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1' MEMOIRE DSCRIITIP . ''.
': à .' appti d'une demande de , B.;R,:'È, 'ü' E T d ' I,g 1 3 N T I 0 N
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" Colorants polyazolqtzes "
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'" .ia. S oàié)µ , 'd ile -: - OIM Société Anonyme, à BAIiE; Suisse
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: ;' :' ,9ajsànt 1.00 ;jet d'une première demande de' oreV'sli' "jdiJcisée' ',en SUISSE,: le 9 Aoftt 1944 (N 95285 )'.
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, On à déjà. recommandé de préparer des colorants qui con-
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\tiennent.deux éléments différents capables de former des laques,,
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-,dl,t=e part groupement atomique qu'on obtient en copulant .]i/"éÉ 6.;.emïnôphénol c3.azotêt en milieu aloal.ini avec l'acide l"/ÉlëNino-5*çkyna htaléne-7-sUlfoniqae , et d'autre Part le reste' 1%#:l; , s. .' ;
." s, .)...d.'8n.'.polbrant'd.a.geiire de-l'acide 4-amino.4'=oxy-l.l'-a2oben- y;"z.e,- os.x;âoxyl3.que..Ainsi le brevet belge No'.517*158 du 1er déeembxe 1923 de la demanderesse décrit à l'exemple 15 le pro- ,cu3.t de..condensation ternaire, préparé à partir de 1 mole ouïe dé'-chlorure': v;ranurique de 1 molécule du colorant avoique obtenu, à partir,dtaede 1-diazo-2-oxybenzène-5-Aulfonique et
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.d'acide.3-amino-8-oxynaphtalène-7-sulfoniqu.e (copulation alcaline de 1 molécule d'acide 4..amino.. -oxy-1.1 .azen ' µ zégq3'<#aarboxyiiqaé et 'de 1 molécule d'aniline.
."Des données -du brevet d'addition français No.37.190 du '. 4.juillets19S9 de,la'demanderesse, on peut en outre déduire .la'.préparation de 1lurée asymétrique à partir .des. molécule "î
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du colorant aoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxyben- zène-3-carboxy-5-sulfonique et d'acide 2-amino-5-oxynaphta- lène-7-sulfonique (copulation alcaline) et de 1 molécule
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d'acide 4-araino-411-oxy-1.11-azobenzène-31-carboxylique.
Ces colorants ont la propriété de donner des composés du cuivre qui- sont des colorants directs précieux. :Par contre, lorsqu'on prépare sur la fibre les composés du cuivre de ces colorats par traitement avec des composés du cuivre des texti- les teints avec les colorants exempts de métaux, on obtient bien une amélioration des solidités aux traitements de ces teintures en présence d'eau, mais ces solidités ne répondent pas aux exigences actuelles.
La demanderesse a trouvé qu'à l'encontre des colorants connus précités, les nouveaux produits de la présente in- vention, répondant à la formule générale :
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dans laquelle R1 R2 R3 représentent des noyaux benzéniques non sulfonés, R1 portant un groupe hydroxyle en position ortho par rapport au groupe azoïque, R2 portant le groupe - NH- et le groupe azoïque en position 1.
4 l'un par rapport à l'autre, R3 portant un groupe hydroxyle en position 4 par rapport au groupe azoique pt un groupe carboxylique, en position ortho par rapport à ce groupe hydroxyle et -N-R4 représentant également un reste non sulfoné d'une amine primaire ou secondaire qui, lorsqu'il appartient à la série de benzène, peut le cas échéant être substitué en position 4 par rapport au groupe -N- (X = atome d'hydrogène ou reste alcoyle) par un groupe -XN=N-R5, dans lequel R5 représente aussi un noyau benzénique
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ne portant pas de groupe sulfonique et portant un groupe hydre. xyle en position 4 par rapport au. groupe azoique, ainsi qu'un groupe carboxylique en position ortho par rapport à ce groupe hydroxyle,
sont des colorants dont les composés du cuivre, préparés sur la fibre, donnent des nuances possédant d'excel- lentes solidités à la lumière et aux traitements en présence d'eau auxquels sont soumis les textileso
La préparation de ces nouveaux colorants découle de leur composition.
