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"N'0UTe&uX produits intermédiaires et nouvelle. matières oolo- :#ntes qui en déxi,vent." ..
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Des colorants contenant des radicaux N-aloo9liqu.e8 ou
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lorya7.QOO7.i.quss ont déjà été décrite à plusieurs reprises.
La demanderesse a trouvé qu' en introduisant dans des oolorants des radicaux N-cr:4e.lco.o:i,.iQ.ues dont le groupe OH est
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estérifié ou éthérifié, on obtient de nouvelles matières solo- rantes qui se distinguent de celles qui contiennent des radicaux N-aleooliques ou N-oxyaloooliques simples par des propriétés tinctoriales meilleures, en particulier par une meilleure solidité à la lumière des nuances obtenues.
La préparation de colorants azoiques contenant des radioaux N-oxyaloooliques estérifiés ou éthérifiés dans le groupe OH peut avoir lieu par exemple en faisant agir des composé* diazoiques quelconques sur des composants de oopulation qui oontiennent les radicaux N-oxyalcooliques estérifiée ou éthérifiés en question ou en combinant des composants diazoïques qui contiennent des radicaux N-oxyaloooliques estérifiés ou éthérifiés avec des composants de copulation quelconques;
on peut introdui-
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re en outre les groupes N-oxyaloooliquea estérifiés ou éthéri- fiés dans les oolorants azoiques déjà formés, par exemple par estérification ou éthérification du groupe OH de colorante azoiques qui contiennent des radicaux N-oxyaleooliques ou par in- troduction directe des radicaux oxyaleooliques éthérifiés ou estérifiée dans les groupes aminogènes de colorants azoiques contenant des groupes aminogènes primaires ou secondaires.
Comme composants de oopulation contenant des groupes
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8-aa..cooligues éthérifiés ou estérifiés dans le groupe OH on peut mentionner : l'éther p-phénylamin o-éthylméthy ligue de formule s
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l'éther l3-phénylamino-diéthylique, les éthers 13- [(mtl-phéDyl)aminétlmétliqU8 ou -d16%hylique , l'éther 13- [(dthyl-phnyl)amino) -4thylmôtbylique de formule :
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on l'éther diéthyliqU8 oorrespondantt les éthers P- [(5-mt1)- µh4ny( -anGo-à%hylmé%hyUque ou -c1iéthylique i : . 'éther:
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'i Ct2réhosy 5néTl,-phylJ amiao-é#bylmétrlique de tor-
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mule ¯?3 mule Q- "" QH2-OH2-0.-i3 .
N, H -
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ou l'éther dietbylique correspondant, les é-thera p-([(2.5-diwéth)-phéDylJ...aminO }-éthTlméthTl1que ou -diéthTl1que, les éthers foi- ( (2-aétho--5-étla,yl}-phényl-étlyl -am1no }-étlJylméthT-
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liqU8 de formule : #k-o-o-c '"05
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ou -d;1étqliqu.e, les éthers f3-{ [(2.5-diméthO:Q")-p11élétbyJJam1no J-étlmétliqUe ou -diétlique ou par exemple la
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(ecr-aoetoJqéthyl)-a.nil1n. de formula .-&-t-rtH4 i).aHf
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les (w--8céto:z;yétbyl)-étblanil1ne de formule : .
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-toluidines ou -anisidines, les (àr-aa6%cyé%hyl)-mé%hy>gnne, -toluidlnes ou. ..a.u1.Sidines, été.. Oes produits n'on% pas été décrits jusqu'à présent.
Nous indiquons donc brièvement ci-des- sous la manière d'obtenir les esters et les éthers de ce genre:
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Les éthers 8r7oa1ooo11ques peuvent être prépares par exemple en condensant les amines correspondantes telles que l'aniline, l'ethylaniline, le 1-emino2.éthoxy-5-méthylbenzèr.s, ete., avec les éthers d'alcools polyvalents qui contiennent au minimum encore un groupe oxhydryle non éthérifié ou en les traitant avec les esters sulfoniques ou les sulfates di-étber-
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loool1ques ou les esters 8r7lsulfoniques de ces alcools polyvalents éthérifiés (le cas échéant en présence d'agents susceptibles de neutraliser les acides tels que le carbonate de sodium, la magnésie, la craie, eto.);
comme esters arylsulfo-
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niques on peut mentionner les esters p-toluêneauUon:Lquei3 de l'éther monométbylique ou monoéthylique du glyool tel qu'on les obtient par exemple par traitement des éthers monométhylique ou
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momoethylique du glyeol avec du ohlorure p-toluènesulfonique.
