Procédé de préparation de nouveaux composés azoïques La présente invention a pour objet un pro cédé de préparation de nouveaux composés azoïques, utilisables comme colorants, notam ment en teinture.
Selon ce procédé, on diazote un composé de formule générale
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dans laquelle Z est un reste alcoyle ou alcényle contenant 1 à 4 atomes de carbone; et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec un composé de formule générale
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dans laquelle<I>Ph</I> est un reste phényle, substi tué ou non, R est de l'hydrogène ou un reste organique et R' est un reste organique.
On a constaté qu'en particulier les composés azoïques obtenus de cette façon, et qui ré pondent à la formule générale
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où R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de car bone, un groupe hydroxyalcoyle de deux à quatre atomes de carbone, un groupe alcoxy- alcoyle de trois à quatre atomes de carbone, un groupe cyanalcoyle de trois à cinq atomes de carbone ou un groupe bêta-acétoxyéthyle, car- bométhoxyméthyle, carbéthoxyméthyle,
bêta- carbométhoxyéthyle ou bêta-carbéthoxyéthyle ; R', un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de deux à quatre atomes de carbone, un groupe alcoxy- alcoyle de trois à quatre atomes de carbone, un groupe cyanalcoyle de trois à cinq atomes de carbone ou un groupe bêta-acétoxyéthyle, carbométhoxyméthyle, carbéthoxyméthyle, bêta- carbométhoxyéthyle, bêta - carbéthoxyéthyle,
bêta,bêta-difluoréthyle, bêta,bêta-difluoro-n- propyle, gamma,gamma-difluoropropyle, gam- ma,gamma-difluoro-n-butyle, delta,delta-di- fluoro-n-amyle, bêta,bêta,bêta-trifluoréthyle, gamma,gamma,gamma-trifluoropropyle ou del- ta,delta,delta-trifluorobutyle ;
X un atome d'hydrogène, de brome ou de chlore ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, acét- amino, n-propionylamino ou n-butyrylamino ; Y, un atome d'hydrogène ou un groupe mé thyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, et Z, un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de car bone ou un groupe allyle, constituent des colo rants intéressants pour la teinture des produits textiles constitués en tout ou partie par un ester cellulosique d'acide carboxylique aliphatique contenant deux à quatre atomes de carbone dans le reste acide.
Ces composés sont spécia lement utiles pour la teinture des produits tex tiles d'acétate de cellulose. Appliqués à de tels produits, ils fournissent des nuances écarlate, rouges, roses, violet rougeâtre, violettes ou bleues. Ces composés teignent aussi la laine, la soie, les superpolyamides linéaires, le téréphta- late de polyéthylène et les produits textiles de polymères modifiés d'acrylonitrile en nuances analogues, mais ils ne constituent pas, en géné ral, des colorants aussi satisfaisants pour ces derniers produits que pour l'acétate de cellu lose.
Le procédé selon l'invention est donc exé cuté en partant de préférence d'un 2-amino-6- (alcoyl ou allyl)-sulfonyl-benzothiazole.
On peut diazoter ce composé dans l'acide sulfurique ou dans des mélanges d'acides mi néraux ou organiques, après quoi on peut ef fectuer la réaction de copulation, par exemple en milieu acide minéral ou acide organique.
On préfère toutefois diazoter le composé de 2- aminobenzothiazole dans de l'acide sulfurique relativement concentré et effectuer la copula tion dans de l'acide sulfurique relativement di- lué. Lorsqu'on effectue les réactions de diazo- tation et de copulation dans de l'acide sulfuri que, il se forme le sulfate de la matière colo rante.
On peut obtenir la matière colorante libre par traitement du sulfate du colorant avec une grande quantité d'eau ; ce sulfate est hy drolysé et le colorant libre précipite à l'état solide sans qu'il soit nécessaire d'employer un agent de neutralisation. Cette manière d'opérer est notablement plus avantageuse que d'utili ser pour la copulation un acide organique parce que celui-ci doit, en général, être neutralisé, ce qui entraîne la séparation du colorant brut à l'état huileux ou collant et rend difficile la pré paration du colorant à l'état pur.
