<Desc/Clms Page number 1>
BREVE-T D'INVENTION "COLORANTS STILBENIQUES ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION" On sait qu'on peut condenser (éventuellement sous
EMI1.1
pression) des acides dinitro-atilbène-di-sulfoniques, des acides dinitro-dibenzyl-disulfoniquea, ou les produits de réaction analogues obtenus à partir de l'acide p-nitrotoluène sulfonique, en quantités moléculaires (ou quelconques) avec des composés aromatiques aminés, spécialement des colorants mono-amino-azoïques ou des mélanges da tels colorants. En traitant subséquemment les produits de condensation avec des agents fournissant des métaux ou des agents d'oxydation, on peut améliorer les propriétés de ces dérivés..
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir d'après la réaction indiquée ci-dessus, des colorants ayant de meilleures qualités de solidité, en se servant partiellement ou totalement (au lieu de composés aminés aromatiques-connus) de composés
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
amino-azobenzéniques répondant à la formule 1, dans laquelle ique
X représente un groupe hydroxyliq alcoxylique, carbo- xylique ou un substituant pouvant être échangé contre un groupe hydroxylique, tel que par exemple un halogène, et
Y représente un groupe hydroxylique ou alcoxylique ou, (mais pas en même temps que X) un substituant pouvant être échangé contre un groupe hydroxylique.
Les deux noyaux benzéniques des colorants amino- azobenzéniques peuvent en outre être substitués de façon quel- / qui'/ conque, avec la seule condition que le noyau/contient le groupe arniné, ne peut contenir des substituants que dans les positions qui ne rendent pas impossible la formation du
EMI2.2
colorant amino-azobanzénique. Le groupe aligné peut, cohme cela est déjà connu, contenir des substituants qui peuvent être séparés par des alcalis.
La préparation de colorants amino-azo-benzéniques répondantà la formule 1 se fait d'après les procédés habituels
EMI2.3
en copulant des acides diazo"benzène-3ulfoniques ou diazo- benzène-carboxyliques avec des dérivés d'aniline substitués en position ineta. Comme premiers composants, on peut citer par
EMI2.4
exemple : l'acide 2-ai;ino-1-hydroxy-benzène-4-sulfonique, l'acide 4-chloro-2-amino-1-hydroxy-benzène-5-sulfonigue, l'acide 4-chloro-2-anino-l-hydroxy-benzène-5''sulfonique, l'acide 6-chloro-2-ainino-1-hydroxy-beiizène-4-sulfonique, l'acide 3-aniîno-2-hydroxy-5-sulfobenzorque, l'acide 2-amine- 4-sulfo-benzoîque, l'acide -amino-4-r:léthoxy-benzoïcue, l'acide 3-amino-4 rnéthoxy- ou '-4-hydroxy-benzoîque, l'acide 2- liinol-hydroxy-benzène-4,6-disulfonique, etc...
Corme composants de copulation entrent en ligne de compte le m-amino-phé-
EMI2.5
nol, la m-anisidine ou l'acide m-m8thoxy-hényl-amino- méthyl-sulfonique, la 2.5-diméthoxy-aniline, le 2-amino-
<Desc/Clms Page number 3>
4-hydroxy-toluène, le l-aamino-2-méthyl-5-méthoxy-benzène, etc..
Pour la condensation de ces composés amino-azobenzéniques avec les acides dinitro-stilbène-di-sulfoniques ou leurs dérivés analogues, on peut opérer suivant toutes les diverses modalités d'exécution connues; on peut citer spécialement la réaction avec ou sans pression, l'utilisation des matières premières en quantités moléculaires ou en quantités quelconques et l'utilisation de mélanges de composés aminés aromatiques déjà employés pour une réaction semblable avec les dérivés amino-azo-benzéniques cités plus haut ou avec des mélanges de ces derniers composés. On peut, de même, effectuer par des procédés connus le traitement par des agents fournissant des métaux et/ou par des agents d'oxydation.
Les colorants faisant l'objet de la présente invention se distinguent d'une façon générale (lorsqu'on les compare aux colorants correspondants ne contenant pas de métaux ou aux colorants connus) par une solidité à la lumière fortement améliorée; en outre, certains d'entre eux se distinguent par de meilleures solidités au lavage, aux alcalis et aux acides; enfin, certains de ces colorants sent. distinguent par l'amélioration de toutes ces qualités de solidités. Les nouveaux colorants teignent le coton en tonalités allant de l'orange-brun au brun foncé, en tonalités olivea et en tonalités allant du gris au bleu-grisâtre, ce qui constitue un notable élargissement de l'échelle des nuances des colorants stilbéniques. Ces résultats, qui ne pouvaient être prévus, sont la marque d'un important progrès technique.