On peut aussi obtenir les éthers arylaminoaloooliques par oondensation d'éthers halogènes avec les amines ou par éthérification des alcools arylamines correspondante on en faisant
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réagir des composée arjrlaminohalogènealcooliques avec des al- eoolates, de même qu'en faisant réagir des composes aryliques qui contiennent dans le noyau des substituant. susceptibles de réagir, par exemple un atome d'halogène en position ortho par
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rapport à un groupe nitro, avec des éthers aminoaleool1ques.
Les esters des alcools arylamines peuvent être préparés par exemple par condensation des amines correspondantes telles
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que l'aniline, l'éthylanilinee le 1-amino-2-*éthozy-5-méthyl- benzène, etc.. avec les esters d'alsools polyvalents qui ne contiennent plus qu'un groupe oxhydryle non estérifie ou par
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traitement avec leurs esters sulfuriques ou arylsulfoniquea.
Ils peuvent aussi être obtenus par condensation des esters d'alcools halogènes avec les amines ou. de manière particulièrement avantageuse par estérifioation des alcools arylamines oor-
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respondantsaveo des acides organiques on en faisant réagir les composes arylamînohalogènealoooliques avec des sels d'acides organiques, par exemple avec les sels alcalins de l'acide acétique ou de l'acide formique, de même qu'en faisant réagir des composes aryliques qui contiennent dans le noyau des substituant. susceptibles de réagir, par exemple un atome d'halogène en position ortho par rapport à un groupe nitro, avec des esters d'alcools aminés*
Les composants de diazotation suivants sont particulièrement propres à être employés avec ces composants de copulation:
L'aniline, les toluidines, les nitranilines, notamment la p-nitraniline, les chloranilines, ainsi que les aoides sulfoniques ou carboxyliques de ces composes aminés, par exemple
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l'aoide sulfaniliouc, l'aoide mtitanilique, etc., puis les nicboran1l1neB, notamment la 2-ohloro-4-nitranilina, la 2.6-
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diobloro-4-nit-rani les anisidines, les nitro- et chloroan1sidines, notamment la 5-nitroanisidine, les dinitranilines, notamment la 2.4-dinitraniline, les dini1;
roohloi' 1 nes, notamment la 2.4-dinitxo-6-ahloranilins, les oaminophénols ou leurs homologues et analogues tels que les o-aminocqésola, les phénols, notamment le 5-nitro-2-anOEophénol, les 8hloroaminophénols et leurs acides sulfoniques, les naphtylamines, les acides naphtylaminesulfoniques, les acides 1.8-aminomaphtolsulfoniquei3 ou leur$ estera p-toluènesulfcm1ques, iaminoazobenzène et ses homoloes et analogues tels que l'aminoazotolubue, les acides ami-noazobenzèneauM=:
Lques été** Parmi les composants de diazotation contenant les grou-
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pes N-oXJ8loooliques estérifiés ou éthérifiés on peut mention- ner entre autres les produits de réduction des composes nitrés dans le noyau des composants de oopulation mentionnés ci-dessus ou les colorants aminoazoiques qu'on obtient par réduction pru- dente des produits de copulation des composants de copulation préoités avec des composés diazoiques nitrés,
L'introduction de groupes oxyalcooliques éthérifiés ou estérifiés dans des solorants aminoazoiques peut avoir lieu par exemple en faisant agir des colorants qui contiennent des groupes aminogènes primaires ou secondaires avec des esters arylsulfoniques ou des esters
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aulfurioues d'alcools polyvalents qui contiennent au mi'ni1Jl1:uD un- groupe OR éthérifié ou estérifié; on peut employer également
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pour cette opération les esters halogenehydriques des alcools polyvalents partiellement éthérifiés ou estérifiés.
En outre, dans les colorants qui contiennent des groupes W--loo7J:amino, on peut é%h6rifier ou esterifier ces groupes; on peut aussi traiter les oolorants qui contiennent des groupes --balogene al07)Amino, par exemple des groupes -NH-(1H-dH2-Br, avec des alooolates ou des sels d'acides organiques tels que le formiate ou l'acétate de sodium.
