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Publication number: BE624574A
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Description


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  Nouveaux colorants monoazoiques et leur   préparation.   



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants   monoazoïques,   leur procédé de prépara- tion, leur application à la pigmentation de matières orga- niques macromoléculaires et, en tant que produits indus- triels, les matières qui ont été pigmentées a   l*aide   de ces   colorants,   
La Demanderesse a trouvé que lion obtient des colorants monoazoiques solides à la lumière en diazo- tant une nitraniline dépourvue de groupes hydreselubili- sants et portant éventuellement comme substituants   de\   halogènes, des groupes alkyles inférieurs et/ou alcoxy inférieurs, et en copulant le diazoïque obtenu avec une composante de copulation répondant à la formule I :

   
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 dans laquelle R représente un reste alkyle inférieur ou le reste phényle et dans laqu-lle le noyau   benzénique A   

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 peut également porter des   halogène , de    groupes   al-   kyles inférieurs et/ou des groupes alcoxy inférieurs. 



   Came halogènes, on peut envisager le fluor, le brome et, plus particulièrement, le chlore. 



  Les groupes alkyles inférieurs peuvent être les groupes méthyle, éthyle,   propyle   ou butyle, en particulier des groupes méthyles, et les groupes alcoxy inférieurs 
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 peuvent Être les groupes méthoxy, éthoxy, prnpoxy nu butoxy, surtout des groupes méthoxy. 



   Lorsque R désigne un   groupo'alkyle   in- férieur, il est par exemple le groupe méthyle, éthyle, 
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 propyle, n., sec. nu tort. hutyle ou amyle, mais de préférence le groupe méthyle. 



   Les composés de formule I utilisables selon l'invention comme composantes do copulation peuvent être préparas par des méthodes connues, par exemple par nitration des phénones correspondantes, puis réduction des composés nitrés   en   composés aminés 
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 et réaction de ces derniers avec le dict&ne.

   Do tel-. les composantes de copulation seront par exemple i la 3..acctylacétylamino--chloro-.acétophCnonQ, la 3-acétylacétylamino-4-me2thyl-acf-tophénone, la 3-acétyl- acétyIamlno-4-mthoxY-âc6torhénono, la 3-acétylacétyl# amino-4# chloro-benzophénono, la 3-acétylacétylamino-4- méthoxy-benzophénone, la 3-acétylacétylamlno-4-méthoxy# 6-chloro benzoph.nene la 4-acétylacétylanino-acéto- phénone, également la 3-acétylacétylamino-4-chloro-, la 3-actylacétylamine..r..mthyl-, la 3-actylacétyl-* 1/ amino-4-méthoxy- cu!4:

  acJtylacétylamino-propiophénnno, #n#butyrophénone, -isoutyrophéncne, -valérophénone, 

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 -iso-valérophénone ou -capmphdnone  rn obtient des colorants monoazolques partlcu11èremeint6res8nts en utilisant une cûtnpd- de   santé/population   répondant à la formule II \ 
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      dans laquelle X désigne le chlore, le groupe méthyle', ou le groupe   méthoxy.   
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  Les composas nitrc-benzène-diazorques que l'on peut utiliser selon l'invention sont par egem- ple ceux qui dérivent des composés nit1'oam!no..oenzénique$ suivante t 2- ou 4-nitxa.i-aminobenzènE, a..ch.orn.. ou 4#brcmo-2- ou 3-nitro-1 -aminobenzène , '2-chloro-4-nitro- i-aminobenzne, 2-nitro-4 méthyl-t-aininobenzène, z#-. nitro-2-mthyl1dminobenzène 2-nitro-4-m<!thoxy- ou ..4-éthoxy-i..amirabenxrne ou 4nitro-2..rrthoxy: étau .,2-.éthoxy--aminobenzéne. 



  La copulation des composés, nitro- bonzbnwiazolques utilisables selon l'invention, avec les composantes de copulation de formule I, se fait comme à   1* ordinaire,   en solution ou dispersion aqueuse, de préférence dans un milieu rendu acide par de l'a- 
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 cide acétique ou un acide minéral,éventuQllemgnt température   élevée*   Pour accélérer la copulation   ou   pour agir sur la forme des pigments formés on peut ajou- ter, au mélange de copulation, des adjuvants connus, par exemple des solvants organiques miscibles à   l'eau,,   tels que des alcanols inférieurs, par exemple le 