L'utilisation de composés amino-azobenzéniques contenant des groupes méthoxyliques, tels que par exemple l'aqide 6-méthoxy-1-amino-azo-benzène-3'-sulfonique, l'acide 3.6-di-
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
méthoxy-1-amino-azobenzène-4'-sulfonique, etc.., est d'ailleurs déjà connue pour cette réaction de condensation.
Suivant le procédé décrit dans la présente invention, on peut préparer un colorant comparable en se servant d'un colorant amino-azobenzénique contenant dans le composant de copulation un groupe méthoxylique en position ortho par rapport au groupe azoïque, au lieu de l'avoir en position ortho par rapport au groupe aminé; les qualités de solidités, spécialement la solidité à la lumière, sont notablement supérieures, après avoir métallisé ce colorant, en le traitant par exemple par des sels de cuivre.
Exemple 1.
On chauffe à ébullition durant 12 heures au réfrigérant à reflux, 38 parties d'un colorant, préparé par copulation d'acide
EMI4.2
-chloro-2-amino-1-hydro:ybanzèna-6-sulfonique diazoté avec du 2-amino-4-hydroxy-toluène en solution alcaline (carbonate alcalin) avec 47,4 parties de sel sodique de l'acide dinitro-stilbène-disulfonique, dans un appareil muni d'un agitateur, avec 400 parties d'eau et 70 parties d'hydroxyde de sodium 36 Bé.; après refroidissement, on neutralise partiellement avec de l'acide chlorhydrique, on précipite complètement le colorant avec du chlorure de sodium, puis on le filtre.
On dissout à 80 dans 1600 parties d'eau la masse encore humide extraite du filtre, et on ajoute une solution préparée à partir de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et de 75 parties d'ammoniaque 25% dans 100 parties d'eau. On chauffe au réfrigérant à reflux durant 6 heures dans un récipient en fer à la température de 80 -90 . Un échantillon prélevé, précipité au sel et rendu légèrement acide (à l'acide acétique) doit montrer un léger excès de cuivre en présence de ferricyanure de potassium; si tel n'est pas le cas, on doit encore ajouter un peu de solution ammoniacale de sulfate de cuivre. On
<Desc/Clms Page number 5>
précipite complètement au sel le composé cuprique et on le filtre.
Le colorant une fois séché se présente sous la forme d'une poudre brun-foncé, soluble dans l'eau avec coloration brun-jaunâtre, et dans l'acide sulfurique avec coloration violette ; il teint le coton en tonalités brunes très solides à la lumière.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on utilise seulement 23,7 parties d'acide dinitro-stilbène-disulfonique avec des quantités égales d'autres substances, on obtient un colorant semblable de nuance un peu plus foncée.
On obtient d'autres colorants semblables en ramplaçant dans l'exemple .ci-dessus l'acide 4-chloro-2-amino-1- hydroxy-benzène-6-sulfonique, par exemple par de l'acide 2-amino- l-hydroxy-benzène-4-sulfonique, de l'acide 2-chloro-aniline- 5-sulfonique, etc..
E x e m p l e 2.
On condense 64,6 parties de colorant obtenu en copulant de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfonique diazoté avec de la m-anisidine en solution légèrement acide (au tournesol) éventuellement en présence d'acide naphtalène-2sulfonique, avec 47,4 parties de sel sodique de l'acide dinitrostilbène-di-sulfonique dans 500 parties d'eau avec 100 parties d'hydroxydè de sodium 36 Bé. durant 18 heures à 100 -105 . Après avoir partiellement neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, on précipite complètement le colorant avec du chlorure de sodium et on le filtre.
On dissout la masse encore humide extraite du filtre dans environ 3000 partiesd'eau à 80 , puis on traite avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre, préparée à partir de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé, dissous dans 200 parties d'eau et 150 parties d'ammoniaque 25% durant 6 heures
<Desc/Clms Page number 6>
à 80 -90 , ainsi qu'il est'indiqué dans l'exemple 1.
Le colorant séché ainsi préparé se présente sous la forme d'une poudre gris-foncé, soluble dans l'eau avec coloration rouge-brun et dans l'acide sulfurique concentré avec coloration bleue ; il teint le coton en tonalités brun-foncé très solides à la lumière.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace la m-anisidine par de la 2.5-diméthoxy-aniline et si on traite le produit de condensation avec un sel de cuivre, ainsi qu'il est indiqué dans l'exemple ci-dessus, ou par exemple dans un autoclave rotatif durant 2 heures à 105 -110 , on obtient un colorant qui teint le coton en tonalités grises très solides à la lumière.