On peut employer les oolorants ainsi obtenus pour les
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buts les plus divers Les colorants monoazoiques non sultane* sont particulièrement propres à la préparation de Ternis et de laques colorés., puis à la teinture de dérivée cellulosiques
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tels que l'aoétylce11ulose et la nitrocellulose, notamment la soie artificielle préparée à partir d'esters et d'éthers cellu- losiques. Pour ce dernier emploi il est préférable d'amener les colorants en question sous une forme appropriée en les broyant en une fine pâte avec des agents dispersas tels que par exemple
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les résidus sulfonés de la fabrication du benzaldéhyde au de la térébenthine, etc., en présence d'eau;
on peut paiement les transformer à l'aide de nouvelles quantités de ces produits ou d'autres produits auxiliaires tels que la lessive de cellulose sulfitique,par séchage prudent, de préférence dans le vide ou. dans un séehoir à pulvérisation, à des températures pas trop élevées, en préparations sèches, pulvérisables.
On obtient par exemple des nuances jaunes à rougeorangé par copulation de l'aniline ou de la p-nitraniline avec
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les éthers -phéay3smino)-éthylméthyliqus ou -diéthylique, ou avec la (l.r.raa6toxyéthy7}-an3line, des nuances rouges à rougebordeaux par combinaison de p-nitraniline, de 5-nitroanisidine, de 2-ehloro-4-nitraniline avec l'éther fi- [(étbvl-phènyl)-aminoj4# méthylique ou la (Á)"-ac4tétbyl)-éthyla.n111ne, des nuances violet-rouge à bleu-violet à partir de 5-nitroaminophénole de 294.dinitranLline, de 4.6-dinitro-o-anîsidine et d'éther --C(2méthoaT-5 métbyl)-phényl-a,minoêthglméthyliqus ou d'éther -. ( 2.5-d3mthoz )-phl -amno -tlméthliqu..
On obtient des nuances bleues lorsqu'on emploie les éthers ou les esters des alcools arylaminés qu'on obtient à partir d'a-naphtylamine et qu'on combine avec des composants de diazotation qui dérivent de p-nitranilines chlorées ou nitrées.
Les colorants non sulfonés peuvent aussi être employés à la préparation de nuances solides sur la fibre. Les colorants sulfonés se prêtent tout particulièrement bisn à la teinture de la
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laine, de la soie, du coton et des soies artificielles préparées à partir de celluloses dites régénérées. On donnera eidessous des exemples de ces applications. La constitution des colorants joue un rôle prépondérant pour leurs applications* Les colorants monoazoiques sulfonés sont employés de préférence pour la teinture de la laine. Suivant le choix des composants de diazotation et des composants de copulation mentionnés plus haut on obtient des colorants donnant des nuances jaunes, oran- gées, rouges, violettes et bleues.
On obtient ces dernières nuances par exemple lorsqu'on emploie comme composants de dia-
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zotation les acides 1.8-diazonaphtolsulfoniquar tels que l'acide 1-d:Lazo-8-oxymphtalène-396-disulfonique ou leurs esters p-toiuèneauitcniques et comme composants de copulation l'éther ou l'ester d'un alcool arylaminé qui dérive de l8c6--naphtylam:Lus ou d'un aminonaphtol dont le groupe aminogène est en position oc.
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(Les dérivés de la -xaphtylamine.. donnent des violets). On obtient aussi des colorants bleus pour laine par combinaison des composants de diazotation tels que par exemple le produit
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de réduction diazoté de la p-ni%oso-(jr-aa¯é%oµé%hy1]-'ùpqlppéii lino ou de l'éther -(4-nïtroso)-phnyl-amir.o. étlrlméthyli
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que de Zo1'D11.]..
NO-0--NH-aH2-oR2-o- U; avec des OGD1o--
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sants de copulation tels que l'acide 1.8-d.ornaphaléne-°-sultonique, l'acide l.g-dio$ynaphtalèns-3.6-disuïfonique' l'acide l.-aminonaphtol-4-.su7.tonique, l'acide lt6-aminonaphtol**3*6disulfonique ou le cas échéant avec des composée N-aoidyléa de ce* derniers*
On obtient facilement des colorants pour coton en combinant 1 molécule des composants de copulation mentionné* dans la première partie de l'introduction avec 1 molécule de benzidine
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titrazotéop pois en faisant encore réagir le produit interné- diaire ainsi obtenu avec un composant de copulation sulfoné quelconque,
par exemple avec l'acide 1.8-aninonaphtol-36-di- sulfonique ou avec le colorant monoazoique obtenu par combinaison @
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en milieu acide de l'acide 1.8-aminonaphtol-4.6-disulfonique avec une molécule de diazobenzène.