Parmi les 2-amino-6-(alcoyl ou allyl)-sul- fonylbenzothiazoles utilisables pour la mise en aeuvre du procédé selon l'invention, on peut citer le 2-amino-6-méthylsulfonylbenzothiazole, le 2-amino-6-éthylsulfonylbenzothiazole, le 2- amino - 6 -propylsulfonylbenzothiazole, le 2 - amino-6-isopropylsulfonylbenzothiazole, le 2- amino-6-n-butylsulfonylbenzothiazole,
le 2- amino-6-isobutylsulfonylbenzothiazole et le 2- amino-6-allylsulfonylbenzothiazole. On préfère utiliser le 2-amino-6-méthylsulfonylbenzothia- zole.
Dans le copulant, R et R' sont, par exem ple, des groupes alcoyle tels que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle ; des groupes hydroxyalcoyle tels que bêta-hydroxy- éthyle, bêta-hydroxypropyle, gamma-hydroxy- propyle, bêta,gamma-dihydroxypropyle, bêta méthyl-bêta,gamma-dihydroxypropyle et delta- hydroxybutyle ;
des groupes alcoxyalcoyle tels que bêta-méthoxyéthyle et bêta-éthoxyéthyle ; des groupes cyanalcoyle de trois à cinq ato mes de carbone tels que bêta-cyanéthyle, gam- ma-cyanopropyle et delta-cyanobutyle.
Les nouveaux composés azoïques obtenus par le procédé suivant l'invention teignent les produits textiles constitués en tout ou partie par un ester cellulosique d'acide carboxylique aliphatique de deux à quatre atomes de car bone dans le reste acide (acétate, propionate, butyrate, acétopropionate, acétobutyrate de cellulose, hydrolysés ou non) et spécialement les produits textiles d'acétate de cellulose, en nuances d'une excellente solidité à la lumière et aux gaz et particulièrement vives. Ces tein tures présentent, en outre, l'avantage d'être so lides à la sublimation, de s'enlever aisément par décharge en laissant des blancs purs et de présenter une bonne solidité au lavage.
Les co lorants rouges présentent un léger reflet bleuté, très désirable dans la composition de combinai sons de nuances d'un effet agréable.
Voici des exemples du procédé suivant l'invention, dans lesquels les parties sont ex primées en poids. <I>Exemple 1</I> On dissout 57 parties de 2-amino-6-m6thyl- sulfonylbenzothiazole dans 1250 parties d'acide sulfurique aqueux à 50/100 et à 900 C. On re froidit à -100 C la solution obtenue et l'on ajoute, en maintenant la température au-des sous de - 3o C, une solution de 17,5 parties de nitrite de sodium dans 125 parties d'acide sulfurique concentré. On agite à - 50 C le mé lange ainsi obtenu, jusqu'à ce que la réaction de diazotation soit totale.
On ajoute alors la composition de diazonium ainsi obtenue, en agitant bien, à une solution de 46,5 parties de N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthylaniline dans 1250 parties d'acide sulfurique aqueux à 10/100,à - 50 C. Lorsque la réaction de co pulation est achevée, on recueille sur un filtre le produit de la réaction et on l'agite, pendant trente minutes, dans 6000 parties d'eau. On re cueille par filtration le colorant libre, on le lave à l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage soient incolores et on le sèche à 600 C.
On ob tient 67 à 75 parties d'un composé colorant de formule
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Ce colorant teint les produits textiles d'acé tate de cellulose en nuances rouge vif d'une excellente solidité à la lumière et aux gaz. Les teintures obtenues avec ce colorant résistent bien à la sublimation et s'enlèvent aisément par décharge en laissant des blancs purs.
<I>Exemple 11</I> On diazote 57 parties de 2-amino-6-méthyl- sulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 50 parties de N- bêta-bêta -difluoréthyl-N-bêta -hydroxyéthyl aniline. On effectue la diazotation, la copula tion et la séparation du colorant formé suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple 1.
Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances rouges d'une excellente solidité à la lumière, aux gaz et à la sublimation et qui s'enlèvent aisément par dé charge en laissant des blancs purs. <I>Exemple 111</I> On dissout 6,4 parties de 2-amino-6-allyl- sulfonylbenzothiazole dans 125 parties d'acide sulfurique aqueux à<B><I>501100,</I></B> à 00 C et l'on ajoute, en maintenant la température du mé lange entre 00 C et 20 C, une solution de 2,1 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'acide sulfurique concentré.
