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" Colorants monoazoîques insolubles dans l'eau et leur préopa ration" .
La présente invention a pour objet des colorante mono. azoiques insolubles dans l'eau et un procédé pour préparer ces corps; plus particulièrement elle concerne des colorants mo noazoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule gêné râla
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dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, de chlore - ou de brmle un groupe alkle qui Peut être substitua par des groupes hydroxy, ulcoxy, ou acyloxy, et R2 représente un reste ulkyle, cyanalklye,
aralkyle ou ss-hydroxy-r-chloro- propyle ou un reste ss-acyléthyle répondant à la formule gêné* raie
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dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle et R4 représente un reste alkyle.
La demanderesse a trouve que l'on obtient ces intéressant! colorants monoazoîques en diazotant des aminés répondant à la formule Générale
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dans laquelle X a la signification indiqué ci-dessus, et en copulant le diazoîque en milieu acide avec des composantes de copulation répondant à la formule générale
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dans laquelle R et R2 ont les significations Indiquée cidessus,
Comme composantes de diazotation on peut utiliser la 2,4-
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dinitraniline ainsi que ses dérivés substitués en position 6 par un atome de chlore ou de brome.
Comme composantes de copulation appropriées on prend par exemple
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le 2-n-hutylamino-4--acétamino-l-p-acéto-hydroxy-phénétole, le 2-éthylamino-4# aéétamino-1-p-acéto-hydroxy-phénétole, le 2-n-butylamino-4acétamino-l-méthoxy-phénétole, le 2-isa-hexylamino4--acétarrina-1--méthoxy-phénétole, le 2- Y -phényl-propylamino-4-acétamino-l-phénétole le 2-n-butylamino-4'cétamino-l-phénétole , le 2-izo-pentylaminb-4-acétamino-1-phénétole, lo 2iso-hexylamino-4-acétamino-1-phénétols, le 2-(3'-hydroxy-befizylamino)- 4#acétamino-l-phénétole le 2-(2'-furfurylamino)-4-acétamino-l-phénétole, le 2-n.-px-opylamine-.-aoétamino-1-phdnétole, le 2-p-tyanéthylamino -4-acétamino-1-phéndt,,3le ou le ?.cyanéthylamino-acétamino-1-.S-hydroxy.phdndt,old,
Les nouveaux colorants monoazolques que l'on peut obte- nir selon le procédé de la présente invention teignent, comme colorants en dispersion, les fibres semi-synthétiques ou entièrement synthétiques, comme la soie à l'acétate et 3es fi- bres de téréphtalate de polyéthylène, en des nuances violet- tes à bleues et, en mélange avec d'autres colorante, ils co viennent pour obtenir des nuances noires.
Les teintures obtenues se distinguent par Une très bonne solidifie à la lumière et, en général , aussi par une très bonne solidité'au fixage par la chaleur,
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée ; dans ces exemples les parties d'entendent en poids sauf mention spéciale EXEMPLE 1
On diazote de la manière usuelle 21,7 parties (1.10 mole)
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de 2.4.d.n.tra-6..chlarani.in dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylsulfurique.
On introduit cette solu- tion, sous agitation, d&ns une solution de 31 parties @
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(1/10 mole) de 2-n-.butyi.amina.-aatuni.na-l- aedtchydraxy-h nétole (obtenu à partir de 2 nitra-4-aataminol--acdtahydr xy-phénétole et de n-butanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, solution à laquelle on
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avait ajouté 1 partie d'acide amidosulfonique et 500 parties de glace, puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajou tant une solution d'acétate de sodium. Après environ ? heures on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
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on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche.
On obtient 50 parties d'un colorant qui, en dispersion aqueuse,
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teint les fibres de térSp3t3.ate de polyéthylène en des nu* ances bleu foncée Les teintures obtenue, possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
EXEMPLE 2
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On diazote 26,2 parties (1/10 mole) de g.4'-dinitro" 6 bromaniline de manière usuelle dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylsulfurique. On introduit la solution du diazoîque obtenue, sous vive agitation, dans une solution
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de 2b parties (1/10 mole) de 2-n-butylamino-4-acéta ino-1--p-9 méthoxy-phénétole (obtenu à partir de S*-nitro-4'-acetamlno-'l-P''
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mtlcyphnétol et de n-butanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace.
Puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'à-* cétate de sodium. Après 2 heures on sépare par filtration le
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calortnt précipité, on le lave i l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. Il a la composition suivante
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Il teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en nuan- ces bleu foncé. Les teintures obtenues possèdent une très bon ne solidité à la lumière et à la sublimation.
EXEMPLE 3
On diazote de manière usuelle 18,3 parties (1/10 mole)
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de 2,4-dinitraniline avec de l'acide nitrosylsulfurique. On introduit la solution du diazoïque sous agitation, dans une solution de 30,8 parties (1/10 mole) de 2-iso-hexylamino-4-
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acétamino-l-f3-méthoxyphénétole (obtenu à partir de 2-nitro- 4--'acëtamino-l-p'-ntethbxyphenëtole et de 8-methyl-pentanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique .glacial, en ajoutant de la glace pour refroidir. Puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium.
On soumet le produit de copulation à un traitement ultérieur comme décrit à l'exemple 2 Le colorant obtenu répondant à la formule
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teint des tissus de téréphtalate de polyéthylène en des nu ances violettes, Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation* EXEMPLE 4
On dissout 22, parties (1/10 mole) de 2-nitro-4-acé tamino-1-phénxtole dans 150 parties d'alcool et on soumet à une alkylation réductrice la solution en ajoutant de 1'l de nickel Racy Après avoir éliminé le catalyseur, déhyde cinnamique en présence d'un catalyseur; on sépare par distillation le solvant et l'aldéhyde cinnamique en excès.
On dissout le résidu dans 200 parties d'acide acétique glacial et on y ajoute environ 1 partie d'acide amdisoulfonique Dans cette solution on introduit, sous vive agitation, une solu- tion de 21,7 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitro-6-chlorani line diazotée dans 100 parties d'acide sulfurique concentré, en ajoutant en même temps environ 800 parties de glace.Puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajou- tant de l'eau et on soumet le tout à un traitement ultérieur comme décrit dans l'exemple 1. Le colorant obtenu répondant à la formule
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teint des fibres de téréphtaltate de polyéthylène en nuancée bleues pures. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité à la sublimation.
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EXEMPLE 5
On diazote de Manière usuelle 18,3 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitraniline On introduit cette solution du diazoïque dans une solution de 25 parties (1/10 mole) de 2,-n-butyalmi no-4-acétamino-1-phénéntole dans 200 parties d'acide acéti- que glacial. Après l'introduction on soumet le mélange à un traitement ultérieur comme décrit dans l'exemple 1. Le colorant obtenu répondant à là formule
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teint de? fibres de polyesters en nuances violettes. Les teintures possèdent une très bonne solidité à la lumière .
EXEMPLE 6.- @
On diazote de manière usuelle 26,2 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitro-6-0bromaniline et on introduit la solution du diazolque obtenue, abus agitation, dans une solution de 30 par- ties (1/10 mole) de 2-(3'-hydroxy-bezylmanino)-4-acétamino- 1-phénétole (obtenue à partir de 2-niutro-4-acétamino-1-phéné tole et de 3-hydroxy-bezaldéhyde par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace.
Puis on étend le mélange à environ 3000 parties en vo lume en ajoutant de l'eau, on ajuste le pH à 3 en ajoutant de l'acétate de sodium et on soumet le mélange à un traiteme t ultérieur comme décrit dans l'exemple 1, Le colorant obtenu répondant à la formule
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teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en nuances bleues pures.
Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et une bonne solitié à la sublimation*
Le tableau suivant contient d'autres colorants monoazî ques insolubles dans l'eau et répondant à. la formule générale
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Dans la dernière colonne de ce tableau sont indiquées les nuances des teintures que l'on obtient avec ces colorants sur des tissus de polyesters.