En appliquant judicieusement les principes énoncés cidessus à la préparation de matières colorantes des séries du triphénylméthane, de l'anthraquinone, ainsi que des azines, des oxazines, des thiazines, des rhodamines, des pyronines, des aoridines, des auramines, des indophénols, des indamines, etc.,on obtiendra de nouvelles matières oolorantes également caractérisées par la présence de groupes contenant des résidus oxyalooo- liques éthérifiés ou estérifiés*
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter*
Exemple 1
13,
8 parties de p-nitraniline finement pulvérisée sont mises en suspension dans 300 parties d'eau et diazotées de manière usuelle avec 25 parties d'acide chlorhydrique concentré et 7 parties de nitrite de sodium. La solution diazoique, additionnée d'acétate de sodium jusque disparition de la réaction acide de l'acide minéral,, est combinée avee une solution de 17,9 parties de l'éther ss-[(éthyl-phényl)-amino]-éthylméthylique (prépa- ré par exemple à partir de monoéthylaniline et de l'ester toluè- nesulfonique de l'éther monométhylique du glycol ou par éthéri- fication de l'éthyl-(w-oxyéthyl)-aniline avec des halogénures méthyliques et du sodium)
dans la quantité nécessaire d'acide ehlorhydrique dilué* Après avoir remué pendant peu de temps la formation du colorant est terminée. Le colorant est filtré et lavé* Il se présente sous la forme d'une poudre rouge qui, après avoir été convertie en fine dispersion au moyen d'adjuvants appropriés, teint la soie à l'acétate en nuances d'un rouge vif.
L'éther ss-[(éthyl-phéhyl)-amino-éthylméthylique employé ei-dessus peut par exemple être préparé de la façon suivante
A un mélange de 121 parties de monoéthylaniline et de 58 parties de carbonate de sodium calciné on ajoute goutte à
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goutte, au cours de 3-4 heures, à une température d'environ 120-130 , en agitant énergiquement, 230 parties de lester toluènesulfonique de l'éther monométhylique du glycol (obtenu de manière comme par exemple en faisant réagir l'éther monométhy- lique du glycol avec du chlorure p-toluènesulfonique en présence d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium). La réaction a lieu avec fort dégagement de CO2 et séparation de toluènesulfonate de sodium.
On agite encore pendant quelques heures à environ 130 , laisse refroidir, dilue avec de l'eau, isole 1 huile obtenue de la partie aqueuse dans un entonnoir à séparation et distille dans le vide. Il distille tout d'abord de la mono- éthylaniline puis l'éther ss-[(phénhl-éthyl)-amino]-éthylméthy- lique passe sous forme d'une huile limpide d'une odeur aromati- que agréable, bouillant sous 2 mm. de pression à 93 .
Exemple 2
13,8 parties de p-nitraniline finement pulvérisée sont mises en suspension dans 300 parties d'eau et diazotées de manière usuelle avec 25 parties d'acide chlorhydrique concentré et 7 parties de nitrite de sodium* La solution diazoique addi tionnée d'acétate de sodium jusqu'à disparition de la réaction acide de l'acide minéral est combinée avec la solution de 20,7 parties de (w-acétoxyéthyl)-éthylaniline dans la quantité nécessaire d'acide chlorhydrique dilué. Après avoir agité pendant peu de temps la formation du colorant est terminée. Le colorant est filtré et lavé.
Il se présente sous la forme d'une poudre rouge qui, après avoir été convertie en fine dispersion au moyen de produits additionnels appropriés, teint la soie à l'acétate en nuances d'un rouge-écarlate solide, corsé.
¯ ¯ La (w-acétoxyéthyl)-éthylaniline employée dans cet exemple peut être préparée par exemple de la façon suivante
165 parties de w-oxyéthyl-éthylaniline sont mélangées avec 1 molécule d'anhydride acétique et 1 molécule d'acétate de sodium anhydre; il se produit une réaction avec dégagement de
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chaleur. Lorsque la réaction est terminée on distille dans le
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ride et on obtient en bon rendement la (àT-aoé%oxjé%hyl)-é%%1- aniline sono forme d'une huile limpide bouillant à 126 tous 2 mm. de pression.
