CH640508A5

CH640508A5 - Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant.

Info

Publication number: CH640508A5
Application number: CH648679A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Jean-Jacques Vandenbossche
Original assignee: Oreal
Priority date: 1978-07-12
Filing date: 1979-07-11
Publication date: 1984-01-13
Also published as: BE877597A; NL7905264A; ES8101037A1; GB2025958A; PT69876A; US4420637A; AT369645B; AR222182A1; AU527006B2; GB2025958B; FR2430932A1; AU4876979A; DE2927870A1; IT1120995B; SE7906026L; ATA476079A; FR2430932B1; IT7968447A0; BR7904436A; DK291879A

Description

20 La présente invention a pour but de décrire une nouvelle classe de métaphénylènediamines qui, avec la plupart des paraphénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confèrent aux cheveux des colorations bleues résistant à la lumière et aux intempéries et qui, en outre, donnent des rouges stables lorsqu'elles sont associées aux 25 paraaminophénols.

La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule générale:

NH-(Œ2)n OH

30

35

RO

(i)

dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier compris entre 1 et 40 3 inclusivement, ou les sels d'acide correspondants.

La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, 45 caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I).

Les métaphénylènediamines selon l'invention peuvent être avantageusement utilisées dans des compositions tinctoriales avec des bases d'oxydation constituées par:

50 a) les paraphénylènediamines de formule générale (II):

(II)

R,

60

65 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R!, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, R4 et Rs sont identi-

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ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que R! et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ou b) les paraaminophénols de formule générale (III):

oh nh2

ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome.

On a constaté que l'utilisation des métaphénylènediamines selon l'invention avec des paraphénylènediamines et/ou des paraaminophénols permet d'obtenir des compositions tinctoriales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, qui n'évoluent ni à la lumière, ni aux intempéries, ni aux lavages.

Parmi les composés de formule (I) (ou leurs sels d'acide correspondants), on a constaté que l'on obtenait des résultats particulièrement intéressants avec le N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène et le N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy-1 -benzène.

Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2083308, on a décrit des métaphénylènediamines similaires aux composés de formule (I), à cette différence près que l'amine primaire se trouve acétylée. On a pu constater que cette catégorie de composés acétylés ne pouvait être utilisée en teinture de cheveux que dans des conditions très restreintes. En effet, le N-(P-hydroxyéthyl)-amino-2-acétyl-amino-4-méthoxy-l-benzène en association avec une paraphénylène-diamine en milieu alcalin oxydant ne teint pas les cheveux à un pH moyennement alcalin d'environ 10, ou bien ne confère à ceux-ci qu'une faible coloration verte à un pH faiblement alcalin d'environ 8. Par contre, la société titulaire a pu vérifier que le composé non acétylé, à savoir le N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1-benzène, conférait aux cheveux, en association avec la même paraphénylènediamine et dans les conditions opératoires identiques, une coloration bleue intense, quel que soit le pH adopté entre 8 et 11,5.

Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'invention peuvent contenir, en outre, en plus du (ou des) coupleur(s) de formule (I) et de la (ou des) base(s) d'oxydation associée(s), les produits suivants pris isolément ou en combinaison:

1) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2-amino-5-phénol, le méthyl-2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-phénol, l'hydroxy-6-benzomorpholine, le di-méthyl-2,6-acétylamino-5-phénol, le méthyl-2-carbéthoxy-amino-5-phénol, le méthoxy-2-carbéthoxyamino-5-phénol, le mé-thyl-2-uréido-5-phénol ;

2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions aminés ou encore l'orthodiphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action sur les paraphénylènediamines:

3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe

4

formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6-hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6-N,N-(éthyl)amino-4-phénol, le dichlorhydrate de dia-mino-2,4-phénol, le trihydroxy-l,2,4-benzène, le trihydroxy-2,4,5-

5 toluène ou la méthoxy-4-amino-2 N-(P-hydroxyéthyl)-aniline;

4) des précurseurs de colorant de la série naphtalénique tels que l'hydroxy-2-naphtoquinone-l,4 et l'hydroxy-5-naphtoquinone-l,4;

