BE555302A

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Info

Publication number: BE555302A
Authority: BE

Description


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   La présente invention se rapporte à de nouveaux composés azoïques et plus particulièrement à de nouveaux composés o:o'-dihydroxymonoazoïque et à leurs dérivés complexes du chrome et du cobalt. 



   Elle a pour objet des composés monoazoïques de formule :
HO-A-N=N-B-C (R)=N-OH où A représente un radical phénylène qui peut être substitué par des substituants non ionisants et auquel le groupe hydroxyle est rattaché en position ortho par rapport au groupe azo, B représente un radical   naphtylene   portant un groupe hydroxyle rattaché en position ortho par rapport au groupe   azo   et C(R)=N-OH représente un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou   4   du noyau naphtalénique, lorsque legroupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché 

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 en position 6 ou 8 du noyau   naphtalénique,   lorsque le groupe hydroxyle est en position 2. 



   Comme exemples de substituants non ionisants que le radical phénylène représenté par A peut comporter, on peut mentionner des substituants alkyle, telsque méthyle, alcoxy tels que   méthoxy,   chlore, brome, nitro, éthyl-sulfonyle, sulfamyle, 
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 sulfamyle mono- et di rT-substitué, par exemple N-éthylsulfamyle, N:N-diéthy1sulfamy1e, N-isopropylsulfamyle, N-phénylsulfamyle et   N-cyclohexylsulfamyle.   



   L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication 
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 des composés monoazolques dans lequel on diazote un Q-inophéno1, qui peut être substitué par des substituants non ionisants, et on copule le composé de diazoniun ainsi obtenu avec une hydroxy- 
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 naphtyl-cétoxime de formule Bl-C (R) l3-OH, où 31 représente un radical hydroxynaphtyle et   C(R)=N-OH   un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou   4   du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position   1,   ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe   hydroxyle   est en position 2. 
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  A titre d'exemples d'o-aminophériols pouvant être utilisés dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner le 2amiriophénol-4-sulfonamide le 2-aminophénol-4-sulfonanilide, le 2aminophénolsulfone-diéthylamide, le 2-an3.nophénol-.-sul.fonisopropylamide, le 2-aminophénol-4-sulfonecyclohexylamide, le 4-chloro-2aminophénol-6-sulfonamide, le /-nitro-2-aminophénol, le 5-nitro-2aminophénol, le .-chloro-2-e,-r.inophénol et le 4-éthylsulfonyl-2- aminophénol. 



   Comme exemples d'hydroxynaphtyl-cétoximes pouvant être utilisées dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner 
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 la méthyl-4-hydroxynaphtyl-l-cétoxime, la méthyl-4¯hydroxynaphtyl-2cétoxime, la méthyl-6-hydroxynaphtyl-2-cotoxime, la méthyl-7hydroxynaphtyl-1-cotoxime, 1' éthyl-!H-hydroxynnphtyl-1-cétoxime, la propyl-4-hydroxynaphtyl-2-cdtoxiiue, la phnnyl-4-hydroxynaphtyli-nétoxime, la p-cxilorophfriyl--hydroxynaphtyl-2-cétox:L:ue, la je  

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 méthylphényl-7-hydroÀJmaphtyl-1-cétoxime et la p-méthoxyphényl-4- hydroxynaphtyl-1-cétoxime.

   Les oximes utilisées dans le procédé suivant l'invention peuvent être préparées en chauffant la cétone 
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 correspondante avec l 'hydroxylamine on En ,de ses sels daJ.1lis ian solvant organique, par exemple de l'aciie acétique ou de 1 alcool aqueux et lorsqu'on utilise un sel de l'hydrolxylemine, on ajoute de préférence un agent fixant les acides par exemple 1'acétate de sodium ou   l'hydroxyde   de sodium. 



   Lorsque le nouveau composé monoazoïque ne contient pas de groupe nitro, il peut être préparé en traitant le composé 
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 monoazoïque correspondant contenant un groupe céto par de l 'h'y'droXlJ1- amine. 