Exemple
La solution diazoique préparée de manière usuelle à partir de 16,8 parties de 5-nitroanisidine est additionnée de 13,6 parties d'acétate de sodium et ajoutée à une solution de
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17,9 parties d'éther - [( étbyl-ph&1yl)-amino] -étbylmétbyl1que dans de l'acide ohlorhydrique dilué* Le oolorant obtenu forme une poudre rouge-foncé qui teint la soie à l'aoétate an nuances rouge-foncé.
Exemple
La solution diazoique préparée de manière usuelle à partir de 16,8 parties de 5-nitroanisidine est additionnée de 13,6 parties d'acétate de sodium et introduite dans une solu-
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tion de 20,7 parties de (ûr-aoétoxyétbyl)-éthrlan11ine dans de l'acide chlorhydrique diluée Le colorant obtenu forme une poudre rouge-foncé qui teint la soie à l'acétate en nuances rouges, solides.
Exemple 5
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17,25 parties de 2-ahloro-4-nitraniline sont broyée* avec de l'eau et diazotées avec 25 parties d'acide ohlorhydrique concentré et 7 parties de nitrite de sodium. La solution diazoique obtenue est additionnée de 13,6 parties d'acétate de sodium cristallisé et ajoutée à une solution de 17,9 parties d'éther
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- [Cphényl-éthyl)-amino] -étbylméthyl1que dans de l'acide ohlor- hydrique dilué. Le colorant se précipite sous forme d'une pou-
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dre vlolet-rougeàtre. Il teint la soie à l'acétate en nuances rouge- bordeaux.
Exemple 6
17,25 parties de 2-ohloro-4-nitraniline sont broyées avec de l'eau et diazotées avec 25 parties d'acide chlorhydri-
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que concentré-et 7 parties de nitrite de sodium. A la solution diazoique obtenue on ajoute 13,6 parties d'acétate de sodium cristallisé et on fait couler la solution résultante daim une solu-
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tien de 20,7 parties de (cv'-a.otoaytb,yl)-thylaniline dans de l'acide chlorhydrique dilue. Le colorant se précipite sous forme d'une poudre violet-rougeâtre. Il teint la soie à l'acétate en belles nuances rouge-bleuté.
Exemple 7
On introduit une solution diazoique préparée de manière connu* à partir de 183 parties de dinitraniline dans une solu-
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tion de 195 parties d'éther 3- C 2anéthoxy-5-mtlrl)-phéxyl] .. aminqj-éthylméthylique dans de l'acide ohlorbydrique dilue. On ajoute de l'acétate de sodium et lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant. Il forme une poudre foncée, soluble dans l'éther acétique en violet, teignant la soie à l'aoé- tate en nuances villettes rongeables en blanc pur.
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L' éther - ( 2-méthor-5-métbyl)-phdnyl -amino}-dtln.- méthylique employé comme composant de copulation peut être préparé par exemple de la façon suivante : on introduit goutte à goutte à environ 120 , au cours de 3-4 heures, 230 parties
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d'ester toluenesulfonique de l'éther monométhyliQue du glyool dans un mélange de 137 parties de l-amino-2-méthoxy-ë-métbyl- benzène et de 58 parties de carbonate de sodium calciné. Apres avoir agité encore pendant quelques heures à cette température et traité comme il a été décrit à l'exemple 1 on obtient l'éther
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- 2.anéthox3r 5-méthyl)-phényl -a,mino éthylméthylique sous forme d'une huile claire bouillant à 108-110 0 sous 2 am.*de pression.
On obtient un colorant teignant la soie à l'acétate en nuances bleues par l'union de la 6-ohloro-2.4-dinitraniline dia- zotée avec le 1-(mono-éthyloxyéthyl)-aminonaphtalène de formule:
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Le colorant se présente sous la forme d'une poudre noire, soluble dans l'éther acétique en bleu. L'union des composants de copulation de cet exemple-oi aveo l'acide 1.8-diazonaphtol-3.6- disulfonique conduit à un oolorant soluble dans l'eau en bleu et teignant la laine en bain acide en nuances bleues.
