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COLORANTS DE-LA SERIE'DU TRIPHENYLMETHANE 'ET 'PROCEDE DE PREPARATION
DE CES COLORANTS.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants de la série du triphénylméthane et leur procédé de préparation ; a, en parti- culier, pour objet des colorants répondant à la formule 2 du dessin annexé, dans laquelle R1 représente l'hydrogène, un radical aliphatique ou un radi- cal aromatique et R2 un radical aliphatique ou aromatique, R1 et R2 pouvant être liés de manière à former un hétérocycle avec N, et A pouvant comporter des substituants,
La Demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des colorants acides pour laine, appartenant à la série du triphénylméthane et offrant de bonnes propriétés de solidité,
en faisant réagir selon l'équation 1 du des- sin annexé des amines primaires ou secondaires avec les produits intermé- diaires obtenus en remplaçant les hydroxyles de la sulfophtaléine (formule 1 dans l'équation 1) situés dans les positions para par rapport à l'atome de carbone central par des atomes ou groupes capables d'être échangés, par exem- ple des atomes d'halogène ou des groupes alcoxyliques.
Dans Inéquation 1, X représente un atome d'halogène ou un groupe alcoxylique, R1 et R2 ayant la signification donnée ci-dessus.
En plus, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants du triphénylméthane ayant les mêmes bonnes propriétés, en utilisant comme matières premières non plus de la sulfophtaléine mais des résorcines-sulfo- phtaléines qui comportent des substituants dans le noyau benzénique porteur du groupe sulfonique. On obtient ainsi des colorants répondant à la formule 2, dans laquelle R1 et R2 ont les significations données ci-dessus, le noyau benzénique A comportant des substituants tels qu'un atome:; d'halogène ou un groupe alcoxylique, hydroxylique, carboxylique ou sulfonique. Le noyau benzé- nique A peut aussi comporter simultanément des groupes hydroxyliques et car-
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boxyliques de sorte qu'un groupe chromatable est présent dans la molécule.
Si l'on traite ces colorants par des composés cédant des métaux, surtout les sels de chrome, leurs solidités sont encore améliorées.
Pour augmenter la solubilité des colorants obtenus, 'on peut les transformer en acides di- ou poly-sulfoniques par sulfonation,
La réaction des produits intermédiaires avec des amines alipha- tiques, telles que la diéthylamine, la pipéridine etc.., conduit d'une ma- nière simple à la formation de colorants du type de la sulforhodamine. En utilisant des amines aromatiques, on obtient des colorants de structure analogue à celle des violamines; toutefois, ils ne contiennent pas de groupe carboxylique mais-renferment un groupe sulfonique en position ortho par rapport à l'atome de carbone central.
Alors qu'on doit préparer les vio- lamines par chauffage du chlorure de fluorescéine avec un composé aminé à des températures comprises entre 1700 et 1800 en présence de chlorure de zinc, la réaction avec le composé aminé, d'après la présente invention, commence déjà à la température ambiante en l'absence d'agent de condensa- tion.
On peut effectuer la réaction non seulement avec des amines primaires mais aussi avec des amines secondaires qui comportent des substi- tuants tels qu'un atome d'halogène ou un groupe alcoxylique, alcoylique, sul- fonique ou carboxylique. Le radical aromatique peut appartenir à la série du benzène ou à celle du naphtalène mais il peut aussi être un système nuclé- aire plus condensé.
Les nouveaux colorants teignent la laine et la soie en nuances allant du rouge au bleu ; teintures se distinguent par des propriétés de solidité remarquables, surtout par une très bonne solidité à la lumière et aux alcalis. Les colorants sont doués d'un bon pouvoir unissant et d'une bonne solidité au carbonisage et au décatissage. Ils sont supérieurs aux colorants de la série des violamines de structure analpgue, par exemple en ce qui concerne leur solidité à la lumière et au lavage.