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 méthanol ou l'ûthanol, des cétonos aliphatiques infé- rieures, par exemple l'acétone, dos amides d'acides gras inférieurs,

   comme le   diméthylforrnamide,   ou   cer-   taines bases azotées tertiaires, par exemple la pyridine, également des solvants organiques non mis- cibles à l'eau, tels que des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène nu le   tétrahydro#   naphtalène, ou encore des dispersants non   ionogènes,   anioniques ou cationiques, des savons résineux, des colloïdes protecteurs, comme la caséine ou la   méthyl-   cellulose, également des'huiles, des plastifiants ou des substrats incolores solides, comme le sulfate de baryum ou l'hydrate   d'alumine.   
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  Les nouveaux colorants monoazorques précipitent aussitôt après la copulation. Ils sont isolés et purifiés de manière   classique   par   filtra-   tion et lavage. Si l'on désire un colorant en poudre, on sèche le tourteau de pressage et on le broie. Mais les colorants peuvent également être travaillas ulté- rieurement pour être mis sous forme de   pâtée   aqueuses ou être mis en suspension dans des milieux organiques. 



   Ils présentent généralement une teinte pure, jaune, tirant quelquefois sur le vert, et ils sont très solides à la lumière. On apprécie tout par.   ticulièrement   les produits de copulation du   4-chloro-   
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 2-nitro- ou du 4-méthyl-2-nltro-t-aminobenzène diazote avec la 3-acty3.acétylaminochlora-acétophénone, cela en raison do leur très bonne solidité à la lumière, de leur forte intensité de teinte et de leur nuance jaune tirant sur le vert. 

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   Les nouveaux colorants monoazotques qui font   l'objet do   la présente invention peuvent   être     utili-.   ses pour pigmenter des matières organiques à haut poids moléculaire. Ils conviennent par exemple très bien pour la préparation de couleurs d'impression et de peintures à base d'huile. Mais ils peuvent également être utilisés dans des couleurs de dispersion et des couleurs à dé- trempe, dans des laques, pour la coloration de   ptes à   papiers, pour les papiers peints, la teinture de la   vis-   sose dans la masse de filage, pour l'impression pignon- taire de textiles et pour la pigmentation de matières plastiques, en particulier de matières plastiques   dur-   ais sables et dépourvues de plastifiant. 



   Les exemples suivants illustrent la pré- sente invention sans aucunement en limiter la portée. 



  Sauf indications contraires, les parties dont il est ques- tion dans ces exemples s'entendent en poids. 



  EXEMPLE 1 : 
On Introduit 17,25 parties do   4-chloro-2-   nitro-1-aminobenzène finement pulvérisé dans 150 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et on agite le tout pendant 2 heures. Après quoi on ajoute 60 parties de glace finement pilée et on diazote l'aminobenzène, à O-3 C, avec   20,7   parties d'une solution à 33,3 % de nitrite de sodium. 



   Par ailleurs, on dissout 26,1 parties de 3-acétylacétylamino-4-chloro-acétophénone dans 850 parties d'eau avec 75 parties en volume d'une lessive de soude caustique binormale, on refroidit la solution à 0-3 C en l'additionnant de 200 parties de glace et on précipite le produit de copulation à l'état finement divisé, sous 

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 agitation, en ajoutant goutte à goutte 80 parties en ltc,. lume d'acide chlorhydrique binormal. Puis on verse la solution diazoïque froide et clarifiée dans la   sus-   pension de la Composante de copulation, et on agite 
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 pondant encore 15 à 20 heures à 0-5"C le composé di- azoïque disparaît alors et il n'en reste plus que dos traces.   On   sépare par filtration le pigment jaune formé, on le lave à l'eau, on l'essore bien et on le sèche à 
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 45C.

   Dans des couleurs d'impression, ou dans des rein- turcs, il se distinguo par sa   nuance   pure, jaune tirant sur le vert, sa forte intensité de teinte et son excel- lente solidité à la lumière, et il a une bonne solidité aux huiles, à l'alcool et à la chaleur. Si   l'on   utilise, 
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 au lieu du -ch.oron3tro-.1-aminobenzéne, la quantité équimolaire de 2-nitro-1-aminobenzène, on obtient un pigment de nuance' pure, jaune tirant sur le vert, qui a des propriétés analogues. 



   Si   l'on   désire obtenir un pigment parti- culièrement facile à disperser, il est bon   d'ajouter   
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 encore, avant ou arrès la' copulation, un agent disper- sant,   comme   le sel sodique d'un produit de condensation du formaldéhyde sur l'acide   naphtalone-sulfoniquo.   



