JPS5838756A - ポリエステル繊維用ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル繊維用ジスアゾ染料に関するもの
であ秒、詳しくはポリエステル繊維を青色に染色し、諸
堅牢度、特に耐光堅牢度、耐昇華堅牢度、水堅牢度、ま
た染色時の温度安定性およびｐＨ安安住性すぐれたジス
アゾ染料に関す名ものである。

本発明のポリエステル繊維用ジスアゾ染料上下記一般式
〔１〕 （式中、Ｄは置換もしくは非置換のフェニル基、ピリジ
ル基、チアゾリル基またはチアジアゾリル基を表わし、
Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基またはア
ジルアイノ基を表わし。

ＹＦｉ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基また
はエトキシ基を表わし、Ｒ１およびＲ１は水素原子、置
換もしくは非−換−のアルキル基、シクロヘキシル基、
アルケニル基ま産はアリール基を表わす。）で示される
水不溶性′染料である。

前示一般式ＣＤにおいてＤで表わされる置換もしくは非
置換のフェニル基、ピリジル基、チアゾリル基またはチ
アジアゾリル基としてはフェニル基；弗素原子、塩素原
子、臭素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニルアゾ基、シア
ノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、エテルスルホニ
ル基、アリルスルホニル基、低級アルコキシカルボニル
基、低級アルコキシエトキシカルボニル基、アリルオキ
シエチルカルボニル基、モノ低級アルキルアミノカルボ
ニル基、ジ低級アルキルアミノカルボニル基、ジアリル
アミノカルボニル基、モノアリルアミノカルボニル基、
ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニ
ル基、モノメチルアミノスルホニル基、モノメチルアミ
ノスルホニル基、アセチル基、フェニル基等により置換
されたフェニル基；ピリジル基；塩素原子、臭素原子、
ニトリ基、メチル基、メチルスルホニル基、シアノ基等
により置換さｔＬ九ビピリジル基チアゾリル基；メチル
基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基。

低級アルコキシカルボニル基、゛メトキシエトキシカル
ボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、トリフルオ
ロメチル基、メチルスルホニル基等により置換されたチ
アゾリル基；　ｉ、３．ａ　−チアジアゾリル基；塩素
原子、臭素原子、メチル基、エチル基、メチルスルホニ
ル基、エテルスルホニル基、メチルチオ基、エテルチオ
基により置換された！、３．’ｌ−チアジアゾリル基；
ｌ。

コ、ターチアジアゾリル基；メチルスルホニル基。

エチルスルホニル基、フェニル基、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、メチル基、エチル基により
置換された／、２．％−テアクアゾリル基が挙げられ、
！で表わされるアシルアミノ基としてはアセチルアミノ
基、クロロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メ
チルスルホニルアミノ基、クロロプロピオニルアミノ基
、エトキシカルボニルアミノ基、エチルアミノカルボニ
ルアミノ基等が挙げられ、Ｒ１およヒＲ１で表わされる
非置換のアルキル基としてはメチル基、エチル基、直鎖
状または分岐鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられ、
置換アルキル基としてはメトキシエチル基、エトキシエ
テル基、メトキシエチル基等の低級アルコキシアルキル
基；メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチ
ル基等の低級アルコキシアルコキシアルキル基；フェノ
キシエチル基等のフェノキシアルキル基；ベンジルオキ
シエチル基、クロロベンジルオキシエチル基等の置換す
れていてもよいアラルキルオキシ低級アルキル基；ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブチ
ル基、ヒドロキシヘキシル基、−一ヒドロキシー３−メ
トキシグロビル基等の置換されて−てもよいヒトμキシ
アルキル基；シアノメチル基、シアノエチル基等のシア
ノ低級アルキル基；アセチルオキシエチル基、クロロア
セチルオキシエチル基、クロロプロピオニルオキシエテ
ル基、ベンゾイルオキシエテル基等の置換されていても
よいアシルオキシ低級アルキル基；メトキシカルボニル
オキシエチル基、メトキシエトキシカルボ二ルオキシエ
チル基等のアルコキシカルボニルオキシ低級アルキル基
；カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基等のカ
ルバモイル低級アルキル基；メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシエトキ４カ
ルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基
等の置換されていてもよいアルコキシカルボニル低級ア
ルキル基、プンジル基、フェネチル基、クロロベンジル
基等の置換されていてもよいアラルキル基；アリルオキ
シカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルメチル
基等のアリルオキシカルボニル低級アルキル基：テトラ
ヒドロフルフリル基；コハク酸イミドエチル基等のコハ
ク酸イミド低級アルキル基；フタルイミドエテル基等の
７タル酸イミド低級アルキル基；シアノエトキシエチル
基、シアノメトキシエテル基等のシアノアルコキシ低級
アルキル基、クロロエチル基等のノーロゲノ低級アルキ
ル基が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、クロ
ロフェニル基、メチルフェニル基等が挙げられる。