On agite le mé lange ainsi obtenu pendant trois heures à 00 30 C jusqu'à ce que la réaction de diazotation soit totale. On ajoute alors lentement la com position de diazonium ainsi obtenue à une so lution de 4,75 parties de N-bêta-hydroxyéthyl- N-bêta-cyanéthylaniline dans 80 parties d'acide sulfurique aqueux à 50/100,à 00 - 20 C. On agite le mélange à 00 - 20 C pendant une heure (c'est-à-dire jusqu'à ce que la copulation soit totale). On verse alors dans 1000 parties d'eau et l'on neutralise par de l'acétate de sodium.
On recueille par filtration le produit précipité, on le lave soigneusement à l'eau et on le sèche à 50- C sous pression réduite. On obtient, avec un bon rendement, un composé de formule
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Ce colorant teint les produits textiles d'acé tate de cellulose en nuances rouge vif d'une excellente solidité à la lumière et aux gaz, qui sont solides à la sublimation et qui s'enlèvent aisément par décharge en laissant des blancs purs. <I>Exemple IV</I> A 500 parties d'un mélange de six parties en volume d'acide acétique et d'une partie en volume d'acide propionique, on ajoute une so lution de 40 parties de nitrite de sodium dans 250 parties d'acide sulfurique concentré.
On ajoute alors 142 parties de 2-amino-6-méthyl- sulfonylbenzothiazole et, en maintenant la tem pérature au-dessous de 100 C, on dilue lente- ment le mélange par 1750 parties du mélange précité d'acide acétique et d'acide propionique. Lorsque la réaction de diazotation est achevée, on ajoute la solution de diazonium, à 50 C,
à une solution de 102 parties de N-bêta-hydroxy- éthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine dans 2000 parties du mélange précité d'acide acétique et d'acide propionique. On achève la réaction de copulation en neutralisant le mélange au rouge Congo par addition- d'acétate de sodium ou d'acétate d'ammonium. Après neutralisation, on maintient le mélange à 5o C pendant une à deux heures, puis on le verse dans vingt volu mes d'eau froide. On sépare par filtration le produit collant obtenu, on le lave soigneuse ment à l'eau et on le sèche.
On obtient 160 parties d'un colorant de formule
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qui teint les produits textiles d'acétate de cel lulose en nuances rouge vif tirant un peu plus vers le bleu que celles obtenues avec le colo rant de l'exemple I. Les teintures présentent une excellente solidité à la lumière, aux gaz et à la sublimation et s'enlèvent aisément par dé charge en laissant des blancs purs.
<I>Exemple V</I> On diazote 6,1 parties de 2-amino-6-éthyl- sulfonylbenzothiazole et l'on copule le com posé de diazonium obtenu avec 4,75 parties de N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthylaniline. On effectue la diazotation, la copulation et la séparation du colorant suivant le mode opéra toire décrit à l'exemple<I>III.</I> On obtient 7,5 par ties d'un colorant qui teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances rouge vif d'une excellente solidité à la lumière, aux gaz et à la sublimation et qui s'enlèvent aisément par décharge en laissant des blancs purs.
<I>Exemple</I> VI On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 19,5 par ties de N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine. On effectue la diazotation, la copulation et la séparation du colorant suivant le mode opéra toire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances violet rougeâtre de bonnes solidités et se déchargeant bien.
<I>Exemple V11</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 24,6 par ties de N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-3-chloro-6- méthoxyaniline. On effectue la diazotation, la copulation et la séparation du colorant suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances vio lettes de bonnes solidités et se déchargeant bien.
<I>Exemple VIII</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 23,8 par ties de N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-rn-acétyl- aminoaniline. On effectue la diazotation, la co pulation et la séparation du colorant suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits tex tiles d'acétate de cellulose en nuances violet rougeâtre de bonnes solidités et se déchargeant bien.
<I>Exemple IX</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 22,5 par ties de N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl- m-chloroaniline. On effectue la diazotation, la copulation et la séparation du colorant suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances rou ges de bonnes solidités et se déchargeant bien.