On peut préparer les composés de xanthénium, utilisés comme pro- duits intermédiaires et répondant à la formule 3 (dans laquelle X représente un atome ou groupe d'atomes échangeable, tel qu'un atome, d'halogène ou un groupe alcoxylique, le noyau benzénique A pouvant comporter des substituants), en condensant des acides benzène-2-sulfo-1-carboxyliques, leurs anhydrides ou leurs sels acides avec de la résorcine en présence d'oxyhalogénures de -phosphore à des températures élevées, de préférence aux environs de 100 .
EXEMPLE 1 :
On chauffe 10 parties en poids de sulfophtaléine (formule 1 de l'équation 1) avec un excès d'oxychlorure de phosphore, on enlève par distil- lation l'agent de condensation et l'on fait réagir le produit jaune ainsi obtenu (formule II de l'équation 1) avec 30 parties en poids d'aniline.
La température réactionnelle peut varier entre 0 et 200 . Avantageusement on agite le mélange pendant quelques heures à 100 ; on enlève de la masse fondue l'aniline en excès par extraction avec de l'acide chlorhydrique et on isole le colorant. Après séchage, on sulfone le produit dans de l'acide sulfurique à 95% jusqu'à ce qu'il se dissolve complètement dans une solution diluée de carbonate de sodium. On isole l'acide sulfonique libre en versant la solution dans de l'eau et en essorant à la trompe, on dissout la matière solide dans de l'eau avec addition d'une petite quantité de carbonate de so- dium, on relargue avec du chlorure de sodium, on filtre et on sèche. Le colorant teint la laine en nuances violettes très franches ayant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 2 :
En faisant réagir l'ortho-sulfobenzoate de potassium ou l'anhy- dride ortho-sulfobenzoïque avec le 1.3-dihydroxy-benzène en présence d'oxy- chlorure de phosphore, on obtient, avec une réaction régulière, moyennant le passage par la sulfophtaléine,, le composé dichloré jaune (formule II de Inéquation 1) décrit dans l'exemple 1, on peut facilement l'isoler à l'état
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pur par dissolution et reprécipitation dans de l'acide acétique. 'En le fai- sant fondre avec du l-amino-2-méthylbenzène à 120 ,on obtient un colorant qui, après sulfonation, teint la laine en nuances violet-rouge. Les pro- priétés du colorant sont très bonnes.
EXEMPLE 3 :
En faisant fondre le produit intermédiaire jaune, préparé comme il est décrit dans l'exemple 2, avec le 1-amino-2.6-diméthylbenzène et en le sulfonant ensuite, on obtient un colorant qui teint la laine en nuances rouge brillant d'une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 4 :
En faisant fondre le produit de condensation répondant à la for- mule II de l'équation 1 avec le l-étbylamino-2-méthylbenzène, le 1-méthyla- mino-2-méthyl-benzène ou le 1-méthyl-amino-2.5-diméthylbenzène, on obtient aussi des colorants rouges ayant des propriétés similaires à celles du produit décrit dans l'exemple 3.
EXEMPLE 5
On fait fondre 10 parties en poids du composé dichloré jaune avec 30 parties en poids de l-amino-4-éthoxybenzène pendant 7 heures à 120-140 et l'on sulfone le colorant,obtenu dans de l'acide sulfurique après avoir enlevé l'excès du composé aminé.
On obtient une nuance bleu-rougeâtre d'une très bonne solidité à la lumiè- re. Si l'on remplace le l-amino-4-éthoxybenzène par la béta-naphtylamine, la nuance tire plus fortement sur le bleu.
EXEMPLE 6 :
On agite 5 parties en poids du produit de condensation jaune (formule II de l'équation 1) et 10 parties en poids d'acide 1-aminobenzène- 2-sulfonique pendant 7 heures à 120-140 en présence de, 20 parties en volume de glycol. On relargue le colorant obtenu qui est un acide trisulfonique en une solution aqueuse en présence d'acide chlorhydrique. Il teint la laine en nuances plus rouges que le colorant décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE 7 :
Si l'on fait encore fondre 10 parties en poids du produit de condensation jaune avec 20 parties en poids de 4-amino-l-phénoxy-benzène-2- sulfonate de sodium en présence de 40 parties en volume de glycol, 'on ob- tient un colorant qui teint la laine en nuances violettes de très bonne soli- dité aux traitements par voie humide.