On peut les préparer par exemple en faisant réagir l'une avec l'autre 1 molécule d'un o-aminophénol diazoté, ne portant pas de groupe sulfonique, 1 molécule d'acide 2-
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amino-5-oxfnaptalène-'..sulfonique, 1 molécule de chlorure cyanurique ou 1 molécule de bromure cyanurique et 1 à 2 molé- cules d'acides 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzène-3 -carboxyliques ne posant pas de groupe sulfonique, de façon que le composé diazoque se fixe à la position 6 de l'acide aminooxynaphta- lène-sulfonique, qu'un atome d'halogène de l'halogénure cya- nurique réagisse avec le groupe aminogène de l'acide amino- oxynaphtalène sulfonique,
que 1 à 2 atomes d'halogène de l'halogénure cyanurique réagissent- avec le groupe aminogène
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de l'acide aminoozyazoonzènecarboxylique, puis en faisant le cas échéant réagir l'atome d'halogène qui n'a pas encore féagi, avec un composé ne portant pas de groupe sulfonique,
B de formule générale : @ dans laquelle A représente un reste aromatique ou aliphatique et B un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle.
On obtient aussi les mêmes produits lorsqu'on remplace
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l'un ou les deux acides aminooxyazobenzènecarboryiiqaes par des amines de la série du benzène qui contiennent un second groupe aminogène ou un groupe capable d'être transformé en un groupe aminogène, en position 4 par rapport au groupe
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aminogène, qu'on condense, qu'on transforme le cas échéant en groupe aminogène le groupe capable d'être transformé en un groupe de ce genre, puis qu'on diazote ou tétrazote le produit de condensation et qu'on oopule le composé diazoïque ou tétrazoïque formé avec 1 ou 2 molécules (dans ce dernier cas identiques ou différentes)
d'un composé hydroxylé de la série du benzène qui porte un groupe carboxylique en position ortho par rapport au groupe OH et qui copule avec les compo- sés diazoïques en position 4 par rapport au, groupe OH.
Il va de soi qu'on choisira alors l'ordre des opérations de façon que les réactions aient lieu dans le sens désiré.
On évitera ainsi que les produits de condensation diazotés
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réagissent ¯avec le reste de l'acide aninonaphtolsulfonique.
Pour introduire le reste R1 dans les nouveaux colorahts azoïques, on opèrera par exemple à partir des composés
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diazoiques des amines suivantes : le 1,-amino-2-oxybenzéne, le 1-araino-2-oxy-5-chlorbenzène, le 1-amino-4-oxy-5-nitro- benzène, le l-amino-2-oxybenzène-5-sulfamide, etc.*.
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Pour introduire le reste - lili-R2-N:O:N-R;5 , on peut employer les colorants aRinoazotqaes suivants ; L'acide 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzène-3'-carboxylique, l'acide 4-amino-41-oxy-51-méthyl-l.lt-azobenzène-31-carboxylique, l'acide 4-amino-4 -oxy-2'-méthyl-l.l'-azobenzêne-3-carboxylique l'acide 4-a.mino--méthyl.-4'oxy-1.1'-azobenzéne-3!-carboxylique, l'acide 4-amino-2-méthoxy-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-carboxy- lique, l'acide 4-amino-2-ohlor-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-car- boxylique, l'acide 4-amino-3-méthyl-5-méthoxy-4'-oxy-l.l'-azo- benzène-31-carboxylique, l'acide 4-amino-2-méthyl-5-méthoxy-2'- méthyl-4 '-oxy-1,1'-azobenzène-3'-carboryiique, etc...
Pour introduire h reste -N-R4, on peut employer des amines simples, indépendamment des . colorants aminoîques
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déjà mentionnés, par exemple l'aniline, la monométhylanilspe, la méthylamine, l'éthylamine, la monoéthanolamine, l'acide 1 - aminobenzène-3-carboxylique, le 4-aninoacetaniiide, 11b(-naphty- lamine, etc.