  EXEMPLE   2 :   
On suspend 7,6 parties de   2-nitro-4-   
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 méthYl-1aminObanzàne dans 75 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal on ajoute 30 parties de glace et ensuite en diazrte â ('-5"C avoc 50 parties en volume d'une solution normale de-nitrite de sodium. 
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  ' On dissout 13,1 part.Les do 3-acétal- acctylamino.4-chlort-actcyh none dans ' 2î> parties d'eau avec 37,5 parties en volume d'une solution tinormale 

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 d'hydroxydo do sodium. On ajoute 200 parties de glace à .la solution, puis on précipite la composante de copu- lation, sous agitation,, on y versant 40 parties en 
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 volume d'acide acétique binormal. en ajoute à la sus-4, pénsiont à 5 C, 50 parties en volume d'une solution bt-P normale d'acétate de sodium et on y introduit en 39 minutes la solution diazofque, à avex, un filtre jazz clarifier, sous forte agitation, La température est   en-   
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 suite portée à 11â'e" Lorsque la copulation est ter.. minée on sépare le pigment par filtration, on le lave 
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 et on le sèche à 450C, Il a des propriétés analogue? celui de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 3 
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 Cn empâte ,5 parties de 4-chlore-3- nitro-1-aminobenzène dans 12 parties en voliane d'acide chlorhydrique   décanormai   et, après avoir ajouta 48 par- 
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 ties de glace et d'eau, on d,axota avec 20 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium. 



  On clarifie la solution par filtration, on   étend   le fil- trat à   500   parties en volume avec de l'eau glacée et, peu de temps avant la copulation, on l'additionne de   une/   
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 60 parties en volume d*/solution birraraale d'acétate de sodium, 
Par ailleurs on dissout 5,25   parties -   
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 de 3-acéty,acdtylarainoractaphuare dans 50 parties en volume do diJaéthylfOlMÙde et ori verse ,"## cette solution en 5 minute$, sous bonne   agitation,   dans 
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 la solution d3azoyque,r On sépare le prédit de copula-* tion par filtration, on le lave et pn le laisse sécher/ à la   tempéra t'tre   ambiante,Il constitue également un pigment jaune, de teinte vive, tirant sur le vert,   tirés -   solide à la lumière.

   

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  EXEMPLE 4 : 
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 A partir de 3,04 parties do 2-nitsch. méthyl-1-aminobonzRne, 30 parties on volume décide chlorhydrique   binormal   12 parties do   glace   et 20 parties en volume d'une solution normale do   nitrito   do so- 
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 dium n prépare/de la rnemo manière quiz l'exemple 2, une solution diazoique que l'on filtre a froid et à la- quelle on ajoute, peu.de temps avant la copulation, 30 
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 parties en volume d'une solution binormale diacéte-te de sodium refroidie à 9 Cn dissout ,13 parties de 3-ac±tyl- ¯ ¯¯¯ acétylamlno-4-mthoxy-acét(')phénone dans 60 parties en vo- lume de d1múthylformarn1de et on verse la solution obte- nue dans la solution du composa diezotque, à 50C, on agitant fortement à   l'aide     d'un   agitateur à turbine. 



  On poursuit l'agitation à une vitesse de rotation modé- rée et la réaction de copulation s'achève rapidement à 
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 5-lOeC. On sépare le pigment par filtratlÓn, on le lave et on le sèche. Il   s'agit   d'un pigment jaune de teinte intense qui a une très bonne solidité à la lumière. 



    EXEMPLE 5 :   
On délaie 3,45 parties de   4-chloro-2-   
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 nitro-1-aminobenzène dans 60 parties en volume d'acide chlorhydrique   binormal     et,   après avoir ajouta 100 par- ties d'eau glacée, on   diazote   avec 20 parties en volume d'une solution normale do nitrite de sodium. A la solu- tion clarifiée on ajoute, a 10 C,   60   parties en volume d'une solution binormale d'acétate de sodium puis, sous forte agitation, on versa une solution do 4,80 parties 
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 de 3-actylacéty,aml,nethylactophtnone dans 60 parties en volume de d1m6thylfo1'mamid..

   On laisse la 

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 température monter à 15 C la réaction de copulation se termine alors rapidement, On filtre le mélange réac-   tionnel,   on lave la phase solide séparée et on la laisse sécher, On obtient ainsi un pigment jaune, tirant sur le vert, très solide à la lumière, EXEMPLE 6 
Une suspension de 3,04 parties.de 2- 
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 nitro.-mthyl-1-aminobenzne dans 30 parties en volume   d'acide   chlorhydrique binormal est additionnée de   100   parties d'eau glacée, puis diazotée avec 20   pa-ties   en volume d'une solution normale de nitrite de sodium.

   La solution diazoique obtenue est clarifiée par filtration   et,   alors que sa température est de 5 C, elle est   copu-   lée en 30 minutes avec une solution, également froide, 
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 de 6,55 parties de 3-acétylacétylamin0-4-chloro-bonzo- phenone dans 250 parties d'eau et 15 parties en vokumo d'une lessive de soude caustique binormale. Au bout d'en- viron 2   heures, a   5 C, nn filtre le mélange réactionnel, on lave la phase solide et on la sèche. On obtient ainsi un pigment jaune, tirant sur le vert, très solide à la lumière. 



  EXEMPLE 7 
On délaie 3,04 parties de   2-nitro-4-   
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 mùthyl-1-am:l.nobcnzèno avec 60 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et, après avoir ajouté   104 parties      l'eau   glacée, on diazote avec 20 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium. Par ailleurs on 
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 dissout 1,t2 parties de 3-acétylactylamino-'êthoxy 6-ctloro.benzophér.ona dans 200 parties d'eau à l'aide de 40 parties en volume d'une lessive de soude causti- quo- binorma.1 0 o't 80 parties er volume d'alcool  Apres - 

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 refroidissement à 3ec on verso la solution diazolque, h travers un filtre à clarifier, dans la composante de   copulation,   en 20 minutes, sous agitation.

   Vers la fin de la copulation on ajoute encore suffisamment de solu- tion   binormalo   de carbonate de sodium pour que le pil atteigne la valeur de 7,0. Puis on laisse la température monter à 20 C, on   si pare, le   pigment par filtration, on le lave et on le   secho* II   s'agit d'un pigment jaune, tirant sur   le vert   qui est très solide à la lumière. 
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 EXEMPLE S :1111 
A une solution diazoique préparée selon l'exemple 7 et   clarifiée   on ajoute 50   pariiez   en volume d'une solution binormale d'acétate de sodium et on verse en 20 minutes à 8-12 C, sous agitation, une solution de 
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 4,52 parties de 4-acétylacétylanino-a étophénone dans 100 parties en volume do (j1mét.hylformamidc.

   Lorsque la copulation est terminée on sépare le pigment par fil- 
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 tration, on le lave à l'eau et on le sècho à la tompu# rature ambiante. Il s'agit d'un pigment jaune, tirant sur le vert, de forte intensité de teinte et très solide à la lumière. 



  EXEMPLE 9 t 
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 , On met ,3,36 parties de 4*nitro-2-mûthoxy- 1"'1'1 t# aminobonzène/cins 30 parties en volume d'acide chlorhy. drique binormal et,   après   avoir ajouta   100   parties   d'eau     glacée, on diazote à 2-4 C avec 20 parties en volume   d'une solution normale de nitrite de sodium.

   On ajoute ensuite à la solution diazoïque,   clarifiée   par filtra- tion, 100 parties de glace-, 30 parties en volume d'une 
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 solution binotnale d,zcttate do sodium, puis, en agitant a l'aide d'un agitateur a,turbine, une solution de 5,23 

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 parties de 3-FCytylacttylam,no...4-.chloro.actophsntne dans 30 parties en volume de dim6thylfrmamide Lorsque -le composé diazoique est consommé rn isole le pigment, on le lave à l'eau et en le sèche,  Il   est de nuance jaune moyen ; il a une bonne solidité à la lumière. 
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  Lorsqu'on utilise lo 2.n.r^-4..,m titrrxy- , 1-aminobenzène au lieu du compnsé aminebonzéniquo utili- sa dans cet exemple, on obtient, en cperant par ailleurs dans les mêmes conditions, un pigment jaune tirant sur le rouge, de forte intensité de teinte, qui a une très bonne solidité à la lumière. 



   EXEMPLE 10 : 
On met on suspension   3*45 parties   de i 
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 4-chtor-2-nitx-l.,ar,3,nobenzènt dans 60 parties en volu- me d'acide chlorhydrique binormal et, après   avoir .   ajouté 100 parties d'eau glacée, on diazote avec 20 parties en volume   d'une   solution   normale-,   de nitrite de sodium.   On   ajoute à la solution   clarifiée    à 10 C, 60 parties en volume d'une solution anormale d'acétate do sodium, puis on verse dans la solution, on   agitant for-   
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 tement, une solution de 5,13 parties de S-.acctylacctyl- amino-4-méthoxy-acétophé'none dans 60 parties en volume de diméthylfoxmamide. On laisse la température monter à 15(toc : la réaction de copulation s'achève alors rapt- dement.

   On filtre le mélange reactionnerl, fin lave .la phase solide et on la laisse sécher.   On   obtient ainsi un pigment jaune, de forte intensité de teinte, qui a une très bonne solidité à la lumière. 

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    EXEMPLE 11   
On introduit   1,52   partie de   2-nitro-4-   
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 mthyl-1-aminobenzène, sous forme d'une poudre fine, en agitant, dans 30 parties en volume d'acide chlorhydrique.   et/   
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 binormal,/?pres avir ajouta 100 parties d'eau glacée, on diazote avec 10 parties'en volume d'une solution nor- male de nitrite de sodium.

   On clarifie la solution en la filtrant, on ajoute 200 parties    l'eau   glacée et 30 par- ties en volume d'une solution   binormale   d'acétate de   so-   dium et, tout en agitant bien, on ajoute goutte à goutte 
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 une solution de ?,9  parties de 3.acdtylacètylamino-1- chloro-isobutyrophénone dans 50 parties on volume de diméthylformamide, après quoi la température est élevée lentement jusqu'à ce que la copulation soit terminée. 



  On sépare par filtration le   pignent   formé, on le lave et on le sèche à 50 C.   On   peut en faire par exemple une couleur d'impression graphique qui donne des impressions jaune- tirant sur   le   vert, très solides à la lumière et d'une remarquable intensité de teinte. 
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  Si, au lieu Qe la 3-acétylac6tylamino- 4-chloro-isobutyrophénone, on utilise 2,69 parties de 3-acétylacéty.amino-msthyhbutyrophénone, et que l'on diazote et copule par ailleurs comme décrit ci-dessus, on obtient un pigment james tirant sur le vert, possédant des propriétés analogues. 



  EXEMPLE 12 
On broie finement, sur un mélangeur à trois cylindres, 23,5 parties du pigment jaune pulvérisé préparé selon l'exemple 1, avec 75 parties d'un mélange d'huile de lin et de standolie et 1,5 partie de naphténatc de   cobalt-plomb-manganèse,   et on imprime avec ce mélange 

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 selon le procédé offset, L'impression est remarquable par sa grande transparence et son bel éclat. 



  EXEMPLE 13 
On brois finement dans un moulin à boulets 2 parties du   pilent   jaune préparé selon l'exemple 1 avec 2 parties du sel sodique d'un produit do condensation du formaldéhyde sur l'acide naphtalène- sulfonique, 24 parties d'eau et 2 parties   d'une   solu- tion à 24 %   d'ammoniac,   puis on mélange le tout avec\ une couleur de dispersion aqueuse constituée de 25 par- ties d'une dispersion à 54 % d'acétate de polyvinyle,   30 parties   de craie et 15 parties de   dioxyde   de titane (rutile). Le produit peut être utilisé comme peinture,, laquelle se distinguo par son excellente solidité à la lumières

Claims

EMI14.1

RESUME , La présente invention comprend notam- ment EMI14.2 te) A titre"de produits industriels nou- veaux i a) les colorants monoazoïquos répondant à la formule 9Óné:ralo III EMI14.3 EMI14.4 dans laquelle B représente un reste nitrobenznique EMI14.5 qui peut porter comme substituants des atomes d'halogène, EMI14.6 des groupes tlkyles inférieurs et/ou des groupes alcoxy Inférieurs, et R représente un reste alkyle inférieur ou le reste phénylo, et dans laquelle le noyau benzéni- que A peut ry'\lcmot porter des atomes d'halogène, des EMI14.7 groupes alkylas inférieurs et/ou des groupes alcoxy in-- EMI14.8 fcrieurs ! b) les matières qui ont 6tû pigmentées 5 l'aide dès colorants monoazolques spécifias sous 1"')û), en particulier les rn:tïes organiques macromoléculaires pigmenteps de cette f.içon.

2) Un proc(dL4 de préparation des colorants mônoa2oïques sp6cifiés sous ln)a), procu'dé selon lequel ori tà3,aote une nitrnniline dépourvue de groupes hydro- solubllhdnts, nittnniline qui peut éventuellement por- ter des atomes d' t:.l1ogènQ., des groupes Dlkyles inférieurs EMI14.9 et/ou des groupes alcoxy inférieurs, et on copule le EMI14.10 diazotque obtenu avec une C0posnto do copulation r. - <Desc/Clms Page number 15> pondant à la formule 1 EMI15.1 dans laquelle R représente un groupe alkylo inférieur ou le reste phényle et dans laquelle le noyau bonzéni- que A peut également porter comme substituants des atome d'halogène, dos groupes ailles Inférieurs et/ou des groupes alcoxy Inférieurs. EMI15.2

31) Un mode d'exécution du proçed4 spic h fié sous 1 ), selon lequel on utilise une composante de EMI15.3 copulation rÓpondant à la formule Il EMI15.4 dans laquelle X représente le chlore, le groupe mthyle ou le croupe méthoxy.