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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazoi- ques et plus spécialement à de nouveaux colorants monoazoiques insolubles dans l'eau, utiles pour obtenir des colorations allant du violet au bleu verdâtre sur des matières textiles.
On a déjà proposé de préparer des colorants contenant des groupes 3- chooro-2-hydroxyporpylamino et exempts de groupes acide sulfonique ou acide carboxylique en faisant réagir 1'épichlorhydrine et un colorant contenant un grou- pe amino primaire ou secondaire, ou dans le cas de colorants azoiques, également par réaction d'un composé diazonium de la série du benzène et d'un élément de co- pulation dont l'un contient un groupe 3-chloro-2-hydroxypropylamino, et d'utiliser les colorants ainsi obtenus pour colorer l'acétate de cellulose.
Les colorants monoazoiques exempts de groupes acide sulfonique et car- boxylique et préparés en faisant réagir un composé de diazonium obtenu par diazo- tation d'un 5-nitro-2-amino-thiazole et un élément de copulation constitué par la N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline ou la N-3-bromo-2-hydroxypropylaniline n'ont pas encore été décrits.
On a trouvé à présent que ces colorants sont supérieurs particulièrement lorsqu'ils sont appliqués à des matières textiles à base de poly- amide, aux colorants monoazoiques déjà connus de nuances comparables préparés par réaction d'autres composés de diazonium avec une N-3-chloro-2-hydroxypropylanili- ne ou N-3-bromo-2-hydroxypropylaniline, en ce qu'ils possèdent à un degré inat- tendu les propriétés tinctoriales désirables, d'une bonne fixation et d'un bon épuisement du bain pour une large gamme de températures de teinture tout en don- nant des colorations d'une solidité exceptionnelle au lavage et aux solvants.
Suivant l'invention on procure de nouveaux colorants monoazoîques solubles dans l'eau exempts de groupes acide sulfonique et acide carboxylique et représen- tés par la formule :
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où X représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle, cyano, trifluorométhyle, phényle ou phényle substitué, R représente un groupe 3-chloro-2-hydroxypropyle ou 3-bromo-2-hydroxypropyle, R de l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alkylène inférieur qui peut être substitué, et où le noyau benzénique peut contenir d'autres substituants.
A titre d'exemples des groupes alkyle représentés par X dans la for- mule ci-dessus on peut citer les groupes méthyle, éthyle et n-butyle.
A titre d'exemples des groupes phényle substitués représentés par X dans la formule ci-dessus on peut citer les groupes m-nitrophényle et o-chloro- phényle.
Par groupes alkyle ou alkylène inférieurs on entend un groupe alkyle ou alkylène ne contenant pas plus de 4 atomes de carbone. A titre d'exemples de groupes alkyle inférieurs représentés par R1 dans la formule ci-dessus on peut mentionner les groupes méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle qui peuvent être substitués par des groupes hydroxyle, alkoxy ou cyano ou par des atomes de chlore ou de brome et à titre d'exemples de ces groupes alkyle inférieurs substitués on peut citer les groupes 3-chloro-2-hydroxypropyle et 3-bromo-2-hydroxypropyle.
A titre d'exemples des groupes alkylène inférieurs représentés par R1 on peut citer le groupe allyle.
A titre d'exemples de substituants dans le noyau benzénique on peut citer les groupes alkyle, par exemple méthyle, alkoxy, par exemple méthoxy, acy- lamido par exemple acétamido, halogènes par exemple chlore, et trifluorométhyle.
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Suivant une autre caractéristique de l'invention dans un procédé de préparation de nouveaux colorants monoazoiques insolubles dans l'eau exempts de groupes acide sulfonique ou acide carboxylique, on copule une 5-nitro-2-amino- thiazole diazotée portant en position 4 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, cyano, trifluorométhyle, phényle ou phényle substitué avec une N-3-chloro-2-hy- droxypropylaniline ou N-3-bromo-2-hydroxypropylalinine où le noyau benzénique pe porter d'.autres substituants que des groupes acide sulfonique ou carboxylique en position méta ou ortho et où l'atome N porte également un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alkyle substitué ou alkylène, ce groupe ayant une chaîne de carbon ne comptant pas plus de 4 atomes.
A titre d'exemples de 5-nitro-2-aminothiazoles qui après avoir été diazotés peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention on peut citer la 5-nitro-2-aminothiazole, la 5-nitro-2-amino-4-méthylthiazole, la 5-nitro-2-amino- 4-éthylthiazole, la 5-nitro-2-amino-4-cyanothiazole, la 5-nitro-2-amino-4-tri- fluorométhylthiazole, la 5-nitro-2-amino-4-phénylthiazole, la 5-nitro-2-amino-
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4-m-nitro-phénylthiazole et la 5-nitro-2-amino-4-o-chlorophénylthiazole.
A titres d'exmeples de N-3-chloro-2-hydroxypropylanilines ou de N-3bromo-2-hydroxypropylanilines qui peuvent être utilisées dans le procédé de l'in-
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vention on peut citer la N:N-di(3-chloro-2-hydroxypropylaniline, la 3-méthyl-N: N-di(3'-chloro-2'-hydroxypropyl) aniline, la 3-ehloro-N:N-di(31-ohloro-21-hydroxy propyl) aniline, la 3-acétamido-N:N-di(3'-chloro-2'-hydroxypropyl)aniline, la 3- trifluorométhyl-N:N-ài(3'-chloro-2'-hyàroxypropyl)aniline, la 3-méthoxy-N:N-di (3'-chloro-2'-hydroxypropyl)aniline, la 2-méthoxy-5-méthyl-N:N-ti(3'-chloro-2'- hydroxypropyl)aniline, la 2-méthoxy-5-acétamiào-N:
N-ài(3'-chloro-2'-hyàroxypropyl aniline, la N-éthyl-N-31-ehloro-21-hydroxypropylanilinee la 3-méthyl-N-n-butyl- N-3'-chloro-2'-hydroxypropylaniline, la N-2'-hydroxyéthyl-N-3-chloro-2-hydroxy- propylaniline, la 3-méthyl-N-2'-méthoxyéthyl-N-3"-chloro-2"-hydroxypropylaniline,
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la 3-méthyl-N-2'-cyanoéthyl-N-3"-chloro-2"-hydroxypropylaniline, la N-éthyl-N-3- bromo-2- hydroxypropylaniline.
Les N-3-chloro-2-hydroxypropylanilines ou les N-3- bromo-2-hydroxy- propylanilines utilisées dans le procédé de l'invention peuvent être obtenues en faisant réagir l'épichlorhydrine ou l'épibromhydrine avec l'arylamine primaire ou secondaire appropriée.
La diazotation des 5-nitro-2-aminothiazoles peut être effectuée par exemple en traitant l'aminothiazole par l'acide nitrosylsulfurique dans un mélan- ge d'acides acétique, propionique, et sulfurique. La copulation des composés diaz nium ainsi obtenus avec les N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline ou N-3-bromo-2- hy- droxypropylaniline peut si on le désire être effectuée dans un milieu de réactior semblable de préférence à une température comprise entre 0 et 5 C
Les nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans l'eau peuvent être utilisés pour la coloration de fibres animales telles que la laine, la soie, et les fibres protéiques régénérées, et de fibres artificielles telle que les fibres d'ester de cellulose par exemple les fibres d'acétate de cellulose secon- daires et de triacétate de cellulose,de polyamide,
de polyuréthane, de polyester et de polyacrylonitrile en traitant les fibres par une dispersion aqueuse du co- lorant. Le colorant peut être dispersé en milieu aqueux par des procédés connus, par exemple en le broyant avec l'aide d'agents dispersants par exemple le sel de sodium de produits de condensation naphtalène sulfoné formaldéhyde avec ou sai addition de colloïdes protecteurs par exemple de dextrine. Les colorants peuvent si on le désire être transformés en une poudre dispersable.Des véhicules de tein- ture, par exemple le diphényle, et d'autres substances connues pour faciliter ou améliorer la teinture, par exemple des agents de dispersion et des électrolytes peuvent être ajoutés à la dispersion aqueuse du colorant.
Si on le désire, des me langes de deux ou plusieurs colorants, définis plus haut, peuvent être utilisés.
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Les colorants peuvent être également appliqués aux fibres par les procédés d'impression connus utilisés pour ces fibres.
Lorsqu'on les utilise pour la laine, la soie ou les fibres de protéine régénérées ou pour des fibres artificielles les nouveaux colorants monoazoiques insolubles dans l'eau de l'invention donnent des colorations allant du violet au bleu-verdâtre qui se distinguent par leur grande solidité au lavage et aux sol- vants et sont supérieurs aux colorants azoiques connus de nuance comparable conte- nant des groupes N-3-chloro-2-hydroxypropylamino ou N-3-bromo-2-hydroxypropylamino au point de vue fixation du colorant sur la fibre et épuisement du bain pour une large gamme de températures de teinture.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples qui suivent où les parties et proportions sont en poids.
EXEMPLE l.
On ajoute graduellement 1,52 parties de nitrite de sodium en agitant à 18 parties d'acide sulfurique concentré en laissant monter la température à 65 C La solution ainsi obtenue est refroidie et un mélange de 3 parties d'acide pro- pionique et 17 parties d'acide acétique est ajouté graduellement en agitant à une température de 15 C. La solution obtenue est refroidie et on ajoute graduel- lement 2,9 parties de 5-nitro-2-aminothiazole en agitant puis un mélange de 3 parties d'acide propionique et 17 parties d'acide acétique la température étant maintenue entre 0 et 5 C Le mélange est agité pendant 3 heures encore à une température comprise entre 0 et 5 C puis on ajoute 2 parties d'urée pour détruire l'excès d'acide nitreux.
La solution ainsi obtenue du composé de diazonium est ajoutée goutte à goutte en l'espace de 10 minutes à une solution agitée de 4,27 parties de N-éthyl-N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline dans un mélange de 4 parties d'acide propionique et 21 parties d'acide acétique à une température comprise en- tre 0 et 5 C. Le mélange est agité pendant 10 minutes de plus et on ajoute alors 32 parties d'acétate de sodium anhydre en l'espace de 30 minutes et on agite en- core le mélange pendant 60 minutes à une température de 0 à 5 C. Le mélange de réaction est alors versé dans 300 parties d'eau à 0 C et la 4-(5'-nitrothiazol-
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2'-ylazo)-N-éthyl-N-3"-chloro-2"-hyàroxypropylaniline est séparée par filtration, lavée à l'eau et séchée.
On disperse 1 partie du produit obtenu dans 20 parties d'eau et on ajoute la dispersion à 4000 parties d'eau contenant 4 parties du produit de con- densation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras. On ajoute 100 parties de tissu de rayonne acétate secondaire et le bain de teinture ainsi obtenu est chauffé à 85 C pendant 60 minutes. Le tissu est alors rincé et séché. Le tissu d'acétate est teint en un ton bleu-rougeâtre d'une bonne solidité à la lumière, facilement transformable en blanc.
Si le tissu de rayonne acétate secondaire est remplacé par 100 par- ties de tissu de Nylon et que le bain de teinture est porté à 95 C pendant 60 minutes le tissu de Nylon est teint en un ton bleu d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 2.
Au lieu de 4,27 parties de N-éthyl-N-3-chlorc 2-hydroxypropylaniline utilisées dans l'exemple 1 on utilise 5,56 parties de N:N-di(3-chloro-2-hydroxy
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propyl)aniline. La 4-(5'-nit=othiazol-2'-ylazo)-NON-ài(3"-chloro-2"-hyàroxypropyl) aniline est obtenue et sert à teindre un tissu de rayonne acétate secondaire en tons bleu-rougeâtre vif de bonne solidité à la lumière facilement transformables en blanc, et peut également servir à teindre des tissus de Nylon en tons bleu- rougeâtre d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 3,
Au lieu des 4,27 parties de N-éthyl-N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline
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utilisées dans l'exemple 1 on emploie 5,84 parties de 1-N:N-di(3'-chloro-21-hydroxjl-
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propyl)amino-3-méthylbenzène. On obtient le q.-(5' Nitrothiazol-2'-ylazo)-1-N:N- di(3"-chloro-2'-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène qui teint la rayonne acétate secondaire en tons bleus d'une bonne solidité à la lumière facilement transforma- bles en blanc et qui teint les tissus de Nylon en tons bleus d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 4.
On diazote 14,5 parties de 5-nitro-2-abinothiazole par le procédé dé- crit dans l'exemple 1 et on ajoute la solution diazo ainsi obtenue en 10 minutes
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à une solution de 26,4 parties du chlorhydrate 1-(N-éthyl-N-3'.-chloro-2'-hydroxy- propyl) amino-3-méthylbenzène dans 450 parties d'eau à une température comprise entre 0 et 5 C. Le mélange est agité pendant 1 heure et le colorant précipité sé- paré par filtration. La pâte de colorant ainsi obtenue est agitée avec 1000 parti d'eau et on ajoute du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que le mélange soit neutre
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au tournesol. Le produit, le 4-(5'-nitrothiazol-2'-ylazo)-1-(N-éthyl-N-3"-chl.oro- 2"-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène est alors séparé par filtration et séché.
Dispersé en milieu aqueux il teint la rayonne acétate secondaire en tons bleu vif d'une bonne solidité à la lumière, facilement transformables en blanc et teint également les tissus de Nylon en tons bleus d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 5
Au lieu des 26,4 parties du chlorhydrate de 1-(N-éthyl-N-3'-chloro- 2'-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène utilisées dans l'exemple 4 on emploie 35,2
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parties du bromhydrate de 1-(N-éthyl-N-31-bromo-2i-hydroxypropyl)amino-3-méthylbE zène. On obtient un colorant, le 4-(5'-nitrothiazol-2-ylazo)-1-(N-éthyl-N-3"-bro- mo-2"-hydroypropylamino-3-mëthylbenzène, qui présente des propriétés de teintm semblables.
Si on remplace dans cet exemple les 35,3 parties du bromhydrate de 1- (N-éthyl-N-3'-bromo-2'-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène par 25,2 parties du
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chlorhydrate de 1-(N-m6thyl-N-3f-chloro-21-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène or obtient un colorant possédant des propriétés semblables.
EXEMPLE 6.
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Au lieu des 4,27 parties de N-éthy.-N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline utilisées dans l'exemple 1 on emploie 6,25 parties de 1-N:N-di-(3'-choro-2'-
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hydroxypropyl)amino-3-chlorobenzène, On obtient le 4-(5'-Nitrothiazol-2'-ylazo)- 1-N:N-di-(3"-chloro-2"-hydroxypropyl)amino-3-chlorobenzène qui teint la rayonne acétate secondaire en nuances violettes d'une bonne solidité à la lumière et qui teint les tissus de Nylon en nuances violettes d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 7.
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Au lieu des 4,27 parties de N-méthyl-N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline utilisées dans l'exemple 1 on emploie 6,44 parties des 1-N:N-di-(3,-chloro-2,- hydroxypropyl)amino-2-méthoxy-5--mëtnyl'6enzène. On obtient le 4-(5'-Nitrothiazol- 2'(-ylazo)-N:N-di-(3"-chloro-2"-hyàroxypropyl)amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène qui teint les tissus de rayonne acétate secondaire et de Nylon en nuances bleu- verdâtre.
EXEMPLE 8.
On diazote par le procédé décrit dans l'exemple 1, 3,62 parties de 5-nitro-2-aminothiazole et on ajoute la solution diazo ainsi obtenue en l'espace de 10 minutes à une solution de 9,12 parties de l-N:N-di-(3'-chloro-2'-hydroxy-
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propyl)amino-2-méthoxY%--5-acétamido-benzène dans 250 parties d'eau et 2,75 parties d'une solution aqueuse à 36% d'acide chlorhydrique à une température comprise entre 0 et 5 C. Après agitation pendant 1 heure le colorant précipité est séparé par filtration et la pâte de colorant est alors agitée avec 500 parties d'eau et on ajoute du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que le mélange soit neutre au tour-
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nesol.
Le produit, le 4-(5'-nitrothiazol-2'-ylazo) 1-N:N-di-(3"-chloro-2"-hydroxy-
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propyl)amino-2-méthoxy-5-acétaminobenzène est alors séparé par filtration et séché. Dispersé en milieux aqueux, il teint les tissus de rayonne acétate secon- daire et de Nylon en tons bleu-verdâtre.
EXEMPLE 9.
Au lieu des 4,27 parties de N-éthyl-N-3-ohloro-2-hydroxypropylaniline utilisées dans l'exemple 1 on emploie 6,92 parties de 3-N:N-di-(3'-chloro-2'- hydroxypropyl)aminobenzotrifluorure. On obtient le 2-(5'-Nitrothiazol-2'-ylazo)-
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5-N:N-di-(3"-chloro-2t'-hydroxypropyl)aminobenzotrifluorure qui teint les tissus de rayonne acétate secondaire et de Nylon en tons violets.
EXEMPLE 10.
Au lieu des 4,27 parties de N-éthyl-N-3-chloro-2-hydroxypropylaniline utilisées dans l'exemple 1 on emploie 5,16 parties de N-éthyl-N-3-bromo-2-hydroxy-
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propylaniline. On obtient ainsi le colorant 4-(5!nitrothiazol-2'-ylazo)-N-éthyl- N-3"-bromo-2"-hydroxypropylaniline. Dispersé en milieu aqueux, ce colorant teint la rayonne acétate secondaire en tons bleu-rougeâtre de bonne solidité à la lu- mière et les tissus de Nylon en tons bleu-foncé de bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 11.-
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Au lieu des 9el2 parties de 1-N:N-di-(3'chloro-21-hydroxypropyl)amino- 2-méthoxY-5-acétamidobenzène utilisées dans l'exemple 7 on amploi 5e74 parties de N-2-hydroxyëthyl-N3t-chloro-2'-hydroxypropyoaniline. On obtient le 4-(5'-Ni- trothiazol-2'-ylazo)-N-2"-hydroxyéthyl-3'''-chloro-2'''-hydroxypropylaniline qui teint les tissus de rayonne acétate secondaire et de Nylon en nuances bleu-rougeâ- tre.
EXEMPLE 12.
On diazote 5,8 parties de 5-nitro-2-aminothiazole par le procédé dé- crit dans l'exemple 1 et on ajoute la solution diazo ainsi obtenue en l'espace de 15 minutes à une solution de 11,76 parties du chlorhydrate de 1-(N-2'-méthoxy-
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N-3"-chloro-21t-hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène dans 50 parties d'eau à une température de 0 à 5 C. On ajoute alors 68 parties d'acétate de sodium et on agite le mélange pendant 1 heure à une température comprise entre 0 et 5 C. On ajoute alors 750 parties d'eau et le colorant précipité, le 4-(5'-nitrothiazol-
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'-ylazo)-1-:(N-2"-méthoxyêthyl-N-3 " r-chloro-2 " '-hydroxypropyl)amino-3-méthyl- benzène est séparé par filtration, lavé à l'eau et séché.
Dispersé en milieu a- queux, il teint la rayonne acétate secondaire en tons bleus d'une bonne solidité à la lumière, facilement transformables en blanc et également les tissus de Nylon en tons bleus d'une bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 13.
On diazote par le procédé décrit dans l'exemple 1 pour la diazotation des 2,9 parties de 5-nitro-2-aminothiazole, 3,18 parties de 4-méthyl-5-nitro-2- aminothiazole. La solution diazo ainsi obtenue est alors ajoutée en 10 minutes à une solution de 5,28 parties du chlorhydrate de 1-(N-éthyl-N-3'-chloro-2'0 hy- droxypropyl)amino-3-méthylbenzène dans 25 parties d'eau à une température de 0 à 5 C. On ajoute alors 34 parties d'acétate de sodium et on agite le mélange pendant 1 heure à une température de 0 à 5 C. On ajoute 250 parties d'eau et le colorant
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précipité, le 4-(4'-méthyl-5'-nitrothiazol-2'-ylazo)-l-(N-éthyl-N-3"-ohloro-2"- hydroxypropyl)amino-3-méthylbenzène est séparé par filtration, lavé à l'eau et séché.
Dispersé en milieux aqueux, il teint la rayonne acétate secondaire en tons bleus de bonne solidité à la lumière et teint également les tissus de Nylon en tons bleus de bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 14.
On diazote par le procédé décrit dans l'exemple 1 pour la diazotation des 2,9 parties de 5-nitro-2-aminothiazole, 5,32 parties de 4-(3'-nitrophényl)
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5-nitro-2-aminothiazole. La solution diazo ainsi obtenue est ajoutée en l'espace de 10 minutes à une solution de 5,28 parties du chlorhydrate de 1-N-éthyl-N-3'-
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chloro-21-hjdroxypropyl)amino-3-méthylbenzène dans 150 parties d'eau à une tempé- rature de 0 à 5 C. Après agitation pendant 1 heure le colorant précipité est sé- paré par filtration et la pâte de colorant agitée avec 300 parties d'eau et on ajoute du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que le mélange soit neutre au tourne- sol.
Le colorant précipité, le 4-[4'-(3''-nitrophényl)-5'- nitrothiazol-2'-ylazc
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-1-(N-éthyl-N-3"'-chlono-2"'-hyàroxy-pnopyl)amino-3-méthylbenzène est alors sé- paré par filtration et séché. Dispersé en milieu aqueux il teint la rayonne acé- tate secondaire et les tissus de Nylon en tons bleu-verdâtre.
REVENDICATIONS,
1. Nouveaux colorants monoazoiques insolubles dans l'eau exempts de groupes acides sulfonique et acide carboxylique représentés par la formule:
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où X représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle, cyano, trifluorométhyle, phényle ou phényle substitué, R représente un groupe 3-chloro-2-hydroxypropyle ou 3-bromo-2-hydroxypropyle, R1 représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ou alkylène qui peut être substitué, le noyau benzénique pouvant con- tenir d'autres substituants.