On arrive au même colorant lorsqu'on diazote tout d'abord l'ester p-toluènesulfonique de l'acide 1.8-aminonaphtolsulfonique, effeatue la copulation et scinde ensuite le groupe toluènesulfonique en chauffant avec des alcalis*
Exemple 8
17,3 parties de sel de sodium de l'acide sulfanilique sont dissoutes dans 200 parties d'eau et diazotées avec 7 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentre. On ajoute cette solution diazoique à une solution de 17,9 parties d'éther ss-[(phényl-éthyl)-amino-éthylméthylique.
Le colorant obtenu teint la laine en bain acide en nuances jaunes. On peut l'employer également pour l'impression de la soie à l'acétate*
Exemple
17,3 parties de sel de sodium de l'acide sulfanilique sont dissoutes dans 200 parties d'eau et diazotées aveo 7 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentre. Cette solution diazoique est ajoutée à une solution de 20,7 parties de (-aoétoxyéthyl)-éthylaniline. Le oolorant obtenu teint la laine, en bain acide, en nuances jaune-orangé.
On peut l'employer également pour l'impression de la soie à l'acétate.
Exemple 10
Dans une solution de 207 parties de (w-acétoxyéthyl)- éthylaniline dans de l'acide chlorhydrique dilué on laisse couler une solution diazoique préparée de manière connue à partir de 207 parties de 2.6-dichloro-4-nitraniline. On ajoute de l'acétate de sodium et lorsque la copulation est terminée on
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filtre le colorant. Il forme une pondre foncéesoluble dans l'éther acétique en brun et qui teint la soie à l'acétate en nuances brun-jaunâtre rongeables en blanc pur.
Exemple 11
Du. filé de coton est imprégné pendant 1/4 d'heure à 20-250 avec une solution contenant par litre 6 g de 2'-méthoxy-
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anilide de l'acide 2.3-oxmaphtoique, 12 ce* d'une solution d'hydroxyde de sodium à 34 Bé, 7 cc. d'huile pour rouge turc et 7 cc. d'une solution d'aldéhyde formique à 40%, soigneuse- ment exprimé puis développé dans une solution neutralisée avec de l'acétate de sodium, contenant par litre 2 g de 4-amino-3-
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ohloro-6-méthozy-,4'- (éth²l-étbyloxymétbyl)-a.m1no -azobenzene Puis on rince et savonne. On obtient une nuance noire, corsée, très pure, possédant d'excellentes solidités.
(Le colorant peut aussi être préparé en substance; il forme alors une poudre noire donnant dans la pyridine une solution noirâtre).
Exemple 12
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295 parties de l'acide 51-aulfonique du l-méthyl-3'am3no-4.4t-.diphénylsu73one sont diazotées de manière usuelle.
A la suspension aqueuse du diazoique on ajoute une solution dans l'acide oblorbydrique de 179 parties d'éther P-[(éthyl-phénç1)-amino]-étbylmétbylique puis, lentement, une solution aqueu- se d'acétate de sodium et on remue jusqu'à ce que la copulation soit terminée. Le colorant isolé et séché forme une poudre orange qui teint la laine, en bain acide, en nuances oranges.
Exemple 13
295 parties du sulfone de l'exemple précédent sont diazotées de manière usuelle,. A la suspension aqueuse du diazoique on ajoute, tout en agitant énergiquement, une solution con-
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dïazot6 de formait 00% Bii--N==N-<-'>-N -( OB2-0H2-o- X; '-' * ' ..,> il, m
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tenant 200 parties du produit obtenu par l'action d'ester p-toluènesulfonique de l'éther monométhylique du glycol sur la ssnaphtylamine. La formation du oolorant est accélère par addition d'acétate de sodium. Le colorant isolé forme à l'état seo une poudre rouée-foncé qui teint la laine. en bain acide, en nuances d'un rouge pur, possédant d'excellentes solidités.
Exemple 14
387 parties d'ester p-crésolique sulfoné dans le noyau p-crésolique de l'acide p-nitraniline-o-sulfonique sont diazotées en solution ohlorhydrique par addition de 70 parties de nitrite de sodium. Dans la suspension diazoique on introduit 179 parties de l'éther employé à l'exemple 12, sous forme d'une solution de son chlorhydrate et on agite jusqu'à, ce que la aopulation soit terminée. Le oolorant sec forme une poudre foncée qui teint la laine, en bain acide, en nuances violet-rougeâtre.