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Ri R2 Nuance . r 1 \ r J,.. "1 r Br ...cH2-CH...o-co-àa, -CHl-C-CH2-CH, bleu H .CH-.CHZ.-7-CO-CH r'lH2-CH2-Caz-QH, violet Cl . H2-CH2...o-cO-èH, -CHg-CH, bleu H -CH--CH2.W4CH3 -cH2-cH2....cH2.,..oH, violet Cl CH-CH-OCH3 -cH2-CH2-CH2-CH, bleu fonce 01 -CH2-CH2-QCH, -CH2-cH2-CH2-CH, bleu CH3 Br -CH2-CH2-0CH, -CH2-yH-QH2-oH2-oa, bleu CH3 Br -GHz-OH3 -CH,2.-CH-CHH bleu H 'CH? 'CH3 ..GH2-CH.CH2 violet Cl -CH2-CH3 ..CH2...CH..CH..C,H bleu Br -(m2-c,' -CH2-CH2-CH2-C bleu H -CHa-OH3 -oHl-CH2-CH -CH3 violet 1 un3 H -cH2-CH, -CH2-QH-cHZ-cHl-CH, violet cH3 Cl -CH2..CH -CH-ÇH-CH-CH2 GH bleu
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<tb> CH3
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Br -CH 2 -CH 3 -.CH.-CH-CH-,
.CH-r3H bleu OH3 H -CH2-CH -CH2 violet Cl -CH2..CH3 -CH2Q bleu Cl -CH-CH3 He CH bleu 0 Il -cH2....c \/ CH
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<tb>
<tb>
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<tb> R1 <SEP> R@ <SEP> Nuance
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1 T 1>' '" .... r f"'.l'" r . ! H CHp-CH HO -CH violet
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...cH2''''O CH H -OH2 -CH3 -CH,-CH2- OH3 violet ai -CH2-H3 -CHZ-CHR 0 ou bleu Br -CH P.-CH 2-OH CH2-CH2 -CN bleu BXEMFLS ±,- On diazote de la manière usuelle E21,7 parties (1/10 mo
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le) de 2.4-di.n3.tra- 6. ah,oxan..ina dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylaulfurique.
On introduit la solution du diazoïque ainsi obtenue, sous agitation, dans une solution de 28,7 parties (1/10 mole) de 2- Y -chloro-p-hydroxy-propylaraino- 4-acétaniino-phéiiétole dans 300 parties d'acide acétique glacial, solution à laquelle on avait ajouté 1 partie d'acide amido- on étend le mélange à environ 3.000 parties en volume sulfonique et 50u parties de glace. Puis/ en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium.
Au bout d'environ 2 heures on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
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on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche* Le colorant obtenu teint des fibres de téréphtalate de polyéthyl
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lène, à lal3( G en des nuances bleu marine. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
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$i l'on utilise le 2'fchlora--hydroypzopylaminv4 acdtamino-1-p-méthoxy-phdndtole au lieu da la composante de copulation indiquée ci-dessus, on obtient un colorant possé
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dant des propriétés aussi bonnes, EXEMPLE 8.=
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On diazote de manière usuelle z,8,3 parties (1/10 mole) de 2*4- dinitraniline avec de l'acide nitrosulfucique.
On in- troduit la solution du diazoïque obtenue, sous agitation, dans une solution de 28,7 parties (1/10 mole) de 2- Y-chloro-
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p-hydroxy-propylaraino-4¯acétamino¯phénétole dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace pour refroi- dir, puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajou- tant de l'eau et on ajuste le pH à3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium., Au bout de 2 heures on sépare par filtra tion le colorant et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage le colorant forme une poudre noir-violet. qui, En dis- persion aqueuse à 130 C teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances violettes.
Les teintures obtenues possèdent de très bonnes propriétés de solidité.
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Si l'on utilise le 2 - Z -chloro...3-hydroxy-pl'opylamino- 4-acétarainoanisole au lieu de la composante de copulation in- diquée ci-dessus, on obtient un colorant possédant des pro- priétés aussi bonnes.
