances possédant d'excel- lentes solidités à la lumière et aux traitements en présence d'eau auxquels sont soumis les textileso 
La préparation de ces nouveaux colorants découle de leur composition. 



   On peut les préparer par exemple en faisant réagir l'une avec l'autre 1 molécule d'un   o-aminophénol   diazoté, ne portant pas de groupe sulfonique, 1 molécule d'acide 2- 
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 amino-5-oxfnaptalène-'..sulfonique, 1 molécule de chlorure cyanurique ou 1 molécule de bromure cyanurique et 1 à 2 molé- cules d'acides 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzène-3 -carboxyliques ne posant pas de groupe sulfonique, de façon que le composé   diazoque   se fixe à la position 6 de l'acide aminooxynaphta-   lène-sulfonique,   qu'un atome d'halogène de l'halogénure cya-   nurique réagisse   avec le groupe aminogène de l'acide amino-   oxynaphtalène   sulfonique,

   que 1 à 2 atomes d'halogène de   l'halogénure   cyanurique   réagissent-   avec le groupe aminogène 
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 de l'acide aminoozyazoonzènecarboxylique, puis en faisant le cas échéant réagir l'atome d'halogène qui n'a pas encore féagi, avec un composé ne portant pas de groupe sulfonique, 
B de formule générale :   @  dans laquelle A représente un reste aromatique ou aliphatique et B un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle. 



   On obtient aussi les   mêmes   produits lorsqu'on remplace 
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 l'un ou les deux acides aminooxyazobenzènecarboryiiqaes par des amines de la série du benzène qui contiennent un second groupe aminogène ou un groupe capable   d'être   transformé en un groupe aminogène, en position 4 par rapport au groupe 

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 aminogène, qu'on condense, qu'on transforme le cas échéant en groupe aminogène le groupe capable d'être transformé en un groupe de ce genre, puis qu'on diazote ou tétrazote le produit de condensation et qu'on oopule le composé diazoïque ou   tétrazoïque   formé avec 1 ou 2 molécules (dans ce dernier cas identiques ou différentes)

   d'un composé hydroxylé de la série du benzène qui porte un groupe carboxylique en position ortho par rapport au groupe OH et qui copule avec les compo- sés diazoïques en position 4 par rapport au, groupe OH. 



  Il va de soi qu'on choisira alors l'ordre des opérations de façon que les réactions aient lieu dans le sens désiré. 



  On évitera ainsi que les produits de condensation diazotés 
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 réagissent ¯avec le reste de l'acide aninonaphtolsulfonique. 



   Pour introduire le reste R1 dans les nouveaux colorahts azoïques, on opèrera par exemple à partir des composés 
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 diazoiques des amines suivantes : le 1,-amino-2-oxybenzéne, le 1-araino-2-oxy-5-chlorbenzène, le 1-amino-4-oxy-5-nitro- benzène, le   l-amino-2-oxybenzène-5-sulfamide,   etc.*. 
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  Pour introduire le reste - lili-R2-N:O:N-R;5 , on peut employer les colorants aRinoazotqaes suivants ; L'acide 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzène-3'-carboxylique, l'acide 4-amino-41-oxy-51-méthyl-l.lt-azobenzène-31-carboxylique, l'acide 4-amino-4 -oxy-2'-méthyl-l.l'-azobenzêne-3-carboxylique l'acide 4-a.mino--méthyl.-4'oxy-1.1'-azobenzéne-3!-carboxylique, l'acide 4-amino-2-méthoxy-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-carboxy- lique, l'acide 4-amino-2-ohlor-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-car- boxylique, l'acide 4-amino-3-méthyl-5-méthoxy-4'-oxy-l.l'-azo- benzène-31-carboxylique, l'acide 4-amino-2-méthyl-5-méthoxy-2'- méthyl-4 '-oxy-1,1'-azobenzène-3'-carboryiique, etc... 



   Pour   introduire h   reste -N-R4, on peut employer des amines simples, indépendamment   des .   colorants aminoîques 
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 déjà mentionnés, par exemple l'aniline, la monométhylanilspe, la méthylamine, l'éthylamine, la monoéthanolamine, l'acide 1 - aminobenzène-3-carboxylique, le 4-aninoacetaniiide, 11b(-naphty- lamine, etc. 

