La présente invention se rapporte à de nouveaux composés azoïques et plus particulièrement à de nouveaux composés o:o'dihydroxy-monoazoïques et à leurs dérivés complexes du chrome et du cobalt.
Elle a pour objet les nouveaux composés monoazoïques représentés par la formule: HO-A-N=N-B-COR où A représente un radical phénylène qui peut être en outre substitué par des substituants non ionisants et le groupe hydroxyle est rattaché en position ortho par rapport au groupe azo, B représente un radical naphtylène portant un groupe hydroxyle rattaché en position ortho par rapport au groupe azo et COR représente un groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtaléniques,
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lorsque le groupe hydroxy est en position 1, ou rattaché en position 3,6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxy est en position 2, et R représente un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
Comme exemples de substituants non ionisants appropriés pour le radical phénylène représenté par A, on peut mentionner des substituants alkyle tels que méthyle, alcoxy tels que méthoxy, chlore, brome, nitro, sulfonamido, sulfonamido mono- et di-N-
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substitué, par exemple N-éthylsulfonamido, N:N-diéthylsulfon nido, N-sulfonisopropylamido, N-phénylsulfonamido, et N-cyclohexylsulfonamido et éthyl-sulfonyle.
L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des nouveaux composés monoazoïques dans lequel on diazote un o-aminophénol qui peut en outre être substitué par des substituants non ionisants et on copule le composé de diazonium ainsi obtenu avec une hydroxynaphtyl-cétone de formule Bl-COR où B1 représente un radical hydroxynaphtyle et COR représente un groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxy est en position 1, ou rattaché en position 3, 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxy est en position 2, et R représente un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
Comme exemples d'amines aromatiques primaires pouvant être utilisées dans le procédé ci-dessus, on peut mentionner le
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2-aminophénol-4-sulfonamide, le 2-aminophénol-4-sulfonanilide, le 2aminophénol-sulfonediéthylamide, le 2-aminophénol-l-sulfon3.sopropylamide, le 2-aminophénol-4-sulfonecyclohexylamide, le 4-chloro-2aminophénol-6-sulfonamide, le 4-nitro-2-a,uinoph6nol, le 5-nitro-2aminophénol, le /-chloro-2-aminophénol et le .1,.-éthylsulfonyl-2- aminophénol.
A titre d'exemples d'hydroxynaphtyl-cétones pouvant être utilisées .dans le procédé ci-dessus, on peut mentionner le 4-
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acétyl-1-naphtol, le 3-acétyl-l-naphtol, le 3-acétyl¯2-naphtol, le 6-acétyl-2-naphtol, le g-acétyl-2-naphtol, le 4-propionyl-l-
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naphtol et le 3-butyryl-1-naphtoht
La présente invention a encore pour objet, en tant que nouveaux colorants, les nouveaux complexes de chrome et de cobalt des nouveaux composés monoazoïques de l'invention qui sont représentés, sous la forme de l'acidelibre, par la formule
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où M représente du chrome ou du cobalt, où les radicaux phénylène A peuvent être substitués par des substituants non ionisants et chaque B2 représente les atomes nécessaires pour compléter un radical naphtylène contenant un groupe acyle de formule CO.
R rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque l'atome d'oxygène est rattaché en position 1, ou un groupe acyle delà formule CO. R rattaché en position 3, 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque l'atome d'oxygène est rattaché en position -2, R représentant un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
Les complexes de chrome ou de cobalt qui offrent un intérêt spécial sont ceux dérivés de composés monoazolques formés à
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partir d'ortho-aminophénols diaza-cés et d'iart 6-ac:yl --naphtol comme constituant de copulation, où le groupe acyle a la ferme 3-CO-, R représentant un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone. Les complexes de cobalt dérivés de composés monoazoïques formés à partir d'ortho-aminophénols diazotés et de 6-acétyl-2naphtol donnent sur la laine des teintures exceptionnellement vives.
D'autres complexes de chrome ou de cobalt d'intérêt spécial sont ceux qui dérivent de composés monoazoïques formés à partir d'ortho-aminophénols diazotés et de 4-acétyl-l-naphtol.
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La'présente invention a en outre pour objet un procédé de fabrication de ces nouveaux complexes de chrome ou de cobalt, dans lequel on traite un nouveau composé monoazoïque de la'formule définie plus haut dans des conditions faiblement acides, neutres ou alcalines, par une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt, qui corresponde à plus de 0,5 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de ce composé monazoïque.
En pratique, il est préférable d'utiliser 0,5 à 0,6 proportion atomique de chrome ou de cobalt, c'est-à-dire un excès pouvant atteindre environ 20% par rapport à la quantité théorique- ment nécessaire pour le complexe de chrome ou de cobalt.