EXEMPLE 8 :
On agite 5 parties en poids du produit de condensation jaune et 10 parties en poids de diéthanolamine pendant 5 heures à 120 en présence de 20 parties en volume de glycol. Après enlèvement de glycol et de diéthano- lamine, on obtient le colorant par évaporation. Il teint la laine en nuan- ces rouges brillantes.
EXEMPLE 9 :
On agite 5 parties en poids du composé dichloré jaune pendant 30 heures à 80 avec 20 parties en poids de 1-amino-3-chloro-benzène. On enlève l'excès du composé aminé au moyen d'acide chlorhydrique aqueux et l'on sulfone ensuite le colorant qui s'est formé. Il teint la laine en nuan- ces violét-rouge d'une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 10 :
On chauffe à 1300 10 parties en poids de la résorcine-sulfophta- léine répondant à la formule I de l'équation 1 avec 50 parties en poids de l-amino-2.4-diméthylbenzène en présence de 10 parties en poids d'oxychloru- re de phosphore. On agite le mélange à cette température jusqu'à ce que l'intensité de la couleur n'augmente plus et l'on isole le colorant en éli- minant l'amine par dissolution. Par sulfonation subséquente, on obtient un colorant qui teint la laine en nuances violettes de très bonne solidi-
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té au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 11 :
Si l'on fait réagir le composé dichloré jaune avec le 1-amino- 2-méthoxybenzène,. le colorant formé se sépare dans la masse fondue à l'état cristallin. On l'essore à la trompe, on le lave au tétrachlorure de car- bone et on le sulfone ensuite. On obtient un colorant qui teint la laine en nuances violettes très franches. Si l'on utilise le l-amino-2-éthoxy-
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benzène ou l'éther-2-am.no /-chloro-diphénylique, au lieu de l-amino-2-métho- xybenzène, on obtient des colorants ayant des propriétés similaires.
EXEMPLE 12 :
On fait fondre 5 parties en poids du composé dichloré avec 20 parties en poids d'alpha-naphtylamine à 130 . On poursuit le traitement du produit comme d'habitude et on le sulfone ensuite. Le colorant obtenu teint la laine en nuances violettes qui se distinguent par une bonne soli- dité au lavage.
EXEMPLE 13 :
On fait réagir à 130 le produit de condensation jaune avec le
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sel sodique de l'acide 3-ami.x:o-2 hydrorybenzène 3-carboxylique en présence de glycol. Le colorant obtenu teint la laine en nuances bleu-marine; on peut le chromer ensuite et-il donne des teintures qui sont très solides au lavage. Si l'on conduit la réaction au moyen du sel sodique de l'acide
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lsamino-2-hydroxybenzène-3-carboxy 5-sulfnique, on obtient pareillement des teintures bleu marine de très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 14 :
Si l'on fait réagir le produit de condensation jaune avec de la pipéridine à 80-100 , on obtient un colorant rouge brillant ; con- vient à la coloration de laques et est soluble dans l'alcool.
EXEMPLE 15 :
On fait fondre 22 parties en poids du sel interne de l'acide 3.6-dichloro-9-phényl-xanthydrol-2'.4'-disulfonique (que l'on obtient par
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condensation d'une molécule d'acide benzène-1-carboxy-2.4-disulfoniqae avec 2 molécules de résorcine en présence d'oxychlorure de phosphore et qui ré- pond à la formule 4) avec 50 parties en poids de 1-amino-2-méthylbenzène pendant 8 heures à 120 . On verse la masse fondue et chaude dans 500 parties en volume d'eau contenant 40 parties en volume d'acide chlorhy- drique concentré et l'on agite le tout pendant quelques temps ; on essore à la trompe le colorant qui s'est-précipité, on le lave jusqu'à neu- tralisation et on le sèche. On l'obtient avec un bon rendement sous la for- me d'une poudre bleue qui est peu soluble à l'eau.
Si on le sulfone ensuite dans de l'acide sulfurique concentré, sa solubilité peut être améliorée.