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   L'introduction de l'un ou des deux restes des colorants axoïqus peut aussi avoir lieu en faisant réagir un à deux atomes d'halogène de l'halogénure cyanurique avec des com- 
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 posés tels que le 1-amino-4-nitrobenzène le 1-amino-4-.acétyla¯ minobenzènee le 1-amino-2-méthyl- ou -2-méthoxy-4-nitroben- zène, le l-amino-2-méthoxy-5-méthyl-4-nitrobenzène, etc..., on transforme ensuite de manière connue le groupe NO2ou le groupe 
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 aoy7.am3.nogène en un groupe, aminogène primaire, on diazote ce groupe et copule le,composé diazoïque formé avec des acides   oxycarboxyliques   de la série du benzène;

   par exemple avec 
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 l'acide 1-oxybouzène-2-carboxylique ou avec 19acide 1-oxy-5- ou -6-néthyibenzéne-2-carboxyiiqae* 
Les nouveaux colorants de la présente invention se distinguent par leur affinité pour les fibres cellulosiques, aussi bien pour   'la   cellulose régénérée que pour la cellulose naturelle. Ils peuvent donc être employés pour teindre le coton, la ramie, le jute, la rayonne   viscose,   la rayonne   cupro-   qmmoniaczle. les fibrannes de cellulose régénérée, le cas échéant matées avec   de.7.'oxyde   de titane et qui ont été prépa- 
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 rées par le procédé viscose ou par le prop6dé-oupro-ammoniacal. 



  En outre ils peuvent être employés pour teindre des mélanges de ces fibres, le cas éohéant avec des fibres animales telles que la laine et la   soie.   Ces nouveaux colorants teignent ces fibres en nuances brun-orange plus ou moins rougeâtre qui, par traitement subséquent sur la fibre avec des agents capa- bles de céder du cuivre, par exemple avec du sulfate de cuivre ou avec une ablution alcaline de tartrate de cuivre, deviennent plus foncées et possèdent alors une excellente solidité aux traitements en présence d'eau auxquels sont soumis les tex- tiles teints, ainsi qu'une excellente solidité à la lumière. 



   Des colorants possédant des propriétés analogues sont en outre les colorants de formule générale : 

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 dans laquelle r1, R2, et R3 ont la signification donnée plus haut 
La préparation de ces nouveaux colorants découle aussi de leur composition. 



   Les colorants de ce genre peuvent être préparés par exemple en faisant réagir les unes avec 'les autres 1 molécule d'un o-aminophénol diazoté, exempt de groupe sulfonique, 1 mole- cule d'acide 2-amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique, 1 molécule de phosgène et 1 molécule d'un acide   4-amino-4'-oxy-1.1'-azo-     benzène-3 -carboxylique   exempt de groupe sulfonique, de façon que le composé diazoïque se fixe à la position 6 de l'acide aminooxynaphtalènesulfonique et que le phosgène réagisse avec les groupes aminogènes de l'acide aminooxynaphtalènesul- fonique et de l'acide aminoazobenzènecarboxylique en donnant un dérivé carbamidique.

   On peut aussi préparer par exemple de manière connue une urée asymétrique à partir d'acide 2-   amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique   et de 1.4-diaminobenzène et traiter ensuite cette urée asymétrique de façon à obtenir le colorant disazoîque correspondant. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids. 



   Exemple 1 
On dissout 18,8 parties de l-amino-2-oxybenzène-5-sulfa- mide dans un mélange de 150 parties d'eau à 50  avec 25 parties d'acide chlorhydrique à 30%,   refroidit   la solution à 0  et diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau. Entretemps on dissout à 50 , 66,4 parties.du produit de 

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 condensation ternaire préparé de manière connue à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule d'acide-2-ami- 
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 no-5-ogynaphtalène-7Haulfonique, de 1 molécule d'acide 4-amino- 4t-oay-l.l'-âzobenzne3'-carboxylique et de 1 molécule d'ani- line, dans 1600 parties d'eau contenant 30 parties de carbo- nate de sodium.