5) des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la di-hydroxy-4,4'-amino-2-mêthyl-5-diphénylamine, la dihydroxy-4,4'-

io N-(p-hydroxyéthyI)amino-2-méthyI-5-chIoro-2'-diphénylamine, la diamino-2,4'-hydroxy-4-méthyl-5-diphénylamine, la dihydroxy-2,4-N-(p-méthoxyéthyl)amino-4'-diphénylamine, la dihydroxy-2,4-méthyl-5 N-(p-méthoxyéthyl)amino-4'-diphénylamine ;

6) des colorants directs choisis dans la classe des colorants nitrés 15 de la série benzénique tels que le N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-l- ni-

tro-3-N'-méthyIamino-4-benzène, le N,N-(méthyl-p-hydroxy-éthyl)amino-l-nitro-3-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-4-benzène, le N,N-(méthyl-P-hydroxyéthyl)amino-1 -nitro-3-N'-méthylamino-4-benzène, le nitro-3-N-(P-hydroxyéthyl)amino-4-anisole, le nitro-3-20 N-(P-hydroxyéthyl)amino-4-phénol, le (nitro-3-amino-4)-phénoxyé-thanol, le (nitro-3-N-méthylamino-4)phénoxyéthanol, le N-(P-hydr-oxyéthyl)amino-2-nitro-5-anisole;

7) divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants,

25 des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des parfums, des agents séquestrants et des produits filmogènes.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, compris entre 8 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut 30 mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyldiéth-anolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents 35 d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulière-40 ment utilisables, on peut mentionner les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les dié-thanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés 45 et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits ten-sio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 50% en poids et, avantageusement, entre 4 et 40% en poids.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention 5o des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du 55 diéthylèneglycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids.

Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la compo-6o sition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut 65 également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport à la composition totale et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.

5

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Les agents antioxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 5 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention est généralement mélangée, au moment de l'emploi, avec une quantité suffisante d'oxydant pour développer la couleur sur les fibres kératiniques. Les oxydants sont choisis dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels, le per- 10 oxyde d'urée, etc.

De façon générale, les composés de formule (I) sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

Pour la teinture de fibres kératiniques et notamment de cheveux 20 humains au moyen de la composition tinctoriale ci-dessus définie, il convient d'appliquer la composition tinctoriale mélangée à un oxydant sur les fibres kératiniques, à une température comprise entre la température ambiante et 37° C et pendant un temps allant de 5 à 45 min, et ensuite de procéder à un rinçage des fibres kératini- 25 ques et éventuellement à un shampooing suivi d'un nouveau rinçage desdites fibres.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation d'un composé de formule (I) et l'utilisation de ce 30 composé dans des compositions tinctoriales selon l'invention.

Exemple 1:

Préparation du dichlorhydrate de N- ([i-hydroxyèthyl)amìno-2-amìno-4-mêthoxy-l-benzène oca nh-ch2ch2oh , 2HC1

On introduit 0,5 mol (84 g) d'amino-2-nitro-4-méthoxy-l-benzène dans 252 cm3 d'eau. On ajoute 0,5 mol de carbonate de calcium (50 g) et on porte le mélange à 95° C au bain-marie bouillant. On ajoute alors sous agitation 1 mol (125 g) de bromhydrine du glycol, puis on maintient la température à 95° C pendant 3 'A h sous agitation. On ajoute alors 0,2 mol (25 g) de bromhydrine du glycol et 0,1 mol (10 g) de carbonate de calcium, puis on maintient le chauffage et l'agitation pendant l'A h. On vérifie que le milieu réac-tionnel ne contient plus de produit initial visible en Chromatographie. On filtre le milieu rêactionnel chaud. Le filtrat est additionné de 1500 cm3 d'eau glacée.

Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Son point de fusion est égal à 67° C.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H12N204.:

Calculé: C 50,94 H 5,70 N 13,20%

Trouvé: C 50,82 H 5,98 N 13,36%

Deuxième étape: Préparation du dichlorhydrate de N-(ß-hydr-oxyéthyl)-amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène.

