<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
et leur application sur des matières textiles.
Elle a pour objet des colorants monoazoiques hydrosolubles qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule :
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
A peut porter d'autres substituants non ioniques et E représente le reste d'un constituant de copulation.
Le radical alkylène représenté par X peut être en chaîne droite ou ramifiée. Des exemples de substituants non ioniques que peut porter le cycle A sont les atomes d'halogène, comme les atomes de chlore et de brome, les radicaux alkyle, comme
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radicaux méthoxy et éthoxy, et les radicaux cyano et trifluorométhyle .
Le reste du constituant de copulation représenté par E peut être le reste de l'un quelconque des constituants de copulation des séries connues, c' est-à-dire des composés for-. mant un colorant azoïque par réaction avec un sel de diazonium. De préférence, E représente le reste d'un constituant de copu-. lation de la série du phénol, du naphtol, de la pyrazolone, de
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minopyridine, de 1 ' indole ou des arylamines et peut porter tout substituant convenant pour de tels restes, mais ne comprend de préférence pas de radicaux acide sulfonique-
Une classe préférée des colorants de l'invention com-
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<EMI ID=9.1>
d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué ou un radical cycloalkyle ou aryle éventuellement substitué, ou bien <EMI ID=10.1>
alkyle inférieur ou alkoxy inférieur et R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle inférieur,
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Aux fins de l'invention, on qualifie d'inférieurs les radicaux alkyle et alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone.
Les radicaux alkyle éventuellement substitués qui peu-
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sont unis sont les radicaux de pipéridine, de pyrrolidine, de morpholine, de thiomorpholine et de pipérazine.
Des radicaux acylamino qui peuvent être représentés
<EMI ID=13.1> alkyle (spécialement un radical alkyle inférieur), aryle ou
<EMI ID=14.1> rieur éventuellement substitué.
Une seconde classe préférée des colorants de l'invention comprend ceux de formule :
<EMI ID=15.1>
où X, Y, n et E ont les significations qui leur ont été données ci-dessus.
Les colorants faisant l'objet de l'invention peuvent être préparés par diazotation d'une amine de formule :
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<EMI ID=17.1>
nées ci-dessus, puis par copolation du sel de diazonium résultant avec un constituant de copulation.
Les aminés de formule II peuvent être préparées elles-mêmes par réaction d'un aminoarylsulfinate de formule:
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<EMI ID=19.1>
de formule :
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
ci-dessus et Z représente un atome d'halogène.
Les aminés de formule II où n représente 0 peuvent être préparées par réaction d'un aminoarylsulfinate de for- <EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
où X et Z ont les significations qui leur ont été données
<EMI ID=24.1>
tante avec un sulfite de métal alcalin.
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
mule III avec un halogénure d'aralkyle de formule :
<EMI ID=27.1>
où X, Y et Z ont les significations qui leur ont été données
<EMI ID=28.1>
Les amines de formule II peuvent être préparées aussi par oxydation d'un sulfure de formule :
<EMI ID=29.1>
où X, -il n et A ont les significations qui leur ont été données ci-dessus; au moyen d'un oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou l'acide peracétique.
Les réactions conduisant à la formation des colorants
<EMI ID=30.1>
ont déjà été décrites en détail à propos de telles réactions.
De même., les colorants peuvent être isolés suivant des techniques connues.et, comme dans le cas d'autres colorants contenant des radicaux acide sulfonique, il est souvent avantageux d'isoler et utiliser les colorants de l'invention sous la forme de leurs sels hydrosolubles, en particulier de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium et spécialement de leurs sels de sodium. Il convient de rappeler que l'invention concerne tant les acides libres que leurs sels.
Les colorants faisant l'objet de l'invention se prêtent à l'application sur les matières textiles de polyamides et spécialement les matières textiles de polyamides synthétiques, comme le Nylon 6.6 et le Nylon 6, suivant l'une quelconque des techniques générales connues pour l'application des colorants acides sur de telles matières textiles. Ces colorants confèrent différentes nuances ayant une grande solidité .
<EMI ID=31.1>
L'invention est illustrée sans être limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont toujours données., sur base pondérale.