   On refroidit cette solution à 10  avec de la glace et ajoute la solution de   diazonium   On remue le mélange de copulation jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de composé de diazonium. Puis on chauffe à 80  et précipite le colorant formé en ajoutant du   sel. Après   avoir filtré et séché, on obtient une poudre brun-foncé qui 'teint le coton, dans un bain de teinture auquel on a ajouté du sulfate de cuivre et du tartrate de sodium, en nuancés brun-rouge possé- dant d'excellentes solidités à la'lumière et au lavage. 
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  Lorsqu'à la place du 1-amino-2-oxybenzène-5-sulfamide, on emploie le 1-amino -oxy-5-nitrobenzène ou le l-amino-2- oxy-5-chlorbenzène, on obtient des colorants plus rouges, possédant les mêmes solidités. 



   On obtient en outre des colorants analogues lorsqu'au lieu d'employer l'aoide   4-amino-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-   carboxylique, on emploie un autre acide   aminoazobenzènecar-   boxylique de constitution analogue, par exemple l'acide 4- 
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 amino-2-méthyl-4'-oxy-l.lt-azobenzène-3'-carboxylique,l'acide 4- amino-2n.éthyl-5-méthoxy-4'-oxy-1.1 -azobenzène-3 -carboxylique, l'acide 4-amino-5'-méthyl- -oxy-l.l'-azobenzène-3 -caboxy- ligue, l'acide 4-amino-.5'-diméthyl-5-méthoxy-4 -oxy-1.1'-azo- benzène-3'-carboxylique ou lorsqu'on remplace l'aniline par la méthylaniline ou par la   p-toluidine   ou aissi par le p-amino-   aoetanilide.   

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Exemple a On diazote oomme on l'a décrit à l'exemple précédent 
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 18,8 parties de.1-amino-2-oxybenzène-5-aulfamide.

   On introduit la solution de diazonium dans une solution contenant 82,8 parties du produit de condensation ternaire préparé de manière connue à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule 
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 d'acide 2-amino-5-oxynaphtaiéne-7-aalfoniqae et de 2 molécules d'acide 4-anino-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-carboxyliqae, ainsi. que 30 parties de carbonate de sodium, dans 1600 parties d'eau. 



  Lorsque la copulation est terminée, on iso le le produit formé de manière connue. Le colorant formé teint le coton, dans un bain de teinture contenant un sel de cuivre, en nuances brunes possédant d'excellentes solidités au lavage et à la lumière. 



   Lorsqu'on remplace le   1-amino-2-oxybenzène-5-aulfamide   
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 par le 1-amirio-2-oyy-nitxobenzène ou par le 1-amino-2-oxy-5- chlorbenzène, on obtient des colorants analogues, possédant les mêmes solidités. 



   On peut également remplacer dans cet exemple 1 ou 2 mollé- 
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 cules de l'acide 4-amino-4'-oxy-l.l'-aobenzène-3'-carboxyli- que par 1 à 2 molécules des autres colorants aminoazoques men-   ti.onnés   à la page 4 de l'introduction, et recommandés pour 
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 introduire le reste -NH-R2-N=I;-R3, 
Exemple 3 
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du colorant préparé d'aprés les   indicationb   du 1er alinéa de l'exemple 1, ainsi que deux parties de carbonate de sodium anhydre, dans   3000   pprties d'eau, on entre à   40-50    avec 100 parties de coton, chauffe le bain en 1/2 heure à   90-95 ,   ajoute 30 par- ties de sulfate de sodium cristallisé et teint pendant 3/4 d'heure   à   cette température.

   On ajoute ensuite au bain de teis- ture une solution neutralisée avec de l'hydroxyde de sodium 

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 dedeux parties de sulfate de cuivre cristelliséet de   2,5   par- ties d'acide   tartrique,   dans 100 parties d'eau, et traite le coton dans ce bain pendant 1/2 heure à environ 95 . 



   Puis on rince et séche de manière connue. Le coton est teint . en un   brun-rouge   solide. 