0,188 mol (39,8 g) de N-(ß-hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-méthoxy-1-benzène en solution dans 400 cm3 d'éthanol sont hydrogénés sous une pression de 20 bar, à une température voisine de 85° C, en présence de 2 g de palladium à 10% sur charbon. Au bout de 1 h, on filtre la solution alcoolique pour éliminer le catalyseur. Le filtrat refroidi dans un bain de carboglace est additionné, sous agitation, de 70 cm3 d'éthanol à — 15°C saturé de gaz chlorhydrique.

Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate.

Le produit est essoré, séché sous vide. Il fond avec décomposition à 234° C.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H1602N2C12:

Calculé: C 42,35 H 6,27 N 10,98 Cl 27,84%

Trouvé: C42,ll H 6,23 N 10,90 Cl 27,67%

Exemple 2:

Préparation du dichlorhydrate de N-(ß-hydroxyethyl)amino-2-amino-4-éthoxy-1 -benzène

V

NH2

Première étape: Préparation du N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-4-méthoxy-1 -benzène.

45

oca.

NH,

BrCHgCHgOH

COgCa

OCH-

NO*

NH-CH2CH2OH

Première étape:

oc2H5

+ C1 e-O-CHjCHjCl e

0^5

65

NH-C-0-CH2CH2Cl 0

NO,

640 508

6

Deuxième étape:

OC2H5

NH-jj-O-O^CHgCl 0

NaOH

c2h5

NO,

NH-CH2CH20H

NO.

Troisième étape:

oc2H5 X— NH-CH2CH2OH

V

I

NO,

Réduction catalrtitme^

oc2H5

%

_ NH-GH2CH20H , 2HC1

Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé à l'aide d'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 107°C.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H14N2O4:

Calculé: C 53,10 H 6,19 N 12,39%

Trouvé: C 53,14 H 6,22 N 12,63%

Troisième étape: Préparation du dichlorhydrate de N-(ß-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy-l-benzène.

Le dérivé nitré obtenu au cours de l'étape précédente est mis en solution dans l'éthanol (0,04 mol, soit 9,04 g de dérivé nitré dans 36 cm3 d'éthanol). On ajoute 0,3 g de palladium à 10% sur charbon comme catalyseur. Le dérivé nitré est réduit par hydrogénation cata-lytique à 70°C sous une pression de 75 bar, pendant 1 h. On filtre pour éliminer le catalyseur, puis on ajoute au filtrat 15 cm3 d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique.

Après refroidissement à 0°C, on essore le produit attendu qui a précipité sous forme de dichlorhydrate. Le produit est ensuite lavé à l'alcool puis à l'acétone et séché sous vide. Son point de fusion est égal à 210° C.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H18N2O2Cl2:

Calculé: C 44,61 H 6,69 N 10,41%

Trouvé: C 44,40 H 6,75 N 10,27%

Il convient de noter que le procédé de préparation du dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)-amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène décrit à l'exemple 1 est également valable pour la préparation du dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)-amino-2-amino-4-éthoxy-l-benzène. Cependant, le procédé décrit à l'exemple 2 n'est pas valable 35 pour préparer le dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-l -benzène, car il se produit avec le N-(ß-hydr-oxyéthyl)amino-2-nitro-4-méthoxy-l-benzène (obtenu après la première étape de préparation dans laquelle on fait agir la bromhydrine du glycol), en présence de soude, une cyclisation pour aboutir au 40 cycle morpholinique et non pas au produit attendu.

20

30

NH,

Première étape: Préparation de P[(éthoxy-2'-nitro-5')phényl]-carbamate de p-chloréthyle.

On dissout 0,1 mol (18,2 g) d'amino-2-nitro-4-éthoxy-l-benzène dans 55 cm3 de dioxanne. On ajoute 0,055 mol (5,5 g) de carbonate de chaux, puis on élève la température au voisinage de 90° C. On introduit alors sous agitation 0,11 mol (15,7 g) de chloroformiate de P-chloréthyle. L'addition terminée, on maintient l'agitation 'A h à 90 C. Après refroidissement, le milieu réactionnel est additionné de 200 cm3 d'eau glacée, puis acidifié jusqu'à ce que le pH soit égal à 5, à l'aide d'acide chlorhydrique.

Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, séché sous vide. Son point de fusion est égal à 143°C après recristallisation • dans l'éthanol.