<I>Exemple X</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 19,9 par ties de N,N-di-bêta-cyanéthylaniline. On effec tue la diazotation, la copulation et la sépara tion du colorant suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances écarlate de bonnes solidi tés et se déchargeant bien.
<I>Exemple XI</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 19,3 par ties de N-n-butyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline. On effectue la diazotation, la copulation et la séparation du colorant suivant le mode opéra toire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances violet rougeâtre de bonnes solidités et se déchargeant bien.
<I>Exemple XII</I> On diazote 22,8 parties de 2-amino-6- méthylsulfonylbenzothiazole et l'on copule le composé de diazonium obtenu avec 23,3 par ties de N-bêta-acétoxyéthyl-N-bêta-hydroxy- éthylaniline. On effectue la diazotation, la co pulation et la séparation du colorant suivant le mode opératoire général décrit à l'exemple I. Le colorant ainsi obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances violet rougeâtre de bonnes solidités et se déchargeant bien.
On décrit aux tableaux ci-après, à titre d'autres exemples non limitatifs, la mise en aeuvre de l'invention pour la préparation d'au tres composés de formule (I) précitée. On pré pare chacun de ces composés par diazotation des composés indiqués en tête de chaque ta bleau et copulation des composés de diazonium ainsi obtenus avec les copulants indiqués en dessous. La couleur indiquée est celle qu'on obtient par teinture de produits textiles d'acé tate de cellulose. On effectue les opérations de diazotation, de copulation et de séparation du colorant de la manière indiquée ci-dessus.
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TABLEAU <SEP> I
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-méthylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> : <SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-n-butylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 2 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta,gamma-dihydroxypropylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 3 <SEP> N-éthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 4 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-acétoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose
<tb> 6 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 7 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose
<tb> 8 <SEP> N-méthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 9 <SEP> N-n-propyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 10 <SEP> N-n-butyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 11 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-bromaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 12 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 13 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 14 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxypropyl-m-éthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 15 <SEP> N- <SEP> bêta <SEP> -cyanéthyl-N-bêta,gamma-dihydroxypropyl-o-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 16 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-o-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> rouge
<tb> 17 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-o-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 18 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-o-éthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 19 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2,5-diméthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 20 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2-méthyl-5-méthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 21 <SEP> N,N-di-bêta-cyanéthyl-2-méthoxy-5-méthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 22 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-2-méthoxy-5-bromaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> violet
<tb> 23 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2-éthoxy-5-chloraniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 24 <SEP> N- <SEP> bêta <SEP> -éthoxyéthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 25 <SEP> N- <SEP> bêta <SEP> -hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-(n-propionylamino)-aniline <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
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TABLEAU <SEP> II
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-éthylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 2 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylaminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb> 3 <SEP> N,N-di-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 4 <SEP> N-bêta-carbométhoxyéthyl-N-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta-méthoxyéthyl-N-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 6 <SEP> N-bêta-éthoxyéthyl-N-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 7 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 8 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-delta,delta,delta-trifluorobutylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 9 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-delta,delta-difluoro-n-amylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 10 <SEP> N,gamma,gamma-difluoropropyl-N-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
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TABLEAU <SEP> III
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-isopropylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> , <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 2 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 3 <SEP> N,N-di-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 4 <SEP> N-bêta-carbométhoxyéthyl-N-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 6 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-3-chloro-6-méthoxyaniline <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 7 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-3-bromo-6-méthoxyamline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 8 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-méthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 9 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-éthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 10 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 11 <SEP> N-delta-cyanopropyl-N-bêta-carbéthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 12 <SEP> N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose
<tb> 13 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
EMI0007.0002
TABLEAU <SEP> IV
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2 <SEP> - <SEP> amino- <SEP> 6-n-propylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-méthoxyéthylanihne <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 2 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 3 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 4 <SEP> N,N-di-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 6 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-3-chloro-6-éthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> violet
<tb> 7 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2,5-diméthoxyaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet
<tb> 8 <SEP> N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 9 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-carbéthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
EMI0007.0003
TABLEAU <SEP> V
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-isobutylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-acétylaminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 2 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 3 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-2-méthoxy-5-acétylaminoaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> bleu
<tb> 4 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 6 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-chloraniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 7 <SEP> N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 8 <SEP> N-gamma,gamma,gamma-trifluoropropyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
EMI0008.0001
TABLEAU <SEP> VI
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-n-butylsulfonylbenzothiazole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N,N-di-bêta <SEP> -cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 2 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-hydroxypropylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 3 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-delta-hydroxybutylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 4 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-méthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 5 <SEP> N-bêta-cyanéthyl-N-bêta-carbéthoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 6 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 7 <SEP> N,N-di-bêta-hydroxyéthyl-m-chloraniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 8 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 9 <SEP> N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 10 <SEP> N-bêta-hydroxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 11 <SEP> N-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> écarlate
<tb> 12 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> écarlate
<tb> 13 <SEP> N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> écarlate
EMI0008.0002
TABLEAU <SEP> VII
<tb> <I>Composé <SEP> diazoté</I>
<tb> 2-amino-6-allylsulfonylbenzothi <SEP> azole.