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L'introduction de l'un ou des deux restes des colorants axoïqus peut aussi avoir lieu en faisant réagir un à deux atomes d'halogène de l'halogénure cyanurique avec des com-
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posés tels que le 1-amino-4-nitrobenzène le 1-amino-4-.acétyla¯ minobenzènee le 1-amino-2-méthyl- ou -2-méthoxy-4-nitroben- zène, le l-amino-2-méthoxy-5-méthyl-4-nitrobenzène, etc..., on transforme ensuite de manière connue le groupe NO2ou le groupe
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aoy7.am3.nogène en un groupe, aminogène primaire, on diazote ce groupe et copule le,composé diazoïque formé avec des acides oxycarboxyliques de la série du benzène;
par exemple avec
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l'acide 1-oxybouzène-2-carboxylique ou avec 19acide 1-oxy-5- ou -6-néthyibenzéne-2-carboxyiiqae*
Les nouveaux colorants de la présente invention se distinguent par leur affinité pour les fibres cellulosiques, aussi bien pour 'la cellulose régénérée que pour la cellulose naturelle. Ils peuvent donc être employés pour teindre le coton, la ramie, le jute, la rayonne viscose, la rayonne cupro- qmmoniaczle. les fibrannes de cellulose régénérée, le cas échéant matées avec de.7.'oxyde de titane et qui ont été prépa-
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rées par le procédé viscose ou par le prop6dé-oupro-ammoniacal.
En outre ils peuvent être employés pour teindre des mélanges de ces fibres, le cas éohéant avec des fibres animales telles que la laine et la soie. Ces nouveaux colorants teignent ces fibres en nuances brun-orange plus ou moins rougeâtre qui, par traitement subséquent sur la fibre avec des agents capa- bles de céder du cuivre, par exemple avec du sulfate de cuivre ou avec une ablution alcaline de tartrate de cuivre, deviennent plus foncées et possèdent alors une excellente solidité aux traitements en présence d'eau auxquels sont soumis les tex- tiles teints, ainsi qu'une excellente solidité à la lumière.
Des colorants possédant des propriétés analogues sont en outre les colorants de formule générale :
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dans laquelle r1, R2, et R3 ont la signification donnée plus haut
La préparation de ces nouveaux colorants découle aussi de leur composition.
Les colorants de ce genre peuvent être préparés par exemple en faisant réagir les unes avec 'les autres 1 molécule d'un o-aminophénol diazoté, exempt de groupe sulfonique, 1 mole- cule d'acide 2-amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique, 1 molécule de phosgène et 1 molécule d'un acide 4-amino-4'-oxy-1.1'-azo- benzène-3 -carboxylique exempt de groupe sulfonique, de façon que le composé diazoïque se fixe à la position 6 de l'acide aminooxynaphtalènesulfonique et que le phosgène réagisse avec les groupes aminogènes de l'acide aminooxynaphtalènesul- fonique et de l'acide aminoazobenzènecarboxylique en donnant un dérivé carbamidique.
On peut aussi préparer par exemple de manière connue une urée asymétrique à partir d'acide 2- amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique et de 1.4-diaminobenzène et traiter ensuite cette urée asymétrique de façon à obtenir le colorant disazoîque correspondant.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On dissout 18,8 parties de l-amino-2-oxybenzène-5-sulfa- mide dans un mélange de 150 parties d'eau à 50 avec 25 parties d'acide chlorhydrique à 30%, refroidit la solution à 0 et diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau. Entretemps on dissout à 50 , 66,4 parties.du produit de
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condensation ternaire préparé de manière connue à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule d'acide-2-ami-
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no-5-ogynaphtalène-7Haulfonique, de 1 molécule d'acide 4-amino- 4t-oay-l.l'-âzobenzne3'-carboxylique et de 1 molécule d'ani- line, dans 1600 parties d'eau contenant 30 parties de carbo- nate de sodium.
On refroidit cette solution à 10 avec de la glace et ajoute la solution de diazonium On remue le mélange de copulation jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de composé de diazonium. Puis on chauffe à 80 et précipite le colorant formé en ajoutant du sel. Après avoir filtré et séché, on obtient une poudre brun-foncé qui 'teint le coton, dans un bain de teinture auquel on a ajouté du sulfate de cuivre et du tartrate de sodium, en nuancés brun-rouge possé- dant d'excellentes solidités à la'lumière et au lavage.
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Lorsqu'à la place du 1-amino-2-oxybenzène-5-sulfamide, on emploie le 1-amino -oxy-5-nitrobenzène ou le l-amino-2- oxy-5-chlorbenzène, on obtient des colorants plus rouges, possédant les mêmes solidités.