A titre d'exemples d'agents donnant du chrome ou du cobalt, utilisés dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner des halogénures de chrome ou de cobalt, par exemple-les fluorures ou les chlorures, les sels de chrome ou de cobalt d'acides carboxyliques aliphatiques, par exemple les acides formique ou acétique et des mélanges des sels de chrome ou de cobalt avec des sels des métaux alcalins d'acides hdyroxycarboxyliques aliphatiques, par exemple de l'acide tartrique.
Le traitement de ce nouveau composé monoazoïque par l'agent ou les agents donnant du chrome ou du cobalt est effectué, comme on l'a indiqué, dans des conditions faiblement acides, neutres ou alcalines. La réaction peut avantageusement être effectuée à une température élevée sous la pression atmosphérique en milieu aqueux, de préférence en présence d'un solvant organique, par exemple l'alcool éthylique ou l'alcool butylique normal, le ss-éthoxyéthanol, l'éthylène glycol, la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la pyri- dine. La formation du complexe métallique peut être facilitée par l'addition d'un agent mouillant ou de dispersion au mélange de réaction.
A l'achèvement de l'opération, le complexe de chrome ou de cobalt est séparé et peut être purifié, si on la désire, en le reprécipitant, sous forme d'un sel, d'un milieu aqueux alcalin, par exemple un milieu aoueux rendu alcalin par l'addition de carbonate
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de sodium, d'hydroxyde de sodium,-de phosphate de sodium, de pyrophosphate de sodium ou d'hydroxyde d'ammonium.
Les nouveaux colorants contenant du chrome ou du cobalt suivant l'invention qui, sous forme de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium, se dissolvent facilement dans l'eau ont une très bonne affinité pour les fibres animales, par exemple la laine ou la soie, qu'ils teignent en bains de teinture faiblement acides ou neutres, par exemple des bains de teinture contenant de l'acé- tate d'ammonium ou de l'acide acétique. Ils donnent sur la laine des nuances bleues, violettes et rouges, très solides au foulonnage, à la transpiration et à la lumière et exceptionnellement solides aux lavages répétés.
Ils se prêtent également bien à la coloration de fibres synthétiques ressemblant à la laine, par exemple de' fibres de superpolyamides linéaires et de superpolyuréthanes linéaires, de fibres faites de protéines naturelles et synthétiques, et de mélanges de ces fibres entre elles et avec la laine.
Les nouveaux colorants contenant du chrome ou du cobalt suivant l'invention qui, sous forme de leurs sels d'ammonium ou de métaux alcalins, sont peu solubles dans l'eau sont des colorants intéressants qui se dissolvent facilement dans des solvants organi- ques et peuvent être utilisés pour la coloration dans la masse de rayonne acétate ou pour la coloration de laques, d'encres à l'alcool et de papiers à. polycopier se manipulant proprement.
La présente invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On ajoute 38,5 parties du composé monoazoïque obtenu
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en copulant du 2-aminophénol-4-sulfonamide diazoté avec du 6-acétyl- 2-naphtol en milieu alcalin à un mélange de 480 parties d'éthylène glycol et de 240 parties d'eau. On ajoute 16,0 parties d'acétate
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chromeux et on chauffe le mélange à 95-IOOOC p0n,I;'t\!:; L, b"'1l'e:: et on le verse ensuite dans une solution de ?!,0 l' l1'ties de nhlor.ire de sodium dans 2,.00 parties d'eau.
On <,gite lo l'1fl(iD:':c h 80"C jusqu'au moment où le précipité so CM!r'llle', 0:1 ]" ., f t 1; te f.n1'iiC'
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et on dissout le résidu en l'agitant dans 5. 600 parties d'eau, on ajoute de la soude caustique aqueuseà 10% jusqu'au moment où le mélange donne une réaction alcaline au papier jaune Clayton et on le chauffe ensuite à 90 C. On ajoute ensuite 400 parties de chlorure de sodium à la solution. On sépare par filtration le colorant précipité et on le sèche à 65 C. Le nouveau colorant contenant du chrome est une poudre bleu noir qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution violette vive.
Le colorant se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution rouge. Il teint la laineen violet en bain de teinture neutre contenant de l'acétate d'ammonium.
Les teintures sur laine ont une très bonne solidité aux lavages répétés, au foulonnage, à la transpiration et à la lumière.
EXEMPLE 2.-
On remplace les 16,0 parties d'acétate chromeux utilisé dans l'exemple 1 par 14,0 parties d'acétate cobalteux et on obtient un colorant dont les propriétés de solidité sont semblables.
