CH661501A5

CH661501A5 - Composes derivant du amino-3 propanol-2 utilisables pour la teinture des cheveux, leur procede de preparation, composition de teinture les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant.

Info

Publication number: CH661501A5
Application number: CH273/83A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Alain Genet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-01-26
Filing date: 1983-01-18
Publication date: 1987-07-31
Also published as: GB2129022B; FR2520358B1; CA1191849A; AU556627B2; ES8406187A1; ES519237A0; FR2520358A1; DE3302534A1; ATA22083A; IT1203664B; US4888025A; GB2113685B; IT8367081A0; GB8301981D0; GB2113685A; AT387212B; GB8331092D0; AU1076283A; AU6683286A; NL8300267A

Description

La présente invention a trait à de nouveaux composés (phénoxy-substitué)-l amino-3 propanol-2, dont le groupe amine extranucléaire peut être substitué ou non, et à leur procédé de préparation. L'invention a trait également à des compositions de teinture pour cheveux comportant ces nouveaux composés et à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions.

L'invention a pour but de proposer une nouvelle classe de composés susceptibles d'être utilisés dans les teintures de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière, et ayant une bonne résistance aux intempéries et aux lavages. L'invention a, en outre, pour but de proposer une nouvelle catégorie de composés ayant une bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagenèse.

La présente invention a pour objet un composé chimique nouveau de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant)

0-ch.-choh-ch„-a

X

*2

formule dans laquelle:

Z représente N02 ou NH2,

<§> X a

A désigne NY ou le groupement NC Xe,

Y'

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand Y désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

R! et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1) si Z est en position 4 sur

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45

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65

5

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le noyau benzénique et si NRjR2 est en position 2, R, et R2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, et 2) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe alkyle, Z ne peut se trouver en position 3 et NRjR2 en position 2, R! désignant un atome d'hydrogène et R2 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle.

X peut avantageusement être un halogène, notamment le chlore.

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle:

Z représente N02 ou NH2,

A désigne NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène;

Ri et R2 représentent des atomes d'hydrogène, sous réserve que, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NRtR2 est en position 2, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholino ou pipéridino,

ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il comporte les étapes suivantes:

a) on fait agir sur le composé de formule (II)

(II)

l'épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III)

0

l\

0-ch2-ch-ch2

2

NHCOCH,

b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de formule HNY, où Y a la signification ci-dessus indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV)

p-ch2-ch0h-ch2-n-y

(IV)

c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V)

o-ch2-choh-ch2-n-y

(V)

d) et éventuellement, pour aboutir au composé de formule (I), dans lequel Z représente NH2, on procède à une réduction soit, par exemple, par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hydrogénation catalytique, le palladium sur charbon pouvant servir de catalyseur, ce qui permet d'obtenir le composé de formule (VI)

o-ch2-choh-ch2-n-y

(VI)

Z représente NOz ou NH2,

A désigne NY,

Rj et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où R[ = R2 = H étant exclu, procédé suivant lequel on utilise comme produit de départ le composé de formule (VII)

oh

35

■NO,

(VII)

formule dans laquelle R, et R2 ont les significations précédemment indiquées, et l'on réalise successivement les réactions prévues dans les étapes a) et b) susmentionnées pour obtenir un produit de formule (VIII)

0-ch„-ch0h-ch„-

(iii) 45

(viii)

où Y, R, et R2 ont les significations ci-dessus indiquées et, lorsque so l'on veut obtenir un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans lequel Z représente NH2, A désignant NY, on soumet le composé de formule (VIII) à une réduction, comme indiqué pour l'étape d) susmentionnée. A titre de variante, si aucun des substituants qui composent Y ne représente un atome d'hydro-55 gène, on peut utiliser un procédé de préparation partant d'un composé de formule (II), pratiquer les étapes a), b), c), d), puis substituer l'un des groupes amine nucléaire du composé de formule (VI), par exemple, par substitution de l'arylsulfonamide correspondant et hydrolyse acide de cet arylsulfonamide substitué.

60 La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé de formule (I), dans laquelle:

Z désigne N02 ou NH2,

©^.Y A désigne Nv

X

Y'

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec

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l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

Rj et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

caractérisé par le fait que l'on protège la ou les fonctions aminés nucléaires du composé tertiaire correspondant par acétylation, puis on fait agir un agent de quaternisation. Ultérieurement, par l'action d'un acide, on désacètyle et, éventuellement, on peut en même temps changer l'anion de quaternisation.