On obtient en outre des colorants analogues lorsqu'au lieu d'employer l'aoide 4-amino-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'- carboxylique, on emploie un autre acide aminoazobenzènecar- boxylique de constitution analogue, par exemple l'acide 4-
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amino-2-méthyl-4'-oxy-l.lt-azobenzène-3'-carboxylique,l'acide 4- amino-2n.éthyl-5-méthoxy-4'-oxy-1.1 -azobenzène-3 -carboxylique, l'acide 4-amino-5'-méthyl- -oxy-l.l'-azobenzène-3 -caboxy- ligue, l'acide 4-amino-.5'-diméthyl-5-méthoxy-4 -oxy-1.1'-azo- benzène-3'-carboxylique ou lorsqu'on remplace l'aniline par la méthylaniline ou par la p-toluidine ou aissi par le p-amino- aoetanilide.
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Exemple a On diazote oomme on l'a décrit à l'exemple précédent
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18,8 parties de.1-amino-2-oxybenzène-5-aulfamide.
On introduit la solution de diazonium dans une solution contenant 82,8 parties du produit de condensation ternaire préparé de manière connue à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule
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d'acide 2-amino-5-oxynaphtaiéne-7-aalfoniqae et de 2 molécules d'acide 4-anino-4'-oxy-1.1'-azobenzène-3'-carboxyliqae, ainsi. que 30 parties de carbonate de sodium, dans 1600 parties d'eau.
Lorsque la copulation est terminée, on iso le le produit formé de manière connue. Le colorant formé teint le coton, dans un bain de teinture contenant un sel de cuivre, en nuances brunes possédant d'excellentes solidités au lavage et à la lumière.
Lorsqu'on remplace le 1-amino-2-oxybenzène-5-aulfamide
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par le 1-amirio-2-oyy-nitxobenzène ou par le 1-amino-2-oxy-5- chlorbenzène, on obtient des colorants analogues, possédant les mêmes solidités.
On peut également remplacer dans cet exemple 1 ou 2 mollé-
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cules de l'acide 4-amino-4'-oxy-l.l'-aobenzène-3'-carboxyli- que par 1 à 2 molécules des autres colorants aminoazoques men- ti.onnés à la page 4 de l'introduction, et recommandés pour
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introduire le reste -NH-R2-N=I;-R3,
Exemple 3
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du colorant préparé d'aprés les indicationb du 1er alinéa de l'exemple 1, ainsi que deux parties de carbonate de sodium anhydre, dans 3000 pprties d'eau, on entre à 40-50 avec 100 parties de coton, chauffe le bain en 1/2 heure à 90-95 , ajoute 30 par- ties de sulfate de sodium cristallisé et teint pendant 3/4 d'heure à cette température.
On ajoute ensuite au bain de teis- ture une solution neutralisée avec de l'hydroxyde de sodium
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dedeux parties de sulfate de cuivre cristelliséet de 2,5 par- ties d'acide tartrique, dans 100 parties d'eau, et traite le coton dans ce bain pendant 1/2 heure à environ 95 .
Puis on rince et séche de manière connue. Le coton est teint . en un brun-rouge solide.
Comme on l'a indiqué à l'introduction, les colorants du. procédé de la présente invention peuvent aussi être employés pour teindre des tissus mixtes, par exemple des mélanges de laine et de fibranne 'viscose. Dans les cas de ce genre, fil est avantageux de teindre en bain neutre, en présence de chromate de sodium ou: de potassiu,.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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1 'MEMORY DSCRIITIP. ''.
': at .' appti of a request for, B.; R,: 'È,' ü 'E T d' I, g 1 3 N T I 0 N
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"Polyazolqtzes dyes"
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'".ia. S oàié) µ,' d ile -: - OIM Société Anonyme, à BAIiE; Switzerland
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:; ' : ', 9ajsànt 1.00; draft of a first request for' oreV'sli '"jdiJcisée", in SWITZERLAND,: August 9, 1944 (N 95285)'.