Le colorant teint la laine en nuances violet-rouge qui sont franches et ac- cusent une très bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
EXEMPLE 16 :
En utilisant du 1-amino-3-méthylbenzène au lieu du l-amino-2-mé- thylbenzène et en procédant comme dans l'exemple 15, on obtient un colorant bleu qui teint la laine en nuances bleu marine très pures et d'une très bon- ne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
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En utilisant du 1-at.n.o , méthylbenzëne, de l'aniline des anisi- dines et des phénétidines, on obtient des colorants violet-rouge à violet- bleu ayant les mêmes bonnes propriétés tinctoriales.
EXEMPLE 17 :
On agite pendant 8 heures à 120 8.25 parties en poids du pro- duit de condensation utilisé dans l'exemple 15 et 30 parties en poids de
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2-amino I.3-d.méth.ylbenzène. Après enlèvement du composé aminé en excès, on sèche le colorant qui s'est formé et on le sulfone ensuite à 25-30 avec de
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l'acide sulfurique monohydraté jusqu'à ce qu'un échantillon se dissolve facilement. Le colorant, obtenu avec un bon rendement, teint la laine en nuances violettes ayant une bonne solidité aux traitements par voie humide et une bonne solidité à la lumière.
Par des réactions correspondantes
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le 3-aixio-I.-diméthylbenéne donne une nuance violet-rouge
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EXEMPLE 18 :
On agite ensemble 8,25 Parties en poids du sel interne de l'a-
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cide 3.6-dichloro-9-phényl-xanthydrol-2'.4'-disulfonique (exemple 15) et 30 parties en poids de 1-amino-2-chlorobenzène pendant 8 heures à 1200 et l'on traite le tout ultérieurement comme d'habitude. Le colorant sulfoné à 25-30 avec de l'acide sulfurique à 90%, teint la laine en nuances violet- tes offrant de très bonnes solidités. En utilisant du 1-amino-3 ou 4-chlo- robenzène ou encore des anilines bromées, on obtient des colorants de nuances plus ou moins violet-rouge à violet-bleu offrant de bonnes solidités ; colorants contenant du brome sont plus rouges que les colorants correspondants contenant du chlore.
EXEMPLE I9 :
Dans une solution, chauffée à 90 , de 14,4 parties en poids de
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5-amz.no-2-hydroxybenzène-1-carb:oxylate de sodium dans 35 parties en volume de diglycol, on introduit 8,5 parties en poids du sel interne de l'acide 3. 6-ili,..chloro-9-phényl-xanthydrol-2 ' -4' -disulfonique (Exemple 15) et l'on agite le tout pendant 3-4 heures à Ils -3200 . Ensuite on verse la masse fondue qui est bleu foncé, dans 300 parties en volume de solution de chlo- rure de sodium saturée, on essore à la trompe et on lave jusqu'à neutralisa- tion avec une solution de chlorure de sodium concentrée. On obtient le co- lorant avec un bon rendement; il teint la laine en nuances bleues qui, chro- mées subséquemment, offrent des solidités excellentes.
Au lieu du sel so-
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dique de l'acide 5-ar.no-2-hydroxybenzène-1-carboxylique9 on peut aussi uti- liser l'acide libre en présence des acétate ou carbonate anhydres du sodium ou du potassium.
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L'acide 3-ami-no 2-hydroxybenz'sne-1-carboxyLique donne un colo- rant bleu verdâtre ; lesteintures, chromées ou non, offrent d'excellentes solidités.
EXEMPLE 20 :
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On chauffe 16,7 parties en poids de 2-amino-l.h,-dim.éthyl-ben- zène-5-sulfonate de sodium dans 35 parties en volume de diglycol à 1000 et, après addition de 8,2'parties en poids du sel interne de l'acide 3.6-
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dichloro-9-phényl-xanthydrol-2'.4'-disulfonique (Exemple 15), on agite pen- dant 7 heures à 120-125 . On verse la masse fondue, de couleur bleu foncé, dans 200 parties en volume de solution de chlorure de sodium saturée. On traite le colorant ultérieurement de la manière usuelle. Il teint la laine et la soie en nuances violettes de très bonnes solidités.