前示一般式（１）で示されるジスアゾ染料は下記式ＣＩ
） Ｄ　−ＮＨ雪　　　　　・・・・・嗜・・〔…〕（式中
、Ｄは前記定義に同じ。）で示されるアミン類をジアゾ
化し下記式［１）で示されるアミノチオ７エ／とカップ
リングさせ、得られた下記式［ＩＶ） （式中、Ｄ社前記定義に同じ。）で示される化合物をＩ
ＪａＢＯＭ等のロダン塩と臭素等のハロゲンを触謀とし
て反応させて得られた下記式（Ｖ）（′を中、Ｄｉｄ前
配定配定義じ。）で示されるモノアゾ化合物をジアゾ化
し、下記一般式［ＶＤ（式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｒ１および
Ｒ１は前記定義に同じ。）で示されるアニリン類とカッ
プリングさせることによって製造することができる。

一般式Ｄ−ＮＨ，で示されるアミノとしては、ベンゼン
系のアミン例えば、アニリン；Ｏ＋”ｅまたはｐ−フル
オロアニリン；　ｏ　−、ｍ　−、またはｐ−クロルア
ニリン；　ｏ　−、ｍ　−、またＦｉｐ−プσムアニリ
ン；コ、ｌ−ジクロルアニリン、コ、３−シクロルアニ
リン、コークロルー弘−プロムアニリン、コ、ダージフ
ルオロアニリン、Ｊ、％、４−トリクロルアニリン；ｏ
−，ｍ−、またｔｌｐ−トルイジｙ；ｏ−，ｍ＋、ｔた
はｐ−エテルアニリン；ｏ−、ｗｒ＋、ｔたはｐ−アニ
シジン；１−）９フルオ四メチルアニリン、餌−フェニ
ルア／７ニリン；０−またＦｉｐ−シアノアニリン、ｏ
−、ｍ＋、ｔたはｐ−ニトロアニリン；λ−クロルー弘
−ニトロアニリン、コープロム−９−二トロアニリン、
コーシアノー弘−ニトロアニリン、コークロルー弘−メ
トキンアニリ／；Ｏｅ”　　ｅ　’！た＃ｉｐ　　）チ
ルスルホニルアニリン、０　＊”　　ｅ　ｔたｔｔｐ−
エテルスルホニルアニリン；　Ｏｅ”　　＊　ｔたはｐ
−メトキシカルボニル７ニリン、ｏ−、ｍ＋、また１ｊ
ｐ−エトキシカルボニルアニリ／、ｐ−プトキシカルホ
゛ニルアニリン−ｐ−アリルオキシヵルポニルアニリ／
、ｐ−アリルオキシエトキシカルボニルアニリン；ｏ−
、ｍ−−またはｐ−メトキシエトキシカルボニルアニリ
ン；ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアニリン、
ｐ−Ｎ−エチルアミツノ カルボニルアニリン、ｐ−Ｎ−アリルオキシカルボニル
アニリン、−一りロルー餌−メトキシカルボニルアニリ
ン；ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアニリン、
ｍ−ＮｌＮ−シエテルア建ノスルホニルアニリン、ｐ−
Ｎ−工。チルアミノスルホニルアニリン；１）−フェニ
ルアニリン等が挙げられ、ピリジン系のアミンとしては
、３−アミノピリジン、３−アミノ−４−ブロモピリジ
ン、３−アミノーナープロモピリジン、３−アミノ−６
−クロロピリジン、弘、６−ジクロロ−？−アミノピリ
ジン、３−アミノ−６−ニトロピリジン、３−アミノ−
Ｚ−シアノピリジン、３−アミノ−！−メチルビリジン
、３−アミノ−６−メーチルスルホニルビリジン、Ｊ−
アミノ−ニークロロ−６−ニトロピリジン、３−アミノ
−ｊ−メチル−６−ブロモピリジン等が挙げられ、チア
ゾール系のアミンとしては、λ−アミノチアゾール、コ
ーアミノー餌−メチルチアゾール、２−ア・ミノー餌−
メテルーナーエトキシカルボニルテアゾール、コー７ミ
／−ｒ−ニトロチアゾール、コーアミノーターブロモチ
アゾール、コーアミノー！−クロロチアゾール、２−ア
ミノ−タートリフルオロメチルチアゾール、コーアミノ
ー弘−メチルーターメトキシエトキシカルボニルテアゾ
ール、λ−アミノ−一一メチルー！−ブロモチアゾール
等が挙げられ、チアジアゾール系のアミンとしては、コ
ープミノ−１，３，弘−チアジアゾール１．２−アミノ
ーナーメテルチオーｉ、、ｉ、９ｔ−チアジアゾール、
−一アミノーｊ−ブロモ−／、３，９ｔ−チアジアゾー
ル、Ｊ−７４ノーｊ−メチルスルホニル−１３、餌−チ
アジアゾール、−一アミノー！−メチルー／、！、餌−
テアジアゾール、ターアミノー）−フェニル−１，コ、
ダーテアジアゾール、！−アミノーＪ−メトキシカルボ
ニル−／、、２．ターチアジアゾール、！−アミノー３
−メチルー／、Ｊ−一テアジアゾール、！−アミノー３
−メチルスルホニル−／、Ｊ、（（−チアジアゾール等
が挙げられる。