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, We already have. recommended to prepare dyes which
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\ hold. two different elements capable of forming lacquers ,,
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-, dl, t = e part atomic group obtained by coupling.] i / "éÉ 6.;. emïnôphenol c3.azotêt in aloal.ini medium with the acid 1" / ÉlëNino-5 * kyna htalene-7 -sUlfoniqae, and on the other hand the remainder '1% #: l; , s. . ' ;
. "s,.) ... d.'8n. '. polbrant'd.a.geiire of 4-amino acid.4' = oxy-l.l'-a2oben- y;" ze, - os.x; âoxyl3.que..Thus the Belgian patent No. 517 * 158 of the 1st déembxe 1923 of the applicant describes in Example 15 the pro-, cu3.t of ternary condensation, prepared from 1 mole de'-chloride 'hearing: v; ranuric of 1 molecule of the avoic dye obtained from, dtaede 1-diazo-2-oxybenzene-5-Aulfonic and
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.3-amino-8-oxynaphthalene-7-sulfoniqu.e acid (alkaline coupling of 1 molecule of 4..amino .. -oxy-1.1 .azen 'µ zégq3' <# aarboxyiiqaé and '1 aniline molecule.
. "From the data of the French patent of addition No. 37,190 of the. 4.juillets19S9 of the Applicant, one can further deduce .the. Preparation of the asymmetric urea from .the. Molecule.
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aoic dye obtained from 1-diazo-2-oxybenzene-3-carboxy-5-sulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid (alkaline coupling) and 1 molecule
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4-araino-411-oxy-1.11-azobenzene-31-carboxylic acid.
These dyes have the property of giving copper compounds which are valuable direct dyes. : On the other hand, when the copper compounds of these colorates are prepared on the fiber by treatment with copper compounds of the textiles dyed with the metal-free dyes, an improvement in the fastnesses to the treatments of these dyes in presence of water, but these strengths do not meet current requirements.
The Applicant has found that, unlike the aforementioned known dyes, the new products of the present invention, corresponding to the general formula:
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in which R1, R2, R3 represent unsulfonated benzene rings, R1 carrying a hydroxyl group in position ortho to the azo group, R2 carrying the group - NH- and the azo group in position 1.
4 with respect to each other, R3 carrying a hydroxyl group in position 4 with respect to the azo group pt a carboxylic group, in position ortho with respect to this hydroxyl group and -N-R4 also representing an unsulfonated residue d 'a primary or secondary amine which, when it belongs to the benzene series, can optionally be substituted in position 4 with respect to the -N- group (X = hydrogen atom or alkyl residue) by an -XN group = N-R5, in which R5 also represents a benzene ring
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not bearing a sulfonic group and bearing a hydra group. xyle in position 4 relative to. azo group, as well as a carboxylic group in position ortho with respect to this hydroxyl group,
are dyes whose copper compounds, prepared on the fiber, give shades possessing excellent fastnesses to light and to treatments in the presence of water to which textiles are subjected.
The preparation of these new dyes results from their composition.
They can be prepared, for example, by reacting with each other 1 molecule of a diazotized o-aminophenol, not bearing a sulfonic group, 1 molecule of 2- acid.
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amino-5-oxaptalene - '.. sulfonic acid, 1 molecule of cyanuric chloride or 1 molecule of cyanuric bromide and 1 to 2 molecules of 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzene-3 - acids carboxylic acids which do not pose a sulfonic group, so that the diazocompound attaches to the 6-position of aminooxynaphthalenesulfonic acid, that a halogen atom of the cyanuric halide reacts with the aminogenic group of amino-oxynaphthalene sulfonic acid,
that 1 to 2 halogen atoms of the cyanuric halide react with the aminogen group
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aminoozyazoonzènecarboxylic acid, then by reacting, if necessary, the halogen atom which has not yet reacted, with a compound which does not bear a sulfonic group,
B of general formula: @ in which A represents an aromatic or aliphatic residue and B a hydrogen atom or an alkyl group.
We also get the same products when we replace
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one or both aminooxyazobenzenecarboryiiqaes by amines of the benzene series which contain a second aminogenic group or a group capable of being transformed into an aminogenic group, in position 4 relative to the group
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aminogen, which condenses, if necessary transforms into an aminogenic group the group capable of being transformed into a group of this kind, then that dinitrogen or tetrazot the condensation product and that opulates the diazo compound or tetrazoic formed with 1 or 2 molecules (in the latter case identical or different)
of a hydroxy compound of the benzene series which carries a carboxyl group in the ortho position to the OH group and which copulates with the diazo compounds in the 4 position relative to the OH group.