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En utilisant le 4-am9.n.o-I.3-d.iméthlbenzène-6-su.fonate de so- dium, le 2-amino-I.4-diméthylbenzène-5-sulfonate de sodium ou. le 4-amino I.3-diméthylbenzène-5-sulfonate de sodium, on obtient des colorants violet- rouge à violet-bleu qui, pareillement, ont de très bonnes solidités.
EXEMPLE 21 :
On agite pendant 8 heures à 120 8,25 parties en poids du sel
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interne de l'acide .3.6-dïchloro-9 phényl-xanthdrol 2'.4'-d:isulfoniqu,e et- 30 parties en poids de l'éther 4-ohloro-2-amino-diphénylique. On dilue la masse fondue avec 50 parties en volume de chlorobenzène, après refroidis- sement, on essore à la trompe le colorant qui s'est précipité, on le lave avec du chloro-benzène et,pour enlever les dernières traces du dissolvant,
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on le distille à la vapeur. On relargue avec du chlorure de sodium le colo- rant partiellement dissous, on le sèche et on le sulfone à 25-30 avec de l'acide sulfurique à 90% jusqu'à ce qu'un échantillon montre une bonne solu- bilité.
Le colorant, dissous et reprécipité de la manière usuelle, teint la laine en nuances violettes offrant de très bonnes propriétés de solidité.
En utilisant la 4-amino-diphénylamine, on obtient un colorant qui teint la laine en nuances-bleu-gris d'une très bonne solidité aux traite- ments par voie humide et à la lumière.
EXEMPLE 22 :
On agite pendant 8 heures à 120 8,25 parties en poids du sel
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interne de l'acide 3.6-dichloro-9-phényl-xanthydrol-2' .4'-disulfonique et 30 parties en poids de 4-chloro-2-amino-1-trifluorométhyl-benzène. A 15-20 on sulfone le colorant, isolé de la manière usuelle, avec de l'acide sulfu- rique à 90%. Après dissolution dans une solution d'acétate de sodium di- liuée et précipitation au moyen de chlorure de sodium, on obtient le colo- rant avec un bon rendement sous la forme d'une poudre rouge qui teint la laine en nuances rouges solides.
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En utilisant le 5-chloro-2-amino-1-trifluorométhylbenzène, on obtient un colorant ayant une nuance similaire et offrant des solidités si- milairement bonnes.
EXEMPLE 23 :
On fait fondre à 1200 pendant 8 heures 8,25 parties en poids du produit intermédiaire décrit dans l'exemple 15 avec 30 parties en poids d'al- pha-naphtylamine, on traite ensuite le produit comme il est décrit dans les exemples précédents et on le sulfone ensuite avec de l'acide sulfurique mono- hydraté; on obtient un colorant qui teint la laine et la soie en nuances violettes qui sont solides. Le colorant préparé d'une manière correspondan- te à partir de béta-naphtylamine teint la laine en nuances bleues tirant sur le vert et offrant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 24 :
On agite pendant 8 heures à 120 8,25 parties en poids du pro- duit intermédiaire décrit dans l'exemple 15 dans 30 parties en poids de 1-
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avino-2-éthyl-5,6,7,8-tétrahydronaphtalène, Après enlèvement de l'amine en excès, on sulfone le produit avec de l'acide sulfurique monohydraté. Le colorant est une poudre bleue qui teint la laine en nuances bleu marine de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 25 :
On met en suspension 147 parties en poids de téréphtalyl-sul- fonate de potassium + 1/2 H20 dans 500 parties en volume de chlorobenzène et l'on agite le tout à 90-1100 avec 150 parties en volume de chlorure de thionyle jusqu'à ce que le dégagement de l'acide chlorhydrique soit terminé et que le sel se soit dissous. Sous une pression réduite, on enlève ensuite par distillation le chloro-benzène et le chlorure de thionyle en excès.