Exemple 15
41 parties de p-(éthyl-méthyloxyéthy-amino)-benzaldéhyde de formule :
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sont broyées avec 23 parties d'ester éthylique de l'acide oya- noaoétique et environ 50 parties d'alcool. On chauffe à 50 et ajoute tout en agitant une faible quantité de pipéridine; la solution prend rapidement une couleur jaune vif intense. On agite à 50 jusque ce que la couleur de la masse réaotionnelle n'augmente plus d'intensitéAprès refroidissement on ohasse l'alcool et la. pipéridine et on laisse refroidir le résidu huileux qui se solidifie.
Le oolorant teint la soie à l'acétate, de manière usuelle, en nuance jaune-verdàtre solide; la solution dans les vernis nitrocellulosiques présente la même nuance*
A la place de pipéridine on peut aussi employer d'au- tres agents de condensation, par exemple des alcalis.
/
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Un autre colorant du même genre, dans lequel le carac- tère de matière colorante est dû à la répartition de liaisons éthyléniques, sera obtenu de la manière suivante : :
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104 parties de 1-(21-ohloro)-plidnyl-3-méthyl-5-pyrazo- loue sont traitées à 40-50 avec 500 parties d'acide acétique glacial et 50 parties diacide ohlorhydrique concentré. Pois on
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ajoute 103, 5 parties de p-(6tbylmétbyloaWéthyl-amino)-benzal- déhyde et remue à cette température jusqu'à ce qu'on n'obser- ve plus de changement de la couleur. On verse dans de l'eau glacée, agite pendant quelque temps, filtre, sèche et recris-' tallise le cas échéant dans l'alcool.
On obtient des cristaux rouge-orangé qui teignent la soie à l'acétate en nuances oranges corsées et solides.
La condensation peut aussi avoir lieu dans une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique; on peut aussi l'et- fectuer en présence par exemple d'aniline.
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Le même aldéhyde, condensé avec la trimétbylindolénine, donne un colorant rouge d'une grande pureté.
Exemple 16
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux 10
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parties de 1.4-diaminoanthraquinone, 100 parties de triohloro- benzène et 5 parties de carbonate de sodium et on introduit goutte à goutte dans ce mélange au cours de 3/4 d'heure 15 parties d'ester toluènesulfonique de l'éther monométhylique du glycol* Il se produit un changement de couleur du violet-rouge au bleu. Puis le trichlorobenzène est chassé par de la vapeur d'eau, le résidu est lavé soigneusement et broyé enfin dans un broyeur approprié avec 100 parties de lessive résiduelle de ,cellulose sulfitique jusque obtention de l'état colloïdal. La
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ptte de oolorant teint la soie à l'acétate en bleu-rougeatre corsé.
On procède de manière analogue avec d'autres dérivés de
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l'anthraquinone se comportant de-manière analogue. Par introduction de groupes sulfoniques on obtient des colorants sulfonés.
Exemple 17
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a) 36 parties de l'éther 13- L ( étbyl-phényl)-amino] -étbyl- méthylique, 11 parties de benzaldéhyde et 100 parties d'acide sulfurique à 20% sont chauffée* ensemble pendant environ 30 heures au bain-marié, au réfrigérant à reflux et en agitant* Après élimination de l'aldéhyde en excès par un courant de vapeur d'eau, on refroidit à 0 avec de la glace puis oxyde en ajoutant rapidement et l'une après l'autre des solutions de 20 parties d'acide oxalique dans 80 parties d'eau, et de 10 parties de bichromate de sodium dans 60 parties d'eau. On continue d'agiter encore pendant heure et précipite au sel. Le oolorant qui s'est séparé sous la forme d'une résine à reflets bronzés est séché dans le vide.
Il teint le coton en nuances légèrement plus jaunes que le colorant analogue préparé à partir de diéthylaniline. Les nuances obtenues sur coton mordancé sont plus solides à la lumière.
Lorsqu'on remplace dans cet exemple le benzaldéhyde par 14 parties de p-méthoxybenzaldéhyde on obtient un oolorant teignant en nuance vert-olive.