It goes without saying that the order of operations will then be chosen so that the reactions take place in the desired direction.
This will prevent the diazotized condensation products
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react with the rest of aninonaphtholsulfonic acid.
To introduce the remainder R1 into the new azo colorahts, one will operate for example starting from the compounds
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disazos of the following amines: 1, -amino-2-oxybenzene, 1-araino-2-oxy-5-chlorbenzene, 1-amino-4-oxy-5-nitro-benzene, l-amino-2- oxybenzene-5-sulfonamide, etc. *.
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To introduce the remainder - lili-R2-N: O: N-R; 5, the following aRinoazotqaes dyes can be used; 4-amino-4'-oxy-l.l'-azobenzene-3'-carboxylic acid, 4-amino-41-oxy-51-methyl-l.lt-azobenzene-31-carboxylic acid, l '4-Amino-4 -oxy-2'-methyl-1.l'-azobenzene-3-carboxylic acid 4-a.mino - methyl.-4'oxy-1.1'-azobenzene-3! - carboxylic acid, 4-amino-2-methoxy-4'-oxy-1.1'-azobenzene-3'-carboxylic acid, 4-amino-2-ohlor-4'-oxy-1.1'-azobenzene -3'-carboxylic acid, 4-amino-3-methyl-5-methoxy-4'-oxy-l.l'-azobenzene-31-carboxylic acid, 4-amino-2- methyl-5-methoxy-2'-methyl-4 '-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboryl, etc ...
To introduce the residue -N-R4, simple amines can be used, independently of. amino dyes
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already mentioned, for example aniline, monomethylanilspe, methylamine, ethylamine, monoethanolamine, 1 - aminobenzene-3-carboxylic acid, 4-aninoacetaniiide, 11b (-naphthylamine, etc.
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The introduction of one or both of the axoic dye residues can also take place by reacting one to two halogen atoms of the cyanuric halide with compounds.
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posed such as 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-4-.acetylā minobenzene, 1-amino-2-methyl- or -2-methoxy-4-nitrobenzene, 1-amino-2- methoxy-5-methyl-4-nitrobenzene, etc ..., the NO 2 group or the group
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aoy7.am3.nogen into a group, primary aminogen, this group is dinitrogenated and copulates the, diazo compound formed with oxycarboxylic acids of the benzene series;
for example with
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1-oxybouzene-2-carboxylic acid or with 1-oxy-5- or -6-nethyibenzene-2-carboxyiiqae *
The new dyes of the present invention are distinguished by their affinity for cellulosic fibers, both for regenerated cellulose and for natural cellulose. They can therefore be used to dye cotton, ramie, jute, viscose rayon, cupro- qmmoniaczle rayon. regenerated cellulose fibranes, optionally matted with titanium oxide and which have been prepared
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rees by the viscose process or by prop6de-orpro-ammoniacal.
In addition, they can be used to dye mixtures of these fibers, the case being with animal fibers such as wool and silk. These new dyes dye these fibers in more or less reddish orange-brown shades which, by subsequent treatment on the fiber with agents capable of yielding copper, for example with copper sulphate or with an alkaline ablution of copper tartrate. , become darker and therefore have excellent fastness to the water treatments to which dyed textiles are subjected, as well as excellent fastness to light.
Dyes having similar properties are also dyes of general formula:
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in which r1, R2, and R3 have the meaning given above
The preparation of these new dyes also follows from their composition.
Dyes of this kind can be prepared, for example, by reacting with each other 1 molecule of a diazotized o-aminophenol free of sulfonic group, 1 molecule of 2-amino-5-oxynaphthalene-7 acid. -sulfonic acid, 1 molecule of phosgene and 1 molecule of a 4-amino-4'-oxy-1.1'-azobenzene-3 -carboxylic acid free of sulfonic group, so that the diazo compound attaches to the 6 position aminooxynaphthalenesulfonic acid and that the phosgene reacts with the amino groups of aminooxynaphthalenesulfonic acid and aminoazobenzenecarboxylic acid to give a carbamide derivative.
It is also possible, for example, in known manner, to prepare an asymmetric urea from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 1,4-diaminobenzene and then to treat this asymmetric urea so as to obtain the corresponding disazoic dye.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it. Unless otherwise specified, the quantities indicated are by weight.