EXEMPLE 1.-
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2-éthanesulfonate de sodium et 3 parties d'acétate de sodium en cristaux. On agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 20 heures. La solution résultante contient une sulfone de formule :
<EMI ID=33.1>
On ajoute 5 parties d'acide chlorhydrique concentré à cette solution, on refroidit le mélange résultant dans de la glace et on y ajoute 5 parties d'une solution de nitrite de sodium 2 M. On ajoute alors à la solution du sel de diazonium
<EMI ID=34.1>
pendant 2 heures jusqu'à achèvement de la réaction de copula-' tion. On précipite et on recueille par filtration le produit, qui est un colorant azoïque de formule :
<EMI ID=35.1>
Ce colorant teint les matières textiles de polyamides en nuances d'un rouge 'bleuâtre vif ayant une bonne solidité aux' traitements au mouillé et une solidité exceptionnelle à la lumière.
L'aminé utilisée dans le présent exemple peut être préparée autrement, à savoir comme décrit ci-après.
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<EMI ID=37.1>
de sodium en cristaux et 3,76 parties de 1,2-dibromoéthane. On agite le mélange alors au reflux pendant 20 heures, puis on le refroidit et on l'acidifie par addition d'un excès d'acide chlorhydrique dilué. On recueille le précipité, on le lave à l'éther de pétrole et on le sèche. On obtient ainsi 2 parties d'un solide blanc fondant à 225[deg.]C et répondant à la formule .
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qu'on met ensuite en suspension dans 20 parties d' éthanol
<EMI ID=39.1>
de sodium et on chauffe le mélange au reflux pendant 10 heures. A ce moment, la solution contient le suif ouate qu'on utilise directement comme ci-dessus, sans l'isoler.
EXEMPLE 2..-
<EMI ID=40.1> suite, on agite le mélange':et on le chauffe au reflux pendant
20 heures, puis on le refroidit. Par extraction au chloro-
<EMI ID=41.1>
et répondant à la formule :
<EMI ID=42.1>
On ajoute ce-produit à une solution aqueuse alcoolique de sulfite de sodium pour obtenir un produit de formule :
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
2 M, puis on refroidit la solution à 0[deg.]C et on y ajoute 5 parties d'une solution de nitrite de sodium 2 M. On ajoute alors
<EMI ID=45.1>
tation, on recueille et on sèche le colorant précipité. Celui-ci répond à la formule suivante :
<EMI ID=46.1>
et teint Les matières textiles de polyamides en nuances d'un rouge bleuâtre vif ayant une haute solidité aux traitements au mouillé et une excellente solidité à la lumière.
En remplaçant la N,N-diéthyl-m-toluidine utilisée dans l'exemple 1 par les constituants de copulation ci-après, on obtient des colorants teignant les fibres de polyamides en les <EMI ID=47.1>
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<EMI ID=49.1>
ajoute à la solution 42 parties de 1-bromo-2-éthanesulfonate de sodium et 30 parties d'acétate de sodium en cristaux. On agite le mélange au
<EMI ID=50.1> <EMI ID=51.1>
lution résultante contient une sulfone de formule :
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On diazote ce produit de la manière habituelle et on copule le sel de diazonium.avec les constituants de copulation mentionnés ci-après. Les colorants ainsi obtenus teignent les fibres de polyamides en les nuances indiquées. '
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<EMI ID=55.1>
zyle et 30 parties d'acétate de sodium en cristaux, puis on agite le nouveau mélange et on le chauffe au reflux pendant 2 heures.
On recueille par filtration la benzylsulfone précipitée qu'on lave à l'eau et qu'on sèche. On la sulfone par réaction avec de l'acide sulfurique fumant, puis on l'hydrolyse dans l'acide sulfurique aqueux dilué pour obtenir une sulfone de formule :
<EMI ID=56.1>
On diazote ce composé de la manière habituelle et on copule le sel de diazonium avec les constituants de copulation mentionnés ci-après. Les colorants ainsi obtenus teignent les fibres de polyamides dans les nuances indiquées.
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
benzyle et 3 parties d'acétate de sodium. On agite le mélange au reflux pendant 2 heures au terme desquelles on recueille par filtration la benzylsulfone précipitée qu'on lave à l'eau et <EMI ID=59.1>
l'acide sulfurique fumant pour obtenir une sulfone de formule :
<EMI ID=60.1>
On diazote ce produit de la manière habituelle et on copule le sel de diazonium avec les constituants de copulation mentionnés ci-après. Les colorants ainsi obtenus teignent les fibres de polyamides en les:_nuances indiquées.
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
forme "le l'acide litre, répond à la formule :
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
A peut porter d'autres substituants non ioniques et E représente le reste d'un constituant de copulation.
2.- Colorant monoazoique hydrosoluble suivant la revendication, 1 de formule :
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>