<tb> <I>Copulant <SEP> :
<SEP> Couleur</I>
<tb> 1 <SEP> N,N-di-bêta-carbométhoxyéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 2 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-chloraniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rouge
<tb> 3 <SEP> N-bêta-méthoxyéthyl-N-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> violet <SEP> rougeâtre
<tb> 4 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose
<tb> 5 <SEP> N-bêta,bêta-difluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose
<tb> 6 <SEP> N-bêta,bêta,bêta-trifluoréthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> rose
<tb> 7 <SEP> N,N-di-bêta-cyanéthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> écarlate
<tb> 8 <SEP> N-bêta-hydroxyéthyl-N-bêta-cyanéthyl-m-éthylaniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> rose <I>Exemple</I> XIII A l'exemple VI, on remplace la di-hydroxy- éthyl-m-toluidine par 19 parties de N,N-di-(p- hydroxyéthylaniline. Le colorant ainsi obtenu teint l'acétate de cellulose en nuances rose vif ayant une excellente résistance à l'action de la lumière, et se déchargeant facilement en laissant des blancs purs.
<I>Exemple</I> XIV 57 parties de 2-amino-6-méthylsulfonyl- benzothiazole sont diazotées comme décrit à l'exemple I et le composé de diazonium ob tenu est copulé avec 47 parties de N-éthyl-N- p-cyanoéthyl-m-toluidine. La diazotation, la copulation et la récupération du colorant formé sont effectuées de la façon décrite à l'exemple 1.
Le colorant obtenu teint les matières textiles de téréphtalate de polyéthylène ,et d'acétate de cellulose en nuances rouges, qui ont une excel lente résistance à la lumière, aux gaz et à la sublimation, et qui se déchargent bien.
Les colorants azoïques obtenus par le pro cédé suivant l'invention peuvent être appliqués aux matières textiles indiquées ci-dessus, à l'état de dispersion aqueuse, ce qui est leur mode d'utilisation habituel. Par exemple, on broie finement le colorant avec un agent dis persant, tel que le ligninesulfonate de sodium, l'huile pour rouge turc, du savon ou un oléyl- sulfate glycérylique, puis on disperse dans de l'eau le mélange obtenu.
On chauffe le bain de teinture ainsi préparé à une température d'environ 45o - 55(l C, puis on immerge dans ce bain la matière textile à teindre, après quoi on élève progressivement la température jusqu'à 800 - 900 C et l'on maintient cette température jusqu'à ce que l'opération de teinture soit ter minée, ce qui demande habituellement une demi-heure à deux heures. Pendant la teinture, on agite de temps en temps la matière textile pour obtenir une teinture uniforme. Lorsque la teinture est terminée, on retire du bain la ma tière textile, on la lave à l'eau savonneuse, on la rince soigneusement à l'eau et on la sèche.
On peut utiliser pour la teinture des quan tités très diverses de colorant. La quantité de colorant utilisée peut être, par exemple, 1/300 à 3/100 du poids de la matière textile, bien que des quantités de colorant moindres ou supé rieures puissent être utilisées.