Le nouveau colorant contenant du cobalt est une poudre violette rougeâtre mate qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution violette rougeâtre. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune rougeâtre. Il teint la laine en bordeaux en bain de teinture neutre contenant de l'acétate d'ammonium.
Le tableau ci-après décrit les propriétés de complexes métalliques pouvant être obtenus en remplaçant les 38,5 parties du composé monoazoïque obtenu en copulant du 2-aminophénol-4sulfonamide diazoté avec du 6-acétyl-2-naphtol en milieu alcalin, utilisé dans.l es exemples 1 et 2 par des équivalents moléculaires des composés monoazoïquesobtenus en copulant les composés de diazonium des amines reprises dans la colonne I avec les hydroxynaphtyl-cétones reprises dans la colonne II. La teinte sur laine ou superpolyamides du complexe de chrome résultant figure dans la colonne III et la. teinte sur laine ou superpolymaindes du complexe de cobalt résultant figure dans la colonne IV.
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<tb>
<tb>
I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Complexe <SEP> de
<tb> diazonium <SEP> naphtyl- <SEP> chrome <SEP> cobalt
<tb> cétone
<tb> 2-amino-phénol- <SEP> 6-acétyl- <SEP> violet <SEP> brunâtre <SEP> rouge <SEP>
<tb>
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4-sulfonanilide 2-naphtol 2-ardno-phénoi- violet bleuâtre rouge bleuâtre .4-sulfonediéthyl- violet bleuâtre rouge bleuâtre amide 2-mnino-phénol- " violet rougeâtre rouge
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<tb>
<tb> 4-sulfoniso-
<tb>
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pl'opylamide 2-a.mino-phénol- Il violet brunâtre bordeaux
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<tb>
<tb> 4-sulfonecyclohexylamide
<tb>
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4-chloro-2-amino- violet bleuâtre rouge bleuâtre phénol-6-sulfon- violet bleuâtre rouge bleuâtre amide 5-nitro-2-mnino- " bleu grisâtre bleu rougeâtre phénol .-nitro-2-amino- " bleu grisâtre rouge bleuâtre phénol
/-chloro-2-arino- " brun rougeâtre rouge bleuâtre
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<tb>
<tb> phénol
<tb> 2-amino-phénol- <SEP> " <SEP> violet <SEP> rouge
<tb>
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4-ëthyl-sulfone
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<tb>
<tb> 2-amino-phénol- <SEP> 1-naphtol <SEP> rouge <SEP> bleuâtre <SEP> rouge
<tb> 4-sulfonamide <SEP> 1-naphtol
<tb>
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2-ino-phénol- Il rouge bleuâtre rouge 4-sulfonanilide 2-mEino-phénol- Il rouge bleuâtre rouge
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<tb>
<tb> 4-sulfonediéthylamide
<tb>
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2-arino-phénol- 4-acétyl- rouge bleuâtre rottge
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<tb>
<tb> 4-sulfoniso- <SEP> 1-naphtol
<tb>
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propylamic1e 5-ni tro-2- Il bleu rougeâtre violet bleuâtre aminophénol il-nitro-2- Il bleu rougeâtre rouge jaunâtre ,y-:
ino-ph6noi 1.-chloro-2- Il violet bleu rouge ai-ninophririol 2-runinophénol- rouge bleuâtre roil.ge 2-ar,linoyhFnol- rouge bleuâtre j rouge ,4-tfthyl-sulfone
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<tb>
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composé <SEP> de <SEP> dia- <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Complexe <SEP> de
<tb> zonium <SEP> de <SEP> naphtyl- <SEP> chrome <SEP> cobalt
<tb> cétone
<tb>
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2-aminophénol-4- 6-acétyl- violet brunâtre bordeaux
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<tb>
<tb> sulfonamide <SEP> 2-naphtol
<tb> 4-méthoxy-2- <SEP> " <SEP> gris <SEP> bleuâtre <SEP> "
<tb> aminophénol
<tb> 4-méthyl-2- <SEP> " <SEP> violet <SEP> brun <SEP> "
<tb> aminophénol
<tb>
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.-n.éthoxy-2-.