On ajoute II3,3 parties en poids de résorcine et 200 parties en volume d'oxy- chlorure de phosphore au mélange cristallin restant qui se compose de chlo- rure de potassium et des rhombes de chlorure d'acide l-carboxy-2-sulfo- benzène-4-carboxylique anhydraté en 1. 2 (bouillant à 210 sous une pression de-10 mm) sans isoler ce dernier, et on chauffe le tout à 90-110 et l'on agite jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé. On fait couler sur de la glace le produit de condensation, qui est une masse brun foncé et visqueuse. On lave le produit résineux qui a été précipité jusqu'à ce'qu'il soit exempt d'acide phosphorique, et on le sèche.
Il se dissout dans l'eau en formant une solution limpide avec apparition d'une couleur jaune et sans fluorescence; il s'agit du sel interne de l'acide 3. 6-
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diehloro-9-phényl-xantbydrol-4'-earbozy-2'-sulfonique répondant à la formule 5. On agite 5 parties en poids de ce produit de condensation avec 25 par- ties en poids de l-méthylamino-2-méthylbenzène pendant 8 heures à 120 .
Après enlèvement 'de l'amine en excès par agitation avec de l'acide chlorhy-
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drique dilué, on sulfone le colorant obtenu à 50-60 avec 25 parties en poids diacide sulfurique monohydraté et 5 parties en poids d'acide sulfu- rique fumant à 20%. Le colorant est une poudre rouge-bleu qui teint la laine et la soie en nuances violet-rouge de très bonnes solidités.
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En remplaçant le 1-méthylamino-2-m'éthylbanzène par le 1-méthyla- mino-4-méthylbenzène, on obtient un colorant violet-bleu.
EXEMPLE 26 :
On agite 5 parties en poids du produit de condensation déerit dans l'exemple 25 avec 25 parties en poids de 1-amino-2.4.6-triméthylbenzène pendant 8 heures à 120-130 . On isole le colorant violet-rouge de la maniè- re usuelle et on le sulfone subséquemment. Il constitue une poudre rouge qui teint la laine et la soie en nuances violet-rouge brillantes offrant des solidités excellentes.
EXEMPLE 27 :
On ajoute 5 parties en poids du produit de condensation décrit dans l'exemple 25 à une solution, chauffée à 100 , de 12 parties en poids de 4-amino-1.3-diméthylbenzène-5-sulfonate de sodium dans 25 parties en volume de diglycol et l'on agite le tout pendant 8 heures à 120 . On in- troduit la masse fondue dans 200 parties en volume de solution saturée de chlorure de sodium et l'on chauffe sur un bain de vapeur jusqu'à ce que le colorant se soit aggloméré. Le colorant, purifié par dissolution et repré- cipitation.. est une poudre violette qui teint la laine et la soie en nuances violettes offrant de très bonnes solidités.
EXEMPLE 28 :
On agite 5 parties en poids du produit de condensation décrit dans l'exemple 25 avec 25 parties en poids de l-amino-2-méthylbenzène pen- dant 8 heures à 120 . On traite la masse fondue qui est violet-rouge de la manière connue,et, à 50-60 , on sulfone le colorant obtenu dans 25 parties en poids d'acide sulfurique monohydraté et 5 parties en poids d'acide sulfu- rique fumant à 20%. Le produit est une poudre violet-rouge qui teint la laine et la soie en nuances violet-rouge de très bonnes propriétés de soli- dité. Avec le l-amino-3-méthylbenzène, on obtient un colorant bleu. Le 1-amino-4-méthylbenzène donne un colorant violet-bleu; les deux colorants ont des propriétés tinctoriales similairement bonnes.
EXEMPLE 29 :
On agite à 120 pendant 8 heures 5 parties en poids du produit de condensation décrit dans l'exemple 25 avec 25 parties en poids de 1-éthy- lamino-2-méthylbenzène. On verse la masse fondue dans de l'acide chlorhydri- que dilué, on essore le colorant à la trompe et on le sulfone. Il forme une poudre violet-rouge qui teint la laine et la soie en nuances violettes de très bonnes solidités.