   L'invention a encore pour objet un procédé modifié de fabrication des composés   monoazoïques   de l'invention qui ne contiennent pas de groupe nitro, procédé dans lequel on fait réagir 
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 avec l'hydroxylamine, ou un de ses sels, un composé monoazoîoue de formule HO-A 1-IZ=N-B-C(R)=o où C(R)=0 représente un groupe acyle rattaché en position 3 ou   4   du noyau   naphtalénique,   lorsque le groupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2, B a la signification donnée plus haut, et A1 représente un radical phénylène qui peut être en outre substitué par des groupes .non ionisants autres que des groupes nitro. 



   Les composés monoazoïques utilisés dans le procédé modifié de l'invention peuvent être obtenus en diazotant un o-   arrinophénol,   qui peut être substitué par des groupes non ionisants autres que des groupes nitro, et en copulant le sel de diazonium ainsi obtenu avec une   hydroxynaphtyl-cétone   de formule 
 EMI3.5 
 Bl.-C(R)=O, où Bl et C(R)=0 ont la signification donnée plus haut par exemple, le 4-acrtyl-1-naphtol, le 3-acétyl-1-naphtol, le 6acétyl-2-naphtol, le 8-acétyl-2-naphtol, le 4--propionyl-l-naphtolj le 3-butyryl-l-naphtol, le 6--chlorobenzoyl--ntiphtol, le 8-l?toluyl-2-naphtol et le 4-]2-mPthoxybenzoyl-l-naphtol.

   Le procédé modifié de l'invention peut être   exécuté   en 

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 chauffant ensemble les réactifs, de préférence dans un solvant organique, par exemple de l'acide acétique ou de l'alcool aqueux. 



    Lorsqu'on   utilise un sel d'hydroxylamine, il est préférable d'ajouter un agent fixant les acides, par exemple l'acétate de sodium ou l'hydroxyde de sodium. 



   L'invention a encore pour objet, en tant que nouveaux colorants, les complexes du chrome et du cobalt des composés monoazoïques de l'invention. 



   Elle a aussi pour objet un procédé de fabrication de ces complexes de chrome ou de cobalt, dans lequel on traite le composé   monoazoïque   de l'invention dans des conditions ,faiblement acides, neutres ou alcalines par une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt, qui corresponde à pas moins de 0,5 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de ce composé   monoazoïque.   



   Il est préférable, en pratique, d'utiliser une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt qui contienne   0,5   à 0,6 proportion atomique de chrome ou de cobalt, par proportion moléculaire de composé   monoazoïque   présente, c'est-à-dire un excès pouvant atteindre environ 20% de la quantité théorique nécessaire pour la formation du complexe de chrome ou de cobalt. 



   Comme exemples des agents donnant du chrome ou du cobalt pouvant être utilisés dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner les halogénures de chrome ou de cobalt, par exemple les fluorures ou les chlorures, les sels de chrome ou de cobalt des acides carboxyliques aliphatiques, par exemple de l'acide formiaue ou de l'acide acétique, et des mélanges de sels de chrome ou de cobalt avec des sels de métaux alcalins d'acides   hydroxycarboxyliques   aliphatiques, par exemple de l'acide tartrique. 



   Le traitement de ce nouveau composé monozoïque par l'agent ou les   agents     donnant   du chrome ou du cobalt est   effectuée   comme on l'a   indiqua   dans des   conditions   faiblement acides, neutres ou alcalines. La réaction pout être avantageusement effectuée à température   élevée     sons   pression   atmosphérique   eu   Milieu   aqueux, 

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 de préférence en présence d'un solvant organique, par exemple l'al- cool éthylique ou   l'alcool   butylique normal, le ss-éthoxyéthanol, l'éthylène glycol, la   monoéthanolamine,   la diéthanolamine ou la pyridine.

   La formation du complexe métallique peut être facilitée par l'addition au mélange de réaction d'un agent mouillant ou de dispersion. A l'achèvement de l'opération, le complexe de chrome ou de cobalt est séparé et peut être purifiée si on le désire, en le reprécipitant sous forme d'un sel d'un milieu alcalin aqueux, par exemple un milieu   aqueux   rendu alcalin par l'addition de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium, de phosphate de sodium, de pyrophosphate de sodium ou d'hydroxyde d'ammonium. 



   Les nouveaux colorants contenant du chrome ou du cobalt conformes à l'invention sous forme de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium se dissolvent facilement dans l'eau. Ils possèdent      une très bonne affinité pour les fibres animales, par exemple la laine ou la soie qu'ils teignent en bains de teinture faiblement acides ou neutres, par exemple en bains de teinture contenant de l'acétate d'ammonium ou de l'acide acétique. Ils donnent sur la laine desnuances bleues,violettes et rouges, très solides au foulonnage, à   la"transpiration   et à la lumière et   exceptionnellement   solides aux lavages répétés.