4-acétyl- brun bleuâtre Il
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<tb>
<tb> aminophénol <SEP> 1-naphtol
<tb> 2-aminophénol-4- <SEP> 4-propionyl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre <SEP> rouge
<tb>
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sulfonamide 1-naphtol
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<tb>
<tb> 2-aminophénol-4- <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge
<tb>
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éthyl-sulfone
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<tb>
<tb> 4-nitro-2- <SEP> " <SEP> " <SEP> bordeaux
<tb>
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aminophénol
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<tb>
<tb> 2-aminophénol- <SEP> 4-butyryl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre <SEP> rouge
<tb> 4-sulfonamide <SEP> 1-naphtol
<tb> 2-aminophénol- <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge
<tb>
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4-éthyl-sùlfone
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<tb>
<tb> 2-aminophénol- <SEP> 3-acétyl-2- <SEP> violet <SEP> bleu <SEP> rouge <SEP> mat
<tb>
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4-sulfonamide naphtol
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<tb>
<tb> 2-aminophénol- <SEP> 8-acétyl-2- <SEP> " <SEP> rouge
<tb> 4-sulfonamide <SEP> naphtol
<tb>
4-chloro-2- <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb> aminophénol
<tb>
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, a i ¯ im t
REVENDICATIONS.
1.- Nouveaux composes monoazoïques représentés par la formule :
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HO-A-l=N-B-COR où A représente un radical phénylène qui peut être en outre substitut' par des substituants non ionisants ot le groupe hydroxyle est ra.ttaché en position ortho par rapport au groupe pro, B représente
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un radical naphtylène portant un groupe hydrO).y,. rattaché en position ortho par rapport au groupe azo et con représente un
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau rwphta16n:tqu('.?
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lorsque le groupe hydroxy est en position 1, ou rattaché en
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,pos'i:."t'3::on 3., .'j6 -jan Jus .du -noyau .n8,phta:
k.éni9.ue .lorsque le groupe hydroxy est-en 'position 72., -,et R représente un,-groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
2. - Nouveaux composés monoazoïques de la formule de la revendication 1, où le groupe -B-COR représente un groupe
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l-(2'-hydroxy-6'-acylnaphtyle), R représentant un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
3. - Nouveaux composés monoazoïques de la formule de la revendication 1, où le groupe -B-COR représente un groupe 1-(2'-
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hydroxy-6 y -aeé tylnaphtyle) .
4.- Nouveaux composés monoazoîques de la formule de la revendication 1, où le groupe -B-COR représente un groupe 2-(1'-
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hydroÀ7-4'-acéty1naphtyle).
5. - Procédé de fabrication de nouveaux composés mono- azoiques, caractérisé en ce qu'on diazote un o-aminophénol qui peut être en outre substitué par des substituants non ionisants et on copule le composé de diazonium ainsi obtenu avec une hydroxynaphtyl- cétone de formule B1-COR où B1 représente un radical hydroxynaphtyle et COR représente un,groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxy est en position 1,
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ou rattaché en position 3, 6 ou 8 du noyau naphta.lér¯ïc!ue, lorsque le groupe hydroxy est en position 2, et R représente un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
6. - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en
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ce que 1 'hydroxynaphtyl-cétone utilisée est le 6-acétyl-2-naphtol.
7.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'hydroxynaphtyl-cétone utilisée est le l--acétyl-1-naphtol.
8. - Complexes de chrome et de cobalt représentés sous forme de l'acide libre par la formule
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où M représente du chrome ou'du cobalt, où les radicaux phénylène A peuvent être substitués par des substituants non ionisants, et chaque B2 représente les atomes nécessaires pour compléter un radical naphtylène contenant un groupe acyle de formule CO.R rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque l'atome d'oxygène est rattaché en position 1 ou un groupe acyle de formule CO.R rattaché en position 3, 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque l'atome d'oxygène est rattaché en position 2, R représentant un groupe alkyle contenant 1, 2 ou 3 atomes de carbone.
. 9.- Complexes de cobalt et de chrome des nouveaux composés monoazoïques suivant la. revendication 2.
10. - Complexes de cobalt et de chrome des nouveaux composés monoazoïques suivant la revendication 3.
11.- Complexes de cobalt et de chrome des nouveaux composés monoazoïques suivant la revendication 4.
12.- Complexes de cobalt et de chrome suivant la revendication 9,10 ou 11, caractérisé en ce qu'ils contiennent un atome de chrome ou de cobalt pour deux molécules du nouveau composé monoazoïque.
13. - Procédé de fabrication de nouveaux complexes de chrome ou de cobalt, caractérisé en ce qu'on traite un nouveau composé monoazoïque suivant la revendication 2, 3 ou 4 dans des conditions faiblement acides, neutres ou alcalines par une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt qu' corresponde à plus de 0,5 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de ce composé monoazoïque.
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14.- Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on utilise une proportion d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt qui contienne 0,5 à 0,6 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de composé
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mono az ol 0-v.e -
15.- Procédé de fabrication de nouveaux colorants contenant du chrome ou du cobalt en particulier comme décrit cidessus avec référence spéciale aux exemples cités et au tableau donné.