     Comme   on l'a indiqué à l'introduction, les colorants du. procédé de la présente invention peuvent aussi être employés pour teindre des tissus mixtes, par exemple des mélanges de laine et de fibranne 'viscose. Dans les cas de ce genre,   fil   est avantageux de teindre en bain   neutre,   en présence de   chromate   de sodium ou: de potassiu,. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Revendications l( Un procédé de préparation de colorants polyazoïques cuivrables sur la fibre, consistant à préparer aynthétiquement, par des méthodes en elles-mêmesconnues, des colorants de for- mule générale : EMI9.1 Dans cette formule R1, R2 et F3 représentent des noyaux benzéniques non sulfonés, R1 portent un groupe hydroxyle en position ortho par rapport au groupe azoïque, R2 portant le groupe -NH- et le-groupe azoïque en position 1. 4 l'un par rapport à l'autre, R3 portant un groupe hydroxyle en position 4 par rapport au groupe azoïque et un groupe carboxylique en position ortho par rapport à ce groupe hydroxyle, et -N-R4 X représentant également un reste non sulfoné d'une amine pri- maire ou secondaire qui:

   , lorsqu'il appartient à la série du benzène, peut le cas échéant âtre substitué en position 4 par rapport au groupe -N-(X = atome d'hydrogène ou reste alcoyle) <Desc/Clms Page number 10> par un groupe -N-N-R5, dans lequel R5 représente aussi un noy-au benzénique ne portant pas de groupe sulfonique et par- tant un groupe hydroxyle en position 4 par rapport au groupe azoïque, ainsi qu'un groupe carboxylique en position ortho par rapport à ce groupe hydroxyle.

   2) Un mode d'exécution du procédé suivant la revendica- tion 1, consistant à faire réagir l'une avec l'autre 1 molé- cule d'un o-aminophénol diazoté ne portant pas de groupe sul- fonique, 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphtalène-7-sulfo- nique, 1 molécule de chlorure cyanuxique ou 1 molécule de bromure cyanurique et 1 à 2 molécules d'acides 4-1min-4'-oxy-l.

   EMI10.1 11-azobenzène-31-carboxyliques ne partant pas de groupe su 1- fonique, de façon que le composé diazoïque se fixe à la position 6 de l'acide aminooxynaphtalène-sulfonique, qu'un atome d'halogène de l'halogénure cyanurioue réagisse avec EMI10.2 le groupe aminogène de l'acide aminooxynaphtalene-sulfonique, que 1 à 2 atomes d'halogène de l'halogénure cyanurique réagissent avec le groupe aminogène de l'acide aminooxyazo- EMI10.3 benzènecarboxyl3.que, puis à faire le cas échéant réagir l'atome d'halogène qui n'a pas encore réagi avec un composé ne portant pas de groupe sulfonique, de formule générale : B A-N dans laquelle A représente un reste aromatique ou alip ha- H tique et B un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle.

   3) Une variante du procédé de la revendication 2, consis- tant à remplacer au minimum 1 molécule d'un des acides amino- oxyazobenzène-carboxyliques par 1 molécule d'un composé ami- nogène de la série du benzène qui contient en position 4 par rapport au groupe aminogène un second groupe aminogène ou un groupe capable d'être transformé en un groupe aminogène, à transformer le cas échéant en groupe aminogène le groupe capable d'être transformé en un groupe de ce genre, puis à <Desc/Clms Page number 11> diazoter ou tétrazoter le produit de condensation et à copuler EMI11.1 le composé dîazolqueou tétrazoique formé avec 1 ou 2 molé- cules d'acides o-oxycarboxyliques de la série du benzène qui copulent avec les composés diazoïques en position 4 par ràpport au groupe OH,

   oes opérations devant avoir lieu après avoir fait réagir le ohlorure cyanurique avec l'acide 2-amino-5- EMI11.2 oxynaphtalène-7-suloni,que et après avoir copulé avec le composé aminooxybenzène diazoté' 4) Une variante du procédé suivant les revendications 1, 2 et.3, consistant à préparer ici les colorants de formule générale : EMI11.3 dans laquelle R1, R2 et R ont la signification donnée à la revendication 1.

   5) Les nouveaux composés obtenus suivant les revendica- tions 1 - 4.

   6) Hn procédé de teinture consistant à employer les produits de la revendication 5.

   7) Les matières teintes suivant la revendication 60