   Les colorants conviennent également à la coloration de fibres synthétiques analogues à la laine, par exemple les fibres   de'superpolyamides   linéaires et de superoplyuréthanes linéaires, de fibres faites de protéines naturel- les et synthétiques et de.mélanges de ces fibres entre elles et avec .la laine. 



   Les nouveaux colorants au chrome et au cobalt sont également solubles dans des solvants organiques et peuvent être utilisés pour la.coloration d'encres à l'alcool, pour la fabrication de papiers à polycopier à l'alcool se manipulant proprement, et pour la pigmentation dans la masse de rayonne acétate. 



   L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exem- ples suivants, 'dans lesquels les parties sont exprimées en poids. 

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     EXEMPLE   1.-
On ajoute   40,0   parties du composé monoazoïque obtenu en copulant le   2-aminophénol-4-sulfonamide   diazoté avec la méthyl-
6-hydroxynaphtyl-2-cétoxime en milieu alcalin à un mélange de 480 parties d'éthylène glycol et de 240 parties   d'eau.   On ajoute 16,0 parties d'acétate chromeux et on chauffe le mélange à 95-100 C pendant quatre heures et on le verse ensuite dans une solution de
240 parties de chlorure de sodium dans 2400 parties d'eau.

   On agite le mélange à 80 C jusqu'à ce que le précipité se coagule, on le filtre ensuite et on dissout le résidu en l'agitant dans 5.600 parties d'eau, on ajoute de la soude caustique aqueuse à 10% jusqu'au moment où. le mélange donne une réaction alcaline   au  papier jaune Clayton et on le chauffe ensuite à 90 C. On ajoute ensuite à la solution   400   parties de chlorure de sodium. On sépare par filtration le colorant précipité et on le sèche à 65 C. 



   Le nouveau colorant contenant du chrome est une poudre bleu-noir qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution violette. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution rouge. Il teint la laine en violet en bain de teinture neutre contenant de l'acétate d'ammonium, en donnant des teintures qui sont très solides aux lavages répétés, au foulonnage, à la transpiration et à la lumière. 



    EXEMPLE 2.-   
On remplace les 16,0 parties d'acétate chromeux utilisé dans l'exemple 1 par 14,0 parties d'acétate cobalteux et on obtient un colorant dont les propriétés de solidité sont semblables. 



   Le nouveau colorant contenant du cobalt est une poudre rouge foncée qui se dissout.dans l'eau chaude pour donner une solution bordeaux. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution rouge. Il teint la laine en bordeaux en bain de teinture neutre contenant de l'acétate   d'ammonium.   



   Le tableau suivant décrit des propriétés de complexes métalliques obtenus en remplçant les 40,0 parties du com   monoazoïque   utilisé dans les exemples 1 et 2 par une   q@   

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 équimoléculaire du composé   monoazoïque   obtenu en copulant le composé de diazonium de l'aminé reprise dans la colonne I avec 
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 lhydro.Tynaphtylcétoxime reprise dans la colonne II. La nuance des teintures obtenues sur laine ou sur fibres de superpolyamides à 1'aide des complexes de chrome et de cobalt sont indiquées dans les colonnes III et IV respectivement.      
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<tb> 
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  I <SEP> II <SEP> @ <SEP> III <SEP> IV
<tb> .Aminé <SEP> diazotée <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Cr <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Co
<tb> naphtylcétoxime
<tb> 4-nitro-2- <SEP> méthyl-6- <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> 
 
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 aminophénol hydroxy 
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<tb> 
<tb> naphtyl-2cétoxime
<tb> 
 
 EMI7.5 
 L-chloro-2- " violet bordeaux ariînophéiiol 
 EMI7.6 
 
<tb> 
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol1-4
<tb> sulfonedi-
<tb> 
 
 EMI7.7 
 îiiéthylamide 2-aaino- Il violet bordeaux 
 EMI7.8 
 
<tb> 
<tb> phénol-4sulfonecyclohexylamide
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol1-4
<tb> ethylsulfone
<tb> 5-nitro-2- <SEP> " <SEP> gris <SEP> bleu <SEP> gris <SEP> bleu
<tb> aminophénol
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4- <SEP> ..
<tb> 
 