En utilisant dans la réaction du l-éthylamino-3-méthyl-benzène on obtient un colorant bleu; le l-éthylamino-4-méthylbenzène donne un colo- rant violet-bleu de propriétés similairement bonnes.
EXEMPLE 30
On chauffe à 100 69 parties en poids de 4-éthoxy-2-sulfoben- zoate de potassium avec 450 parties en volume de chlorobenzène et 150 par- ties en volume de chlorure de thionyle jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique ait cessé. On enlève par distillation le chlorobenzène et le chlorure de thionyle et, à 90-110 , on agite le résidu cristallin qui se compose de chlorure de potassium et des aiguilles incolores et longues de l'anhydride 4-éthoxy-sulfobenzoique fondant à 123-125 , avec 75 parties en poids de résorcine et 100 parties en poids d'oxychlorure de phosphore jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique ait cessé.
On fait couler la masse fondue., de couleur brun-rouge, sur de la glace, on isole le produit de condensation,on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide phosphorique et on le sèche. La poudre brune obtenue se dissout dans de l'eau avec forma-
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tion d'une solution jaune-orangé sans fluorescence.
On agite à 120 pendant 8 heures, 5 parties en poids de ce pro- duit de condensation répondant à la formule 6 du dessin annexé avec 25 parties en poids de l-amino-4-éthoxybenzène. On traite ultérieurement le produit de la manière décrite dans les exemples précédents et on le sulfone à 30 -40 dans de l'acide sulfurique monohydraté. Le colorant, obtenu avec un bon rendement, teint la laine et la soie en nuances violettes de très bon- nes propriétés de solidité.
EXEMPLE 31:
On fait fondre pendant 8 heures à 120 ,5 parties en poids du produit de condensation décrit dans l'exemple 30 avec 25 parties en poids de 1-méthylamino-4-méthylbenzène. On sulfone ensuite le colorant, isolé de la manière usuelle, dans de l'acide sulfurique monohydraté. On obtient le colorant avec un bon rendement ; ilteint la laine et la soie en nuances violettes offrant des solidités remarquables.
En remplaçant le 1-méthylamino-4-méthylbenzène par le 1-n-butyla- mino-3-méthylbenzène, on obtient après sulfonation un colorant bleu; il teint la laine et la soie en nuances bleues de très bonnes propriétés de so- lidité. En utilisant dans la réaction du l-éthylamino-2-méthylbenzène ou du 5-chloro-2-amino-l-méthylbenzène, on obtient des colorants qui teignent la laine et la soie en nuances violet-rouge qui se distinguent pareillement par des solidités très bonnes.
EXEMPLE 32 :
On agite à 120-140 pendant 8 heures 5 parties en poids du sel interne de l'acide 3.6-dichloro-9-(4'-chlorophényl)-xanthydrol-2'-sulfonique (répondant à la formule 7 et qui s'obtient par condensation de la résorcine avec de l'anhydride 4-chloro-2-sulfobenzoïque et de 1-'oxychlorure de phospho- re à 80-100 ) avec 20 parties en poids de 3-amino-2-hydroxy-5-sulfobenzoate de sodium. dans 20 parties en volume de glycol. On purifie le colorant par dissolution et reprécipitation dans de l'eau et on le sèche. Il teint la laine en nuances bleu marine tirant sur le rouge et peut être chromé subsé- quemment. La teinture est très solide au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 33 :
On fait fondre à environ 1400.. pendant 10 heures, 5 parties en poids du sel de xanthénium décrit dans l'exemple 32 avec 20 parties en poids de l-amino-2.6-diméthylbenzène, on enlève l'excès du composé aminé en agitant avec de l'acide chlorhydrique aqueux, on sèche le colorant et on le sulfone en le traitant à 40 dans 5 fois son poids d'acide sulfurique concentré.
On purifie le colorant en le relargant en solution aqueuse et on l'isole.
Il teint la laine en nuances rouges très franches qui sont solides à la lumière.