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b) 13,5 parties de 4.4'-tétraméthyldiaminobenzophénone et 4,5 parties de toluène seo sont mélangés dans un récipient en auivre au bain-marié bouillant. Puis on ajoute 8,3 parties d'oxychlorure de phosphore. On agite énergiquement en oonti- nuant de chauffer au bain-marié bouillant jusqu'à ce que le chlorure oétonique formé se précipite sous forme d'une masse cristalline* On ajoute alors à celle-ci la solution de 9 par-
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ties de l' 6ther .- ( éthyl-phéxyl)amio -éthylmétiylique dans
5 partie* de toluène.
On agite encore environ 1/4 d'heure jusqu'à ce que la masse de fusion redevenue tout à fait liquide prenne un éclat or-verdâtre intense et on la verse ensuite dans environ 300 parties d'eau froide* Après avoir chauffé pen-
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dant peu de temps à l'ébullition on laisse refroidir et préci- pite le colorant au sel à température ordinaire, en neutralisant prudemment l'acide en excès avec du carbonate ou de l'acétate de sodium. Le colorant se précipite sous forme cristalline, on le filtre puis on le sèche dans le vide. II teint le coton en nuance un peu plus rouge que le dérivé héxaéthylénique correspondant.
De manière tout-à-fait analogue on peut obtenir le colorant homologue à partir de tétraéthyldiaminobenzophénone. Ce oolorant teint en nuances un peu plus bleues que le dérivé hexaéthylénique correspondant.
On obtient des produits analogues avec l'aldéhyde employé dans l'exemple 15.
Les azines, oxazines et thiazines peuvent être préparées par exemple à partir du produit de réduction de l'éther
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-.(4-nitroao)-phényl-a.mi.no3-étlaylmétla,yligue d'après les mé- todes connues. Ainsi par exemple la thiazine obtenue de manière connue à partir de l' éther -(4-amino)-phényl-a.mino.-étla,yl- méthylique teint le ooton mordanoé au tannin en bleu.
Exemple 18 10 parties du colorant de l'exemple 1 sont broyées en une pâte homogène à 20% de colorant, avec addition d'un agent dispersif approprié, tel que l'huile pour rouge turcs la lessive résiduelle de cellulose sulfitique, les produits de sul- fonation des résidus de la fabrication du benzaldéhyde. 1 partie de cette pâte est intimement mélangée avec 10 parties d'eau à 50 et la quantité d'une solution concentrée de savon néaes- saire pour que le bain de teinture à préparer oorresponde à une solution de savon à 2%.
Puis on dilue avec de l'eau froide à environ 300 parties* On entre dans l'émulsion ainsi préparée avec 10 parties de filé de soie à l'acétate, lisse, chauf- fe le bain de teinture au cours de 3/4 d'heure à 75 et teint encore pendant 1/4 d'heure à cette température. Puis on rince
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et avive de manière habituelle. On obtient des nuances d'un rouge vif.
On procède de manière analogue avec les autres oolorants pour soie à l'acétate du procédé de la présente invention.
Ainsi par exemple le oolorant du premier alinéa de l'exemple 15 donne des nuances d'un jaune-verdâtre pur, le colorant du premier alinéa de l'exemple 16 donne des nuances bleu-rougeâtre.
Exemple 19
On dissout 2,5 parties du colorant obtenu d'après les indication* de l'exemple 14 dans 1000 parties d'eau en chauffant le mélange à l'ébullition. On prépare d'autre part un bain de teinture avec 2500 parties d'eau à 50-60 Cet puis on ajoute ensuite le colorant dissous et rince le réoipient de dissolution avec 500 parties d'eau.
Au bain de teinture oomprenant 4000 parties on ajoute 10 parties de sulfate de sodium cristallise, entre avec 100 parties de laine à 50-600 et ajoute ensuite 40 parties d'acide sulfurique à 10%. On chauffe lentement à 85-900 0. et teint une heure à cette température. On termine comme d'habitude et on obtient une nuance violet-rougeàtre*
Revendications La présente invention a pour objet :
1.) Un procédé pour la préparation de nouveaux produits intermédiaires, consistant à introduire dans les groupes aminogènes de composés aromatiques des réeidus d'éthers ou d'esters alcooliques, arylaloooliques ou alcoylénique.
2. ) Un procédé de préparation de nouvelles matières colorantes, consistant à introduire dans des colorants azoiques des résidus N-oxyaloooliques dont le groupe OH est estérifié. ou éthérifié.
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