 EMI7.9 
 m.llf ani s 0propylamide 
 EMI7.10 
 

  
<tb> 
<tb> 2-amino- <SEP> méthyl-4- <SEP> violet <SEP> bleu- <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4- <SEP> hydroxy <SEP> âtre
<tb> sulfonamide <SEP> naphtyl-1cétoxime
<tb> 2-amlno- <SEP> " <SEP> violet <SEP> foncé <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4sulfonisopropylamide
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4sulfonanilide
<tb> 
 

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 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Amine <SEP> diazotée <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Cr <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Co
<tb> naphtylcétoxime
<tb> 
 
 EMI8.2 
 .-n itro--2- métîiyl-4- violet grisâtre bordeaux &ino9hénol hydroxy 
 EMI8.3 
 
<tb> 
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb> 
 
 EMI8.4 
 4-ChlorO-2- Il violet bleuâtre bordeaux asinophênol 2-ami.no- Il violet bordeaux IPh(nOl-4,

  - 
 EMI8.5 
 
<tb> 
<tb> éthylsulfone
<tb> 
 
 EMI8.6 
 !2-amino9hénol- méthyl-6- violet bordeaux 
 EMI8.7 
 
<tb> 
<tb> 4-sulfonamide <SEP> hydroxy
<tb> naphty1-2cétoxime
<tb> 
 
 EMI8.8 
 2-amiuophénol- éthyl-4- violet bordeaux 
 EMI8.9 
 
<tb> 
<tb> 4-éthylsulfone <SEP> hydroxy
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb> 
 
 EMI8.10 
 2-aEiinophênol- Il violet bordeaux 4-sulfonamide 2-aminophénol- propyl-4- | violet bordeaux 4-éthylsulfone hydroxy 
 EMI8.11 
 
<tb> 
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb> 
 
 EMI8.12 
 2-inonhénol- " violet bordeaux 4-sulfonamide REVENDICATIONS. 
 EMI8.13 
 1.- Composés monoazoïcues de la formule H(3.-A-N=T-B-G (R) =S-0H 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

où A représente un radical phénylène qui peut être substitué par des substituants non ionisants et auquel le groupe hydroxyle est rattaché en position ortho par rapport au groupe azo, B représente un radical naphtylènc portant un groupe hydroxyle rattaché en position ortho par rapport au groupe azo et C(R)=N-OH représente <Desc/Clms Page number 9> un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalenr- que, lorsque le groupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2.

2.- Procédé de fabrication de nouveaux composés monazoïques, caractérisé en ce qu'on diazote un o-aminophénol, pouvant être substitué par des substituants non ionisants, et on copule le composé de diazonium ainsi obtenu avec une hydroxynaphtyl-. cétoxime de la formule B1-C(R)=N-OH, où B1 représente un. radical hydroxynaphtyle et C(R)=N-OH représente un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyl est en position 1, ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naptha é nique,lorsque le groupe hydroxyle est en position 2.

3.- Procédé de fabrication de composés monoazoïques caractérisé en ce qu'on fait réagir avec de l'hydroxylamine ou un de ses sels, un composé monoazoïque de la formule HO-A1-N=N-B-C(R)=C où C(R)=O représente un groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 1., ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau maphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2, B a la signification donnée dans la revendication 1, et A1 représente un radical phénylène pouvant être en outre substitué par des groupes non ionisants., autres que des groupes nitro.

4.- Complexes de chrome et de cobalt des composés monoazoï- ques suivant la revendication 1.

5.- Procédé de fabrication des complexes de chrome et de cobalt des composés monoazoïques suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite ces composés monoazoïques dans des conditions faiblement acides, neutres ou alcalines par une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt, qui corresponde à pas moins de 0,5 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de ce composé monoazoïque. <Desc/Clms Page number 10>

6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise une quantité d'agent ou d'agents donnant du chroma ou du cobalt qui contienne 0,5 à 0,6 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de composé monozoïque présent.

7. - Procédé de fabrication de colorants contenait du chrome ou du cobalt, en particulier comme décrit ci-dessus avec référence spéciale aux exemples et au tableau donnés dans la description.