EXEMPLE 34 :
On agite pendant 6 heures à 120 5 parties en poids du sel de xanthénium décrit dans l'exemple 32 avec 20 parties en poids d'acide N-méthyl- benzylamine-sulfonique (que l'on peut obtenir par sulfonation à 60 de N- méthyl-benzylamine dans de l'acide sulfurique fumant à 30%) dans 20 parties en volume de glycol. On sépare le colorant rouge brillant qui s'est formé et on le sèche. Il appartient à la classe des sulforhodamines, il se dis- tingue par une bonne solidité aux traitements par voie humide qui surpasse celle des colorants de cette classe qui se trouvent sur le marché.
EXEMPLE 35 :
En faisant fondre le produit de condensation jaune décrit dans l'exemple 32 avec du l-benzylamino-benzène-4-sulfonate de sodium dans du gly- col,on obtient un colorant violet-rouge qui se distingue par une solidité au lavage particulièrement bonne.
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EXEMPLE 36
On fait fondre à 125 pendant 6 heures 5 parties en poids du produit de condensation jaune décrit dans l'exemple 32 avec 20 parties
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en poids de 2 méthylamïno,6,;-tétrahydronaphtalène.
Après extraction avec un acide, on isole le produit de condensation et on le rend soluble dans l'eau en le sulfonant dans 7 fois son poids d'aci- de sulfurique à 95%. Le colorant obtenu teint la laine en nuances violettes franches offrant de très bonnes propriétés générales.
EXEMPLE 37 :
On condense 2 molécules de résorcine et 1 molécule de 4-hydroxy- isophtalyl-6-sulfonate de sodium avec de l'oxychlorure de phosphore, on isole du mélange réactionnel l'acide xanthydrol sulfonique qui s'est formé, par introduction dans de la glace et relargage avec du chlorure de sodium.
On fait fondre à 130-140 5 parties en poids du produit de con- densation jaune, qui répond à la formule 8, avec 20 parties en poids de 1-
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méthylamino-2Lméthylbenzène et on sulfone ensuite le colorant dans de l'acide sulfurique. Il teint la laine en nuances rouge-bleuâtre très brillantes; on peut le chromer ensuite.
EXEMPLE 38 :
On agite à 100 pendant 8 heures 5 parties en poids du produit de condensation décrit dans l'exemple 37 avec 20 parties en poids de 1-amino- benzène-4-sulfonate de sodium dans 50 parties en volume d'eau. On sépare, à chaud., au moyen d'acide chlorhydrique le colorant qui s'est formé, on le dissout dans une solution de carbonate de sodium et on le réduit par éva- poration. Il teint la laine en nuances rouge et bleuâtre offrant de bonnes propriétés de solidité que l'on peut améliorer davantage par chromatage sub- séquent.
EXEMPLE 39 :
En faisant fondre le produit de condensation décrit dans l'exem-
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ple 37 avec du 2-ami.no-I.3-diméthylbenzène à 140 , on obtient un colorant qui, sulfoné ensuite, teint la laine en nuances rouges franches. Par chro- matage subséquent, la solidité des teintures aux traitements par voie hu- mide peut être améliorée.
En utilisant d'autres xylidines telles que du 4-amino-1.3-dimé- thyl-benzène, du 5-amino-I.3-diméthyl-benzène ou du 3-amino-I.4-diméthyl-ben- zène, on obtient des colorants teignant en nuances bleues.
EXEMPLE 40 :
En faisant fondre le produit de condensation jaune décrit dans
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l'exemple 37 avec du 1-méno-2-méthoxy-benzène, on obtient un colorant de nuance violette franche.
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Le l-amino-4-méthoxy-benzène, le 1-ami..noC.-étho benzène et l'éther para-amino-diphénylique donnent des colorants bleu rougeâtre qui peuvent être chromés et se distinguent par une très bonne solidité à la lumiè- re.
En utilisant dans la réaction le dihydro-2-méthyl-indol, on ob- tient un colorant bleu verdâtre que l'on peut facilement rendre soluble dans l'eau par sulfonation subséquente.
Avec la diéthylamine., on obtient un colorant rouge brillant, appartenant à la série de la sulforhodamine et qui se prête au chromatage subséquent.