En dissolvant le colorant cuprique ainsi obtenu dans 1000 parties d'eau et 20 parties d'hydroxyde de sodium 30 Bé., puis en ajoutant lentement 300 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium (contenant 7% de chlore actif), et en chauffant 1 heure à ébullition, puis en neutralisant et en relargnant, on obtient un colorant légèrement plus verdâtre ayant des propriétés sem- blables.
En faisant varier les rapports des qua.ntités de colorants amino-azo-benzéniques et d'acide dinitro-stilbène'- disulfonique, ou en faisant varier les conditions de condensation ('par exemple changement des volumes de condensation, d'alcalinité, ou élévation de température, etc..), on obtient des colorants qui, après traitement aux sels de cuivre, teignent le coton en tonalités allant d'olive à gris-verdâtre, de bonne solidité à la lumière.
E X e m p 1 e 3.
On condense 32,3 parties de colorant préparé en copulant de l'acide 3-amino-4-méthoxy-benzoique avec du 2-amino-4-hydroxy-toluene en solution légèrement acide (au
<Desc/Clms Page number 7>
tournesol), avec 47,4 parties d'acide dinitro-stilbène-di- sulfonique (sel sodique) dans 330 parties d'eau et 70 parties d'hydroxyde de sodium 36 Bé. durant 10 heures à 1000-1050, puis on traite avec une solution de sel de cuivre, ainsi que cela est indiqué dans l'exemple 1. /SOUS/ sous
Le colorant séché se présente/la forme d'une poudre brun-foncé soluble dans l'eau avec coloration brune et dans l'acide sulfurique concentré avec coloration violette; il teint le coton en solides tonalités brunes.
Exemple 4.
On condense 38,7 parties de colorant obtenu par copulation d'acide 2-amino-4-sulfo-benzoique avec du 1-amino- 2-méthyl-5-méthoxy-benzène en solution légèrement acide (au tournesol), avec 47,4 parties d'acide dinitro-stilbène-di- sulfonique (sel sodique) dans 330 parties d'eau et 70 parties d'hydroxyde de sodium 36 Bé. en chauffant à ébullition durant 12 heures au réfrigérant à reflux. On isole ensuite le colorant de manière habituelle. Séché, il se présente sous la forme d'une poudre brun-foncé, et se dissout dans l'eau avec coloration orange et dans l'acide sulfurique concentré avec coloration bleue ; il teint le coton en solides tonalités orange-brun.
Traité subséquement sur la fibre avec du sulfate de cuivre, il donne un brun ayant des qualités de solidité semblables.
En dissolvant le produit de condensation préparé suivant l'exemple ci-dessus dans 1200 parties d'eau, en acidulant avec de l'acide acétique jusqu'à réaction légèrement acide au tournesol, puis en ajoutant une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 100 parties d'eau, et en remuant durant 6 heures à 80 -90 , et en terminant la préparation comme d'habitude, on obtient un produit qui teint le coton en tonalités brunes ayant des qualités de solidités semblables.
<Desc/Clms Page number 8>
Exemple 5.
On condense de façon habituelle 35,3 parties de
EMI8.1
colorant préparé par copulation d'acide 2-aznino-1-hydroxy-'aenzène 4-sulfonique diazoté avec de la 2.5-diméthoxy-aniline en solution légèrement acide au tournesol et 30 parties de sel sodique de
EMI8.2
l'acide p"amino-azo'*benzène-p'-sulfonique avec 47,4 parties de sel sodique de l'acide dïnitro-stilbènadisulf oniqua, dans 500 parties d'eau et 100 parties d'hydroxyde de sodium 36 Bé durant 18 heures à la température d'ébullition. On dissout le produit de condensation dans 1600 parties d'eau, on traite durant 18 heures à 95 -100 avec une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 100 parties d'eau et 75 parties d'am- moniaque à 25 %, puis on isole le colorant cuprique de la manière habituelle.
Le colorant séché se présente sous la forme d'une poudre noire et se dissout dans l'eau en donnant une coloration olive-brun et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration noir-bleu; il teint le coton en solides tonalités olive-grisâtre.. On peut obtenir des colorants semblables qui teignent le coton en tonalités brun-olive ou bronzées si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace l'aci-
EMI8.3
de p-amino-azo-benzène-p''*aulfonique par exemple par les colorants suivants :
EMI8.4
acide sulfanilique - m-toluidine " ####### 1flino-3-méthyl-6-méthoxybenzène - n1-anisidine ou les colorants saponifiés préparés à partir de : acide sulfanilique #### acide o-'méthoxy-'phényl-aminométhyl-sulfonique acide m-anlino-benzoîque ##### " " etc. .