L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour Ci 1H13N2OsC1:

Calculé: C 45,75 H 4,51 N9,71%

Trouvé: C 45,86 H 4,73 N9,85%

Deuxième étape: Préparation du N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-4-éthoxy-1 -benzène.

On dissout 0,075 mol (21,6 g) du produit brut obtenu selon l'opération décrite dans la première étape dans 80 cm3 d'éthanol au reflux. On ajoute alors, sous agitation, 27 cm3 de solution sodique normale. On maintient le milieu réactionnel au reflux, sous agitation, pendant 1 h, puis on l'additionne de 100 cm3 d'eau glacée.

Exemple 3:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-45 méthoxy-1-benzène 0,025 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,018 g

Ether monobutylique de l'éthylèneglycol 1,66 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 1,66 g

Produit vendu sous le nom commercial de Carbopol 50 934 (polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions, fabriqué par la société Goodrich Chemical Co.) 0,66 g

Triéthanolamine 2,5 g

Acide mercaptosuccinique 0,05 g

55 Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 15 min à 25° C sur des cheveux dé-60 colorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration glycine.

Exemple 4:

On prépare la composition tinctoriale suivante: « Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

éthoxy-1-benzène 0,538 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,362 g

Carboxyméthylcellulose 2 g

7

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Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Acétate d'ammonium 1 g

Propylèneglycol 8 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g

Ammoniaque (à 22 B) 12 g

Eauqsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 15 min à 27" C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration pourpre.

Exemple 5:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène 1,27 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 1,27 g

Ethanolamides d'acides gras de coprah 10 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Ce mélange appliqué pendant 25 min à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet extrêmement sombre.

Exemple 6:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy-1-benzène 0,0135 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,0196 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 10 g

Propylèneglycol 10 g

Triéthanolamine 1 g

Acide mercaptosuccinique 0,05 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 8,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu clair argenté.

Exemple 7:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1-benzène 1,275 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,975 g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène (produit vendu sous le nom commercial de Remcopal 334 par la société Gerland) 20 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène (produit vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland) 20 g

Acide thioglycolique 0,8 g

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 25 min à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé foncé.

Exemple 8:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

méthoxy-1-benzène 1,53 g 5 Dichlorhydrate de N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-4-

aniline 1,62 g

Carboxyméthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Acétate d'ammonium 1 g

10 Propylèneglycol 8 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 12 g

Hydroquinone 0,10 g

Eau qsp 100 g 15 Le pH de cette composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 15 min à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu roi très puissante.

Exemple 9:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy-1-benzène 0,269 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6-mêthoxy-3-para-phénylènediamine 0,239 g

Alcoylsulfate d'ammonium en C12-C14 (70% de 3o C12 et 30% de C,4) 15 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 0,5 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 30 min à 30°C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, 40 une coloration gris-bleu-vert clair argenté.

Exemple 10:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-45 éthoxy-1 -benzène 1,076 g

Dichlorhydrate de N-(P-méthoxyéthyl)amino-4-aniline 1,195g Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 334 par la société Gerland) 18 g

50 Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland) 18 g

Acide thioglycolique 0,8 g

Ammoniaque (à 22° B) 4 g

55 Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 30 min à température ambiante 60 sur des cheveux châtain clair leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-noir.

Exemple 11:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

65 Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène 1,53 g

Dichlorhydrate de N-(P-méthoxyéthyl)amino-4-aniline 1,434 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g

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8

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 0,8 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration puissante bleu franc assez sombre.

10

Exemple 12:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène 2,55 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6-méthoxy-5-para- 15

phénylènediamine 2,39 g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 334 par la société Gerland) 20 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 20

(vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland) 20 g

Acide thioglycolique 0,8 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g 25

Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 30 bleu nuit.

Exemple 13:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4- 35

méthoxy-1-benzène 1,275 g

Paraaminophénol 0,545 g

Carboxyméthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Acétate d'ammonium 1 g 40

Propylèneglycol 8 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1,2 g

Ammoniaque (à 22° B) 12 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,9, 45

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge légèrement pourpre extrêmement lumineux. 50

Exemple 14:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy-1-benzène 1,34 g 55

Paraaminophénol 0,545 g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 334 par la société Gerland) 12 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 60

(vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland) 15g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde 65

d'éthylène 1,5 g

Propylèneglycol 6 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g

Ammoniaque (à 22 B) 10 g

Acide éthylènediaminetétraacétique 0,12 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 15 min à 27 " C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre très rouge.

Exemple 15:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène

Dichlorhydrate de N,N-(éthyl-P-mésylaminoéthyl)

amino-4-aniline

Phényl-1 -méthyl-3-pyrazolone-5 Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 334 par la société Gerland)

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc intense.

1,785 g

2,31g 0,15 g 1 g

20 g

20 g 10 g 100 g

Exemple 16:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

méthoxy-1-benzène 0,765 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,905 g

Orthoaminophénol 0,218 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 0,8 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet sombre.

Exemple 17:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino~4-

méthoxy-1-benzène 1,27 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 1,27 g

Paraaminophénol 0,4 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10 g

Ammoniaque (à 22° B) 12 g

Solution de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g

Hydroquinone 0,20 g

Eau qsp 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,8.

Ce mélange appliqué pendant 25 min à 27° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir violacé.

Exemple 18:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1-benzène 0,61 g

9

640 508

Résorcine

0,5 g

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20

Métaaminophénol

1 g

volumes.

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine

4,6 g

Ce mélange appliqué pendant 25 min à 27" C sur des cheveux na

Paraaminophénol

0,1g

turellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing,

Orthoaminophénol

1,1 g

5

une coloration beige doré très lumineux.

Carboxyméthylcellulose

2g

Exemple 21 :

Laurylsulfate d'ammonium

5g

Acétate d'ammonium

1 g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Propylèneglycol

8g

Dichlorhydrate de N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

1 g

10

méthoxy-1 -benzène

0,30 g

Ammoniaque (à 22° B)

12 g

Résorcine

0,20 g

Eau qsp

100 g

Diméthyl-2,6-acétylamino-3-phénol

0,10 g

Le pH de cette composition est égal à 9,7.

Paraaminophénol

0,20 g

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6-méthoxy-3-

volumes.

15

paraphénylènediamine

0,50 g

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux na

N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-5-anisole

0,06 g turellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing,

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde

une coloration noir à reflets violets.

d'éthylène

4,5 g

Exemple 19:

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène

4,5 g

20

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

9g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Amine oléique oxyéthylénée à 12 mol d'oxyde

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

d'éthylène (vendu sous le nom commercial de

méthoxy-1 -benzène

0,2 g

Ethomeen 0,2 par la société Armour Hess Chemical Ltd.)

4,5 g

Métaaminophénol

0,2 g

Propylèneglycol

3,6 g

Méthyl-2N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-phénol

0,16 g

25

Butylglycol

8g

Dichlorhydrate de N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-3-aniline

0,1 g

Ethanol

5,4 g

N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-4-phénol

0,15 g

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

0,9 g

Paraaminophénol

0,5 g

Ammoniaque (à 22° B)

10 g

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine

0,1g

Eau qsp

100 g

Carboxyméthylcellulose

2g

30

Le pH de cette composition est égal à 9,7.

Laurylsulfate d'ammonium

5g

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20

Acétate d'ammonium

1 g

volumes.

Propylèneglycol

8g

Ce mélange appliqué pendant 20 min à 27° C sur des cheveux na

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

1 g

turellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing,

Ammoniaque (à 22° B)

12 g

35

une coloration beige rosé nacré.

Eau qsp

100 g

Exemple 22:

Le pH de cette composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20

On prépare la composition tinctoriale suivante:

volumes.

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

Ce mélange appliqué pendant 30 min à 27° C sur des cheveux na

40

méthoxy- 1-benzène

0,3 g turellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing,

Résorcine

0,2 g une coloration acajou.

Métaaminophénol

0,22 g

Exemple 20:

Hydroxy-6-benzomorpholine

0,3 g

Paraaminophénol

0,5 g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

45

Dichlorhydrate de N,N-(éthylmésylaminoéthyl)

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

amino-4-aniline

0,3 g méthoxy-1 -benzène

0,05 g

Acide mercaptosuccinique

1,5 g

Résorcine

0,12 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde

Métaaminophénol

0,12 g

d'éthylène

4,25 g

Paraaminophénol

0,25 g

50

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde

Dichlorhydrate de N,N-(P-hydroxyèthyl)amino-4-

d'éthylène

8,50 g aniline

0,10 g

Propylèneglycol

8,50 g

Nitro-3N-(p-hydroxyéthyl)amino-4-phénol

0,04 g

Ammoniaque (à 22° B)

15 g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène

Eau qsp

100 g

(vendu sous le nom commercial de Remcopal 334

55

Le pH de cette composition est égal à 10,2.

par la société Gerland)

12 g

Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène

volumes.

(vendu sous le nom commercial de Remcopal 349

Ce mélange appliqué pendant 25 min à 27° C sur des cheveux na par la société Gerland)

15 g

turellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing,

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde

60

une coloration châtain foncé.

d'éthylène

1,5 g

Exemple 23 :

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde

d'éthylène

1,5 g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Acide éthylènediaminetétraacétique

0,12 g

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

1,2 g

65

éthoxy-1-benzène

0,315 g

Ammoniaque (à 22° B)

10 g

Métaaminophénol

0,5 g

Eau qsp

100 g

Méthyl-2-amino-5-phénol

0,225 g

Le pH de cette composition est égal à 10,3.

Méthyl-2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-phénol

0,2 g

640 508

10

12 g

15 g io 1,5 g 1,5 g

6 g 15

0,12 g 1,2 g 10 g 100 g

20

Paraaminophénol 0,5 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,8 g

Dichlorhydrate de N,N-(éthylmésylaminoêthyl)amino-4-aniline 1,2 g N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-5-anisole 0,345 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène Propylèneglycol

Acide éthylènediaminetétraacétique Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

Le pH de cette composition est égal à 9,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 15 min à 28° C sur des cheveux naturellement blond sable doré leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron.

Exemple 24:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-éthoxy- 1-benzène

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-méthoxy-1 -benzène Hydroxy-6-benzomorpholine Résorcine

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine Dichlorhydrate de N-(P-méthoxyéthyl)amino-4-aniline Paraaminophénol

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de Remcopal 349 par la société Gerland) 16 g

Acide mercaptosuccinique 1 g

Ammoniaque (à 22 B) 10g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 25 min à 28e C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen à reflets dorés.

Exemple 25:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

0,16 g 30

0,051 g 0,21g 0,4 g 1,5 g 35

1 g

0,6 g

Dichlorhydrate de N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-amino-4-

méthoxy-1-benzène 0,5 g

Méthyl-2-amino-5-phénol 0,35 g

Résorcine 0,25 g

Paraaminophénol 0,6 g

Dichlorhydrate de N-(P-méthoxyéthyl)amino-4-aniline 0,8 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol 0,45 g

N-(p-hydroxyéthyl)amino-2-nitro-5-phénol 0,25 g N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-1 -nitro-3-N'-(méthyl)amino-4-

benzène 1 g Alcoylsulfate d'ammonium en C12-C14 (70% de

C,2 et 30% de C14) 15 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Acide thioglycolique 1 g

Ammoniaque (à 22" B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de cette composition est égal à 9,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 30 min à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après 16 g 40 rinçage et shampooing, une coloration châtain doré.

R

Claims

640 508
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2 et que R est un radical méthyl.

2

(I)

REVENDICATIONS 1. Composé de formule générale:

NH-(CH2)n OH

RO

NH,

dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier compris entre 1 et 3 inclusivement, ou les sels d'acide correspondants.
3

640 508

mines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, ou que les agents d'acidification sont pris dans le groupe formé par les acides lactique, acétique, tartrique et phosphorique.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2 et que R est un radical éthyl.
4. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que couleur, au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 3.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 9 et 11,5.
8. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une base prise dans le groupe formé par les paraphénylènediamines et les paraaminophénols.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale:

(III)

Hi

R,

FU

(II)

ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R!, R2 et R3 S5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, R4 et Rs sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 60 ou 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétyl-aminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que Ri et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et Rs ne représentent pas un atome d'hydrogène. 65
10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un para-aminophénol de formule générale:

ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène.
11. Composition selon l'une des revendications 4 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé par les orthophénylènediamines et les orthoamino-phénols substitués ou non sur le noyau ou sur les fonctions amine, et par l'orthodiphénol.
12. Composition selon l'une des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols sont pris dans le groupe formé par la dihydroxy-4,4'-amino-2-méthyl-5-di-phénylamine, la dihydroxy-4,4'-N-(P-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-5-chloro-2'-diphénylamine, la diamino-2,4'-hydroxy-4-méthyl-5-diphénylamine, la dihydroxy-2,4-N-(P-méthoxyéthyl)-amino-4'-diphénylamine, la dihydroxy-2,4-méthyI-5-N-(p-méthoxy-éthyl)-amino-4'-diphénylamine.
14. Composition selon l'une des revendications 4 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique.
15. Composition selon l'une des revendications 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série naphtalénique.
16. Composition selon l'une des revendications 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur autre que ceux de formule (I).
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le coupleur autre que ceux de formule (I) est pris dans le groupe formé par la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2-amino-5-phénol, le méthyl-2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-phénol, l'hydroxy-6-benzomorpholine, le diméthyl-2,6-acétylamino-5-phénol, le méthyl-2-carbéthoxyamino-5-phénol, le méthoxy-2-carb-éthoxyamino-5-phénol et le méthyl-2-uréido-5-phénol.
18. Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant de la série benzénique est pris dans le groupe formé par le dichlorhydrate de diamino-2,6-hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6-N,N-(éthyl)amino-4-phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4-phénol, le trihydroxy-l,2,4-benzène, le trihydroxy-2,4,5-toluène ou la méthoxy-4-amino-2N-(p-hydroxy-éthyl)aniline.
20. Composition selon l'une des revendications 4 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalinisa-tion ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que les agents d'alcalinisation sont pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkylalcanola-
22. Composition selon l'une des revendications 4 à 21, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydro-soluble pris dans le groupe formé par les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolami-des d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les al-kylphénols polyoxyéthylénés.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 50% en poids d'agent tensio-actif par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon l'une des revendications 4 à 23, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthy-lèneglycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène-glycol.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 40% en poids de solvant organique par rapport au poids total de la composition.
26. Composition selon l'une des revendications 4 à 25, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent épaississant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl-cellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.
27. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 5% en poids d'agent épaississant par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon l'une des revendications 4 à 27, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 1,5% en poids d'agent antioxydant par rapport au poids total de la composition.
30. Composition selon l'une des revendications 4 à 29, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.
31. Composition selon l'une des revendications 4 à 30, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi elle contient au moins un agent d'oxydation.
32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que l'agent d'oxydation est pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels.
33. Procédé de teinture de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on prépare une solution contenant au moins une base d'oxydation, au moins un composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3 en tant que coupleur, on y ajoute au moment de l'emploi au moins un agent d'oxydation et on applique la solution résultante sur les fibres kératiniques, à une température comprise entre la température ambiante et 37° C, pendant un temps allant de 5 à 45 min, et qu'ensuite on procède à un rinçage des fibres kératiniques.
34. Procédé selon la revendication 33, appliqué à la teinture des cheveux, caractérisé par le fait qu'après le rinçage des cheveux on procède à un shampooing suivi d'un nouveau rinçage des cheveux.

Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, des cheveux ou des fourrures, les métaphénylènediamines jouent un rôle important connu depuis longtemps: elles font partie de la classe des composés couramment appelés coupleurs. Les coupleurs, en association avec des bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines ou les paraaminophénols, donnent naissance, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés, s L'association des méthaphénylènediamines avec les paraphénylènediamines, en milieu alcalin oxydant et plus particulièrement en présence d'eau oxygénée, donne naissance à des indamines capables de conférer aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes. Les métaphénylènediamines associées aux paraaminophénols io donnent, en milieu alcalin oxydant, des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Cependant, cette catégorie de coupleurs se trouve, en pratique, limitée notamment en raison du fait que seuls peuvent être retenus des composés permettant d'obtenir des teintures n'évoluant pas au 15 cours du temps sous l'action, en particulier, de la lumière ou des intempéries. C'est ainsi que le méthyl-1 -N-(ß-hydroxyethyl)amino-2-amino-4-benzène conduit à des nuances instables à la lumière lorsqu'il est associé à des paraphénylènediamines et surtout à des paraaminophénols.