Example 1
18.8 parts of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfamide are dissolved in a mixture of 150 parts 50% water with 25 parts 30% hydrochloric acid, the solution is cooled to 0 and dinitrogen with 6.9 parts of sodium nitrite in 25 parts of water. In the meantime, 50.66.4 parts of the product are dissolved
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ternary condensation prepared in a known manner from 1 molecule of cyanuric chloride, 1 molecule of 2-amino acid
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no-5-ogynaphthalene-7Haulfonic acid, 1 molecule of 4-amino-4t-oay-l.l'-âzobenzne3'-carboxylic acid and 1 molecule of aniline, in 1600 parts of water containing 30 parts of sodium carbonate.
This solution was cooled to 10 with ice and the diazonium solution added. The coupling mixture was stirred until no more diazonium compound was detected. Then heated to 80 and precipitated the dye formed by adding salt. After filtering and drying, a dark brown powder is obtained which dyes the cotton, in a dye bath to which copper sulphate and sodium tartrate have been added, in shades of reddish-brown having excellent fastnesses. in the light and in the wash.
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When instead of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide, 1-amino -oxy-5-nitrobenzene or 1-amino-2-oxy-5-chlorbenzene is used, redder dyes are obtained. , having the same solidities.
Analogous dyes are also obtained when, instead of using 4-amino-4'-oxy-1.1'-azobenzene-3'-carboxylic acid, another aminoazobenzenecarboxylic acid of similar constitution, for example 4- acid
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amino-2-methyl-4'-oxy-l.lt-azobenzene-3'-carboxylic, 4- amino-2n.ethyl-5-methoxy-4'-oxy-1.1 -azobenzene-3 -carboxylic acid, 4-amino-5'-methyl- -oxy-l.l'-azobenzene-3 -caboxy-ligue acid, 4-amino-.5'-dimethyl-5-methoxy-4 -oxy-1.1 acid '-azobenzene-3'-carboxylic or when aniline is replaced by methylaniline or by p-toluidine or aissi by p-amino-aoetanilide.
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Example a Nitrogen as described in the previous example
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18.8 parts of 1-amino-2-oxybenzene-5-aulfamide.
The diazonium solution is introduced into a solution containing 82.8 parts of the ternary condensation product prepared in a known manner from 1 molecule of cyanuric chloride, of 1 molecule
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of 2-amino-5-oxynaphtaiene-7-aalfoniqae acid and 2 molecules of 4-anino-4'-oxy-1.1'-azobenzene-3'-carboxylic acid, as well. than 30 parts of sodium carbonate in 1600 parts of water.
When the coupling is complete, the product formed is isolated in a known manner. The dye formed dyes the cotton, in a dye bath containing a copper salt, in brown shades having excellent wash and lightfastnesses.
When replacing 1-amino-2-oxybenzene-5-aulfamide
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with 1-amirio-2-oyy-nitxobenzene or with 1-amino-2-oxy-5-chlorbenzene, analogous dyes are obtained which have the same solidities.
One can also replace in this example 1 or 2 soft-
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4-amino-4'-oxy-l. l'-aobenzene-3'-carboxylic acid cells by 1 to 2 molecules of the other aminoazo dyes mentioned on page 4 of the introduction, and recommended for
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introduce the rest -NH-R2-N = I; -R3,
Example 3
In a dye bath containing 1.5 parts of the dye prepared according to the indicationb of the 1st paragraph of Example 1, as well as two parts of anhydrous sodium carbonate, in 3000 pprties of water, one enters at 40-50 with 100 parts of cotton, heat the bath in 1/2 hour to 90-95, add 30 parts of crystallized sodium sulfate and dye for 3/4 of an hour at this temperature.
A solution neutralized with sodium hydroxide is then added to the dye bath.
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of two parts of crystallized copper sulphate and 2.5 parts of tartaric acid, in 100 parts of water, and treat the cotton in this bath for 1/2 hour at about 95.
Then rinsed and dried in a known manner. Cotton is dyed. in a solid red-brown.
As indicated in the introduction, the dyes of. The method of the present invention can also be employed for dyeing mixed fabrics, for example blends of wool and viscose fibranne. In cases of this kind, yarn is advantageous to dye in a neutral bath, in the presence of sodium chromate or: potassium hydroxide ,.
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