EXEMPLE 9
On diazote de manière usuelle 26,2 parties (1/10 mole
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de 2.4-dinitro-roroaniline avec de l'acide nïtrosy7.eul'ur .que , On introduit la solution du diazoïque obtenue, sous vive'!.- tation, dans une solution de 28,7 parties de 2 - r-chlor
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P hydroxy-propylarairîo-4-acétamindphénétole (1/10 mole), et refroidissant avec de la glace. On étend le mélange lentement à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste . le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium. Au bout de 2 heures on sépare par filtration le colorant, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche.
C'est une poudre noir-violet qui, en dispersion aqueuse, à 130 C, teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances bleu fon-
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ce Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation,.
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Si l'on utilise le 2 f--ch.ra..hydroxy-popylaminp.
4-acétamino-l-p-hydroxy-pliénétole ou le 2- -chlaro-°-.hydraxy. pxopylam.na-4-actacuino-2--$cétohydroxy.-phéndta.a au lieu de la composante de copulation indiquée oi-dessua, on obtient un colorant bleu possédant des propriétés aussi bonnes.
EXEhPLE 10.- On diazote 21,7 parties de 2,4--dinitro¯&-chloraniline de manière usuelle dans de l'acide acétique glacial avec de l'acide nitrosylsylfurique. On introduit la solution du dia- zoîque ainsi obtenue, sous agitation, dans une solution de 26,4 parties de 2-acty.éthy.acnina-4-aaétamino-phënétale dans 100 ml d'acide chlorhydrique normal, solution à laquelle on avait ajouté 1 partie d'acide amidosulfonique, puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajoutant de 1' eau et on continue l'agitation pendant 2 heures. Ensuite, on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
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on le lave bien à l'eau et on le sèche de la manière usuelle.
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Le colorant obtenu teint, en dispersion aqueuse à 120 ¯130 0, des fibres de t6réphlate de polyéthylène en des nuances bleu marine. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation
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Si l'on utilise le 2'-(p-acetylpropylamino)-4"-aoëtamino'<' phénétole au lieu de la composante de copultation indiquée on obtient un col,rant possédant des propriétés aussi bonnes.
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EX W :PL, 11....
On diazote de manière usuelle 18,3 partries de 2,4
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dinitraniline avec de l'acide nitrosyleulfurique. On intro- duit la solution du diazoîque obtenue, sous agitation, dans une solution aqueuse de 30 parties de chlorhydrate de 2
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C4dtyldthylam.na4adtam.na-phinitala pour refroidir on ajoute de la glace, puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on continue l'agitation pen dant 2 heures* On essore ensuite à la trompe le colorant pré cipité on le lave jusqu'à. neutralité et on le sèche de la manière usuelle.
Après séchage, le colorant forme une poudre
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noir-bleu qui, en dispersion aqueuse à 130<'C, teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances violettes.Les teintures obtenues possèdent de très bonnes propriétés de se lidité.
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Si l'on utilise le 2-(P-propionylpropylamino)-4-acétattino'- phénétole au lieu de la composante de copulation indiquée ci- dessus, on obtient un colorant possédant des propriétés aussi bonnes.
EXEMPLE 12
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On diazote de la manière usuelle 26,2 parties de 2.4-d.- ; 6- nitro-,bromanillne avec de l'acide nitrosylsulfurique. On An- troduit la solution du diazoïque obtenue, sous agitation, dans une solution refroidie par de la glace de 30 parties de chl
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-rhydrate de 2-.(-acty.lthylamina)-9.-nadtaminohdndtole, on étand le mélange lentement à 3000 parties en volume En ajou- tant de l'eau et au bout de 2 heures on essore à la trompe le colorant précipité, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche .11 constitue une poudre noir-bleu qui, en dispersion aqueuse à 130 C, teint des fibres de téréphtalate de polyé- thylène en des nuances bleu foncé.
Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
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Si l'on utilise le (-iaa-butyro-dttylamino-1.-acëta- mino-pbdnétole au lieu de la composante de copulation indiquée ci-dessus, on obtient un colorant possédant des propriétés aussi bonnes*