Dans le cas où Z représente un groupe nitro, les composés de formule (I) sont des colorants directs ou utilisables pour la teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux. On a constaté que ces composés bénéficient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration suffisamment élevée pour conférer à la fibre kératinique une coloration puissante avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisation en teinture capillaire de ces composés est caractérisée par une bonne innocuité. L'invention concerne donc également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et notamment pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle:

Z représente un groupe nitro;

A désigne NY ou N^ Xe,

\Y'

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

Rj et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone.

Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,001% à 4% en poids d'au moins un composé de formule (I).

Dans le cas où Z représente un groupe NH2, les composés de formule (I) sont soit des bases d'oxydation s'il s'agit de para ou d'or-thodiamines, soit des coupleurs destinés à être utilisés en association avec des bases d'oxydation, lorsqu'il s'agit de métadiamines.

Lorsque le composé de formule (I) est une base d'oxydation, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, en particulier pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle:

Z représente un groupe NH2,

® Y

A désigne NY ou N<^ Xe,

Y'

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène, lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion, et

Ri et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone. Dans un mode préféré de réalisation,

le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,001% et 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans le cas où le composé de formule (1) est une métaphénylène-5 diamine, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour cheveux, contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans 10 laquelle:

Z représente un groupe NH2,

© Y

A désigne NY ou N^" Xe \Y'

15

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéri-20 dino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

Rt et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome 25 d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

sous réserve que, lorsque A désigne NY si Z est en position 4, sur le noyau benzénique et si NR^z est en position 2, Rx et R2 représentant tous deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui 30 composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente nn atome d'hydrogène et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino. Le composé de formule (I) est, de préférence, utilisé dans une proportion comprise entre 35 0,001% et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formule (I), des bases d'oxydation constituées par:

40

A. les paraphénylènediamines de formule générale (IX)

R1.

R1,

r- R.

(IX)

ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R7!, R'2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-55 gène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; dans laquelle R4 et Rs sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyal-kyle, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de car-60 bone, carbamylalkyle, alkylsulfonamidoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, aminoalkyle, monoalkylami-noalkyle, dialkylaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment, conjointement avec l'atome d'azote 65 auquel ils se rattachent, un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R'i et R3 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R4 et Rs ne représentent pas un atome d'hydrogène; ou encore

7

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B. les paraaminophénols de formule générale (X)

OH

nh2 io ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rs représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome, 15

C. les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, outre les composés de formule (I), les produits suivants, pris isolément ou en combinaison: 20

1) lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résorcine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(ß-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le di- 25 méthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uré-ido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole,

la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, p-méthoxyéthyléther, le 30 (diamino-2,4)phényl, p-mésylaminoéthyléther, le N-carbamylméthyl-amino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, l'a-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la diamino-3,5 diméthoxy-2,6 pyridine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5, l'(amino-2 N-P-hydroxyéthylami-no-4)phényl p-hydroypropyléther; 35

2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'orthodiphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire à de nouveaux composés colorés soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action 40 sur les paraphénylènediamines;

3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de 45 diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2-N-(P-hydroxyéthyl) aniline;

4) des colorants quinoniques tels que l'hydroxy-2 naphtoqui-none 1,4, l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4, la (N,N-dihydroxyéthyl- so amino-4')anilino-2, N'-p-hydroxyéthylamino-5 benzoquinone-1,4;

5) des indoanilines, des indophénols ou des indamines ou leurs leucodérivés tels que la dihydroxy-4,4', amino-2 méthyl-5 diphényl-amine, la dihydroxy-4,4' N-(P-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5-chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphé- ss nylamine, la dihydroxy-2,4 N-(P-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(P-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine;

6) des colorants directs choisis dans la classe des colorants azoï-ques, des colorants anthraquinoniques, et des colorants nitrés de la m série benzénique tels que l'amino-2 nitro-3 phénol, l'amino-1 nitro-2 N-P-hydroxyéthylamino-4 méthyl-5 benzène, le N,N-bis-(P-hydr-oxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-(mé-thyl, P-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-(p-hydroxyéthyl)amino-4 benzène, le N,N-(méthyl, p-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-mé- 65 thylamino-4 benzène, le nitro-3 N-(p-hydroxyéthyl)amino-4 anisole,

le nitro-3 N-(p-hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4)phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le

N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-ß-amino-éthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-(P-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole, la tétramino-1,4,5,8 anthraquinone;

7) divers adjuvants usuels tels que de l'eau, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est compris entre 5 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leur mélange. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl-ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, ou encore les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55% en poids et, avantageusement, entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, les glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du dié-thylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyêthylcel-lulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la car-boxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.

Les agents antioxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide mercap-tosuccinique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroqui-none. Ces agents antioxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, contient, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 min, qu'on rince.

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qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux.

Dans le cas où la composition, tinctoriale utilisée contient au moins une base d'oxydation, le procédé susmentionné comporte une phase initiale dans laquelle on mélange à ladite composition, au moment de l'emploi, une quantité suffisante d'agents oxydants.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation.

Exemple 1:

Préparation du chlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phênoxy]-l N,N-diéthylamino-3 propanol-2

0

/ \ 0-CH2-CH-CH2

/°\

$

C1-CH2-CH-CH2

KKCOCH.

HK-(C2H5)2

NHCOCHo oîj-CHOH-CH^-N:

cristallisation dans le cyclohexane, on obtient 58 g de produit attendu, qui fond à 77° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C15H23N305 :

Calculé: C 55,37 H 7,13 N 12,92 O 24,59% Trouvé: C 55,40 H 7,18 N 12,86 0 24,78%

^«5

10 Troisième étape

Préparation du chlorhydrate de [(nitro-3' amino-4') phénoxy]-! N,N-dièthylamino-3 propanol-2

On chauffe pendant 30 min au bain-marie bouillant 0,152 mole 15 (49,7 g) de [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy]-l N,N-diéthylamino-3 propanol-2 dans 100 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après addition d'ammoniaque au milieu réactionnel, de manière à avoir pH = 6, le monochlorhydrate de [(nitro-3' amino-4') phénoxy]-l N,N-diéthylamino-3 propanol-2 cristallise. On l'essore, on le lave 20 avec un peu d'alcool à 80°, on le recristallise dans un mélange hydroéthanolique et on le sèche sous vide. Il fond à 178CC.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C13H21N304, HCl:

25 Calculé: C 48,82 H 6,93 N 13,14 0 20,01 Cl 11,09% Trouvé: C 48,65 H 6,90 N 12,90 0 20,17 Cl 10,96%

Exemple 2:

Préparation du monochlorhydrate de [(nitro-3' amino-4') 30 phénoxy[-1 N-propylamino-3 propanol-2

NHCOCH.

HCl

O-a^-CH0H-CH2-N%

C2Hs

M"

Analyse pour C11H12N205 : Calculé: C 52,38 H 4,80 Trouvé: C 52,32 H 4,77

Deuxième étape

N 11,11 N 11,06

O 31,72% O 31,57%

/°\ 0-ch2-ch-ch2

o-ch2-chok-ch2-nh-ch2-ch2

ch.

41

h2n -ch2-ch2-ch3 N0„

y

HCl

■ no,

HCl -

Première étape

Préparation du [(nitro-3' acétylamino-4')phénoxy]-l époxy-2,3 propane

A une solution de 0,376 mole (73,7 g) de nitro-3 acétylamino-4 phénol dans 375 ml de solution sodique 1,1N, on ajoute, à la température ambiante, 150 ml d'épichlorhydrine. On abandonne le milieu réactionnel à température ambiante, sous bonne agitation, pendant 48 heures, puis on essore le produit attendu, qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans le benzène, ce produit fond à 123° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats donnés suivants:

NHCOCH,

KHCOCH,

o-ch2-ckoh-ch2-kh-ch2-ch2-ch3

, HCl

Préparation du [(nitro-3' acétylamino-4' )phénoxyJ-l N,N-diéthyl-amino-3 propanol-2

On chauffe pendant 3 heures au reflux 0,2 mole (50,4 g) de [(nitro-3' acétylamino-4')phénoxy]-l époxy-2,3 propane dans 146 g de diéthylamine et 50 ml d'alcool absolu. On chasse la diéthylamine et l'alcool sous vide. L'huile résiduelle cristallise lentement. Après re-

Première étape

55 Préparation du [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy[-1 N-propylamino-3 propanol-2

On introduit 0,02 mole (5,0 g) de [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy]-l époxy-2,3 propane obtenu selon la première étape de l'exemple 1 dans 25 ml de n-propylamine, puis on chauffe le mélange 60 pendant 3 heures à 45° C. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 100 g d'eau glacée, puis on essore et on lave à l'eau le produit attendu, qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans un mélange benzène - acétate d'éthyle, le produit fond à 146° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour Ci4H21N305: Calculé: C 54,01 H 6,80 Trouvé: C 54,00 H 6,86

N 13,50 O 25,70% N 13,36 O 25,88%

9

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Deuxième étape

Préparation du monochlorhydrate de [ (nitro-3' amino-4') phénoxy ] -1 N-propylamino-3 propanol-2

On chauffe sous agitation, au bain-marie bouillant, pendant 30 min, 0,008 mole (2,5 g) de [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy]-l N-propylamino-3 propanol-2 dans 7 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque à 22°B jusqu'à un pH égal à 5. Le monochlorhydrate du produit attendu précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool à 80°, puis on le recristallise dans un mélange hydroéthanolique. Il fond à 224° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C12H19N304, HCl:

Calculé: C 47,14 H 6,59 N 13,74 0 20,93 Cl 11,60%

Trouvé: C 47,24 H 6,57 N 13,75 0 20,76 Cl 11,55%

Exemple 3:

Préparation du [(nitro-3' amino-4') phénoxy]-l amino-3 propanol-2

A

0-CH2-CH-CH2

hn

i

\

9

C-CH-

-CH„

NHCOCH,

o-ch2-choh-ch2-n:

1- NO„

0-ch2-ch0h-ch2

HCl

NH ,

nhcoch,

Première étape

Analyse pour C! 5HnN307 :

Calculé: C 51,28 H 4,88 N 11,96 0 31,83% Trouvé: C 51,34 H 4,95 N 11,86 O 31,84%

Deuxième étape

Préparation du [(nitro-3' amino-4') phénoxy[-1 amino-3 propanol-2

50,9 g (0,145 mole) du dérivé succinimido obtenu selon la première étape sont introduits dans 100 ml d'alcool à 96° additionnés de 250 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après 14 heures de reflux, le milieu réactionnel refroidi est additionné d'acétone. Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate. Ce chlorhydrate est repris par 70 ml d'eau. Par alcalinisation à l'aide d'une so-j lution sodique ION, on précipite le [(nitro-3' amino-4') phénoxy]-1 amino-3 propanol-2 sous la forme d'une huile qui cristallise rapidement. Après recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 124: C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour CgH^NjO^:

'° Calculé: C 47,57 H 5,77 N 18,49 0 28,17%

Trouvé: C 47,54 H 5,73 N 18,36 O 28,18%

Exemple 4:

15 Préparation de l'[(amino-2' nitro-4') phénoxy]-! amino-3 propanol-2

0-ch„-ch-ch. 2 \0/ 2

Préparation du [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy]-l succin-imido-3 propanol-2

50,4 g (0,2 mole) de [(nitro-3' acétylamino-4') phénoxy]-1 époxy-2,3 propane (préparé selon la première étape de l'exemple 1) sont introduits dans 150 ml d'éthanol absolu additionnés de 12 gouttes de pyridine. On ajoute 0,24 mole (23,7 g) de succinimide. On chauffe le mélange au reflux pendant 5 Vi h. Par refroidissement, le produit attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool.

Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 154°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

45 0-ch2-choh-ch2-nh9

0-ch2-ch0h-ch2-k!i2

, 2HC1

NaOH

4

-NU-

no-

Première étape

55 Préparation de i[(acétylamino-2' nitro-4')phénoxy]-! époxy-2,3 propane

A une solution de 2 moles (392 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans deux litres de solution sodique 1,1N, on ajoute 1,6 litre d'épi-60 chlorhydrine et on abandonne le milieu réactionnel pendant 96 heures à 20°C sous bonne agitation. On essore et on lave à l'eau 282 g du produit attendu, qui a précipité. Ce produit contient environ 20% d'un produit secondaire, à savoir le bis [(acétylamino-2' nitro-4') phénoxy]-1,3 propanol-2 (fusion à 2331 C), qui résulte d'une biscon-65 densation d'une molécule d'épichlorhydrine sur deux moles d'acét-ylamino-2 nitro-4 phénol. