BE514338A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE PREPARATION DE COLORANTS FORMAZANES. 



   On sait que les formazanes, qui constituent un groupe particulier dans la classe des colorants azoîques, sont représentés en général par la formule : 
 EMI1.1 
 
Dans ce schéma,R1 et R2 représentent des radicaux cycliques à   caractère aromatique et R3 un résidu monovalent qui peut être de diverses' natures.   



   Ces composés formazanes peuvent présenter un intérêt industriel comme colorants pour la teinture de fibres animales, végétales ou artifi- cielles, ou encore comme pigments, et cela notamment, comme déjà décrit, lors- que dans la formule ci-dessus, R1 et R2 représentent des radicaux cycliques à caractère aromatique dont l'un ou les deux peuvent porter en position 2, par rapport à l'azote terminal de la chaîne azo-hydrazonique, une fonction capable de participer à la formation de complexes métalliques. 



   Ces composés formazanes sont employés comme tels ou sous for- me de leurs complexes métalliques,lesquels peuvent être préparés, comme connu, en cours de fabrication ou postérieurement à celle-ci. 



   On sait que la voie habituelle de préparation des composés forma- zanes consiste à faire réagir des hydrazones stables avec des composés dia-   zoîques.   



   Lorsque le radical R31' dans la formule précitée, est une fonc- tion à caractère non aromatique, telles les fonctions - nitro, - nitrile - alkyle, - acyle, etc., ces hydrazones peuvent être obtenues par la voie qui consiste à faire réagir une hydrazine primaire avec une aldéhyde à caractère non aromatique, ou encore, par copulation de sels de diazonium avec des ter- mes copulants appropriés, possédant des groupes méthyléniques suffisamment 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 réactionnels. 



   Lorsque, par contre, on veut synthétiser des formazanes, dans   lesquels R est un radical d'hydrocarbure aromatique lié directement à l'atome de carbone méso, et ce sont ceux qui présentent le plus d'intérêt connue   matières colorantes , la seule méthode   à   laquelle pratiquement on ait fait appel jusqu'à présent est la copulation d'un sel de diazonium sur une hy- drazone obtenue par condensation d'une hydrazine avec une aldéhyde aromatique.    



  Si, dans le schéma général, nous considérons que R2 est introduit dans la molécule par copulation de sels de diazonium divers, R1, doit, dès   lors,être inclus dans le terme hydrazonique, et chaque signification nou- velle attribuée à R1 implique la préparation d'une hydrazine nouvelle. 



   Or la préparation de telles hydrazines, en général substituées, s'avère souvent   coûteuse   et difficile, voire même impossible. 



   Nous avons fait l'observation surprenante que l'on pouvait aisé- ment éviter de passer par la voie des hydrazines et préparer aussi les méso- aryl formazanes par la voie de deux copulations successives lorsqu'on fait agir deux molécules d'un même sel de diazonium, ou de deux sels de diazonium différents, sur un terme copulant de structure générale : 
 EMI2.1 
 
Dans ce schéma, Ar. représente un radical d'un hydrocarbure aro- matique substitué ou non. 



   X et Y sont des groupements acidifiants, identiques ou diffé- rents . 



   Parmi les groupements acidifiants., les principales fonctions utilisables sont la fonction - CN et la fonction - CO - Z dans laquelle Z peut signifier - OH, - H, ou des radicaux -   alkyle,, -   aryle, alcoyle, carboxylique substitué ou non, etc... 



   Les termes X et Y peuvent notamment faire partie d'un système cyclique tel que l'on ait par exemple : 
 EMI2.2 
 le terme Z' représentant un radical bivalent. 



   En faisant réagir un copulant tel qu'il est décrit ci dessus, avec une molécule d'un. sel de diazonium dérivé d'une amine aromatique choi- sie parmi les amines utilisées habituellement en chimie des matières colo- rantes, on obtient une hydrazone particulière de formule générale 
 EMI2.3 
 Ar' représentant le radical aromatique de l'amine choisie, Ar et Y étant des résidus monovalents, auxquels on attribue la même signification que précé- demment. 



   Ces hydrazones particulières, en général très aisément saponifi- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 ables en   Y,   réagissent alors facilement avec un second sel de diazonium, pour donner des composés formazanes connus ou nouveaux. 



   Les exemples qui suivent illustrent l'invention, mais n'ont cependant pas un caractère limitatif . 



   Les quantités de réactifs indiquées s'entendent en poids. 



   Exemple 1, 
18,1 parties d'alpha phényl -acétylo - acétonitrile sodé sont dissoutes à la température ordinaire dans   400   parties d'eau et   240   par- ties d'alcool éthylique. 



   A cette solution refroidie en dessous de 10 C., on mélange 7 parties de carbonate de soude et le composé diazoïque obtenu de la manière habituelle à partir de 9,3 parties d'aniline. L'hydrazone se sépare sous la forme d'un précipité floconneux jaune que l'on filtre après un cer- tain temps. 



   Le produit recueilli est mélangé avec 250 parties d'eau, 220 parties d'alcool éthylique et   140   parties de lessive de soude causti- que à 36    Bé.   On fait bouillir pendant quelque temps, dilue avec 300 par- ties d'alcool éthylique, puis filtre la solution. Celle-ci est ensuite neutralisée au moyen d'acide acétique. 



   A la solution refroidie en dessous de 10 C, on mélange la solu- tion du composé diazoïque obtenu¯à partir de 17 parties de   4-chloro-2-   nitro   aniline.   
 EMI3.1 
 



  Le 2-nitro-.-chloro-méso-phényl-formazyle qui précipite est fil- tré et séché. 



   Le produit sec se présente sous la forme d'une poudre rouge, qui donne en solution alcoolique ou cétonique, une coloration rouge clair. 



   Exemple 2. 



   20 parties   d'alpha-formyl-phényl-acétate   de méthyle sodé sont dissoutes dans 250 parties d'eau. En dessous de 10 C., on mélange à cette solution 16 parties de carbonate de soude dissoutes dans l'eau et.le com- posé diazoïque obtenu à partir de 19,9 parties de   4.6-dinitro-2-aminophénol.   



   L'hydrazone formée est un précipité rouge, que l'on filtre. On la mélange avec 400 parties d'eau et 26 parties de lessive de soude causti- que à 36    Bé;   on fait bouillir pendant un certain temps, laisse refroidir et neutralise au moyen d'acide acétique. 



   A la solution refroidie en dessous de 10 C., on mélange le com- posé diazoïque obtenu à partir de 13,8 parties de 4-nitro-aniline, et du bi- carbonate de soude, de façon à maintenir le milieu pratiquement neutre. 
 EMI3.2 
 



  Le 2-oxy-3.5.4'-trinitro-phényl - formazyle précipite au fur et   à   mesure de sa formation. La présence d'une faible quantité d'alcool éthy- lique dans le milieu de la réaction améliore la structure du précipité. 



   On agite encore pendant quelque temps, puis on filtre et sèche le produit. 



   Il se présente sous la forme d'une poudre noire soluble dans l'alcool éthylique avec une coloration bleue, et dans l'acétone avec une co- loration verte. 



   Le procédé faisant l'objet de la présente invention permet donc la préparation de colorants méso-aryl formazanes connus ou nouveaux par une nouvelle voie plus économique et, plus générale que jusqu'ici, en ce sens que. l'hydrazone particulière, intermédiaire, est obtenue, sans devoir passer par la voie des hydrazines, mais par simple copulation d'un sel de diazonium sur'un terme copulant approprié, cette hydrazone particulière copulant alors aisément avec un second sel de diazonium. 



   Le présent procédé rend désormais facilement accessible une classe 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 de colorants,dont les qualités ont déjà été reconnues, et permet d'en étendre à volonté les représentants. 



    REVENDICATIONS   
1.- Procédé de préparation de colorants méso-aryl formazanes caractérisé en ce qu'il est opéré par double copulation successive de deux sels de diazonium semblables ou différents, d'amines aromatiques, sub- stituées ou non, sur un terme copulant du type. 
 EMI4.1 
 dans lequel 
Ar représente un hydrocarbure aromatique substitué ou non, et X et Y représentent des fonctions acidifiantes identiques ou différentes.

Claims (1)

1. 2. - Procédé de préparation de colorants méso-aryl formazanes selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fonctions acidifiantes X et Y du terme copulant sont des fonctions - ON et - CO - Z dans lesquelles Z peut signifier - OH, - H, et des radicaux- alkyle, - aryle, - alcoyle ,carboxylique substitué.pu non.

   3.- Procédé de préparation de colorants méso-aryl formazanes se- lon la revendication l, caractérisé en ce que les fonctions acidifiantes X et Y du terme copulant font partie d'un système cyclique du type EMI4.2 dans lequel Z' représente un radical bivalent.

   4.--Procédé de préparation de colorants méso-aryl formazanes selon la revendication l, caractérisé en ce que l'hydrazone intermédiaire du type EMI4.3 Ar' - NH - 1F ¯ C ¯ y 1 dans laquelle : At* Ar' représente le radical aromatique de l'amine mise en oeuvre Ar représente un hydrocarbure aromatique substitué ou non, et Y représente une fonction acidifiante., obtenue par première copulation d'un sel de diazonium d'une amine aromatique substituée ou non sur le terme copulant, est saponifiée en y et copulée, avec un second sel de diazonium semblable ou différent du premier.

   5. - Les colorants méso-aryl formazanes symétriques ou asymétri- ques obtenus par double copulation successive de deux sels de diazonium, semblables ou différents, d'amines aromatiques substituées ou non, sur le terme copulant de la revendication 1.