本発明のジスアゾ染料により染色しうる繊維としては、
ポリエチレンテレ７タレート、テレフタル酸と／、ｇＬ
−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮
合物などよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹
、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡
品、混繊品が挙げられる。

本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには
、前足一般式（Ｉ）で示される染料が水に不溶ないし難
溶であるので、常法により、分散剤としてナフタレンス
ルホン酸トホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコー
ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どを使用ｊ〜て水性媒質中に分散させた染色浴または捺
染糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば
浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾ
ル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエ
ステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐれた染
色を施すことができる。その際、場合により、染色浴に
ギ酸、酢酸、Ｖン酸あるいは硫酸アンモニウムなどのよ
うな酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。

また、本発明方法に使用される前足一般式［１）で示さ
れる染料は同系統の染料あるいはｍ個系統の染料と併用
してもよく、このうち前足一般式（１）で示される染料
相互の配合により染色性の向上環、好結果が得られる場
合がある。

次に１本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明性その要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ 下記構造式 で示される染料ｏ、ｒ　ｔをす７タレンスルホン酸−１
ルムアルテ与ド縮合物／ｆおよび高級アルコール硫酸エ
ステルコｔを含む水３１に分散させてｉｉｌ製した染色
浴にポリエステル繊維ｔ００ｔを浸漬し、１ｉｏＣで６
０分間抜色した後、ソーピンク、水洗および乾燥を行な
ったとζろ、ネイビーブルー色の染布が得られた。得ら
れた染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度、な
らびに上記染料の染色時の温度安定性、　ｐＨ安定性は
良好であった。

本実施例で使用した染料は下記のようにして製造した。

アニリンタ、Ｊ　ｆを餌−塩酸ＩｊＯｄ中に溶解し、こ
の溶液をλＣに冷却し、ついでコＮ−亜硝酸ンーダｊＯ
ａｔを加えた。このとき、温度はｔＣを超えないように
し友。得られたアニリンのジアゾニウム塩溶液をコーア
ミノテオ７エン？、デｆをメタノール１００ｄに溶解し
た溶液中に２Ｃにて添加して同温度で２時間攪拌し、析
出したモノアゾ化合物をｒｔ　＊　％、水洗して乾燥し
た。このモノアゾ化合物（−一ア建ノーｊ−フェニルア
ゾチオフェン）２０１を氷酢酸−〇Ｏｃｃ中に加え、さ
らにチオシアン酸ソーダー０ｔを加えた。ついでこの反
応液を／ＱＣ−ｔｒＣの温度に保ち臭素／６１を徐々に
滴下し、同温度で３時間攪拌し析出した沈殿をＦ別して
コーア建ノー！−フェニルアゾチェノテアゾール／’６
　Ｆを得た。このモノアゾ化合物／　ＬＯｆを酢酸／３
０Ｍ１およびりん酸／３０−の混合物中に加え、ついで
この混合物中に０−ＩＣでニト四シ羨硫酸（亜硝酸ソー
ダ３．！ｆをり７優硫酸コＯｆに溶解して調製）を徐々
に加え、同温度で３θ分攪拌して、モノアゾ化合物のジ
アゾ液を調製した。翼−（エチル）−Ｎ−（β−アセト
キシエチル）アニリンｌθ、ｊ　ｆ　ヲメタノール１０
０ｍ１に溶解し、氷λ００ｆと水７００ｍｌ中に添加し
喪。これに前記調製したジアゾ液を加え、σ〜すＣで一
時間攪拌し、析出したジスアゾ染料をＦ取後、水洗して
乾燥した。本品のλｍａｘ　（アセトン）は夕りｊ　ｎ
１ｍ１であった。

実施例１ 下記構造式 で示される染料０．１１をナフタレンスルホーン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物／Ｖおよび高級アルコール硫酸エ
ステルコｆを含む水３ｔに分散させて染色浴を調製した
。この染色浴にポリエステル繊維１ｏｏｔを浸漬し、１
３θＣで６０分間抜色した後、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、緑色の染布が得られた。得られ
た染布の耐光堅牢ｍ］、昇華堅牢度および水堅牢度なら
びに上記染料の染色時の温度安定性、ｐＨ安定性は良好
であった。

本実施例で使用した染料は実施例／に準じて製造した。

本品のλｍａｔ　（アセトン）　ｉｊ　４０７　ｎｍで
あった。

実施例３ 下記構造式 で示される染料Ｏｊ　ｆをナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物ｉｔおよび高級アルコール硫酸エス
テルコｔを含む水３ｔに分散させて染色浴を調製した。

この染色浴にポリエステル繊維１００ｔｔｆｊｌ漬し、
／３θＣで６０分間抜色した後、ソーピンク、水洗およ
び乾燥を行碌ったところ、緑色の染布が得られた。得ら
れた染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度なら
びに上記染料の染色時の温度安定性。

ｐＨ安定性は良好であり九。

本実施例で使用した染料は実施例１に準じて製造した。

本品のλｗａｘ　（アセトン）は６　／　Ｏｎｍであっ
た。

実施例ダ 下記構造式 で示される染料ｏ、ｓ　ｔをナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物／ｆおよび高級アルコール硫酸エ
ステルコｔを含む水３ｔに分散させて染色浴を調製した
。この染色浴にポリエステル繊維１００１を浸漬し、ｔ
ｓｏＣで６０分間抜色した後、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、緑色の染布が得られた。得られ
た染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度ならび
に上記染料の染色時の温度安定性、ｐＨ安定性は良好で
あった。

本実施例で使用した染料は実施例１に準じて製造した。

本品のλｍａｗ　（アセトン＞Ｆｉｔ２０ｎｍであった
。

実施例す 下記構造式 く示される染料θ、ｔ　ｆをナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物／ｆおよび高級アルコール硫酸エ
ステルλｔを含む水３Ｌに分散させて染色浴を調製した
。この染色浴にポリエステル繊維１０θｔを浸漬し、／
３０Ｃで６０分間抜色した後、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、緑色の染布が得られた。得られ
た染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度ならび
に上記染料の染色時の温度安定性、ｐＨ安定性は良好で
あった。

本実施例で使用した染料は実施例／Ｋｌじて製造した。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は６　／　Ｊ　ｎｍであ
った。

実施例≦ 下記構造式 で示される染料ｏ、ｒ　ｔをす７タレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物１１および高級アルコール硫酸エ
ステルコｔを含む水３ｔに分散させて染色浴を調製した
。この染色浴にポリエステル繊維１００ｔを浸漬し、／
３０Ｃで６０分間抜色した後、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、緑色の染布が得られた。得られ
た染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度ならび
に上記染料の染色時の温度安定性。

ｐＨ安定性は良好であった。

本実施例で使用した染料は実施例１に準じて製造し九。

本品のλｍａｘ　（アセトン）はｔ　／　ｊ　ｎｍであ
った。

実施例７ 下記構造式 で示される染料Ｑ、りｔをす７タレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物／ｆおよび高級アルコール硫酸エス
テルλ２を含む水３ｔに分散させて染色浴を潤製した。

この染色浴にポリエステル繊維／θｏｒを浸漬ｉ、１３
θＣで６０分間抜色した後、ソーピング、水洗および乾
燥を行なったところ、緑色の染布が得られた。得られた
染布の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度ならびに
上記染料の染色時の温度安定性、ｐＨ安定性は良好であ
った。

本実施例で使用した染料は実施例／に準じて製造した。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は６　ｒ　／　ｎｍであ
った。　　　　“ 実施例！ 実施例／と同様の方法により下記表−７に示した染料を
用いてポリエステル繊維を染色し、同表に示す色調の染
色物を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （式中、Ｄは置換もしくは非置換の７エ１ニル基、ピリ
   ジル基、チアゾリル基またはチアジアゾリル基を表わし
   、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基または
   アシルアミノ基を表わし、■は水素原子、塩素原子、メ
   チル基、メトキシ基またはエトキシ基を表わし、Ｒ１お
   よびＲ″は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基
   、シクロヘキシル基、アルクニル基またはアリニル基を
   表わす。）で示されるポリエステル繊維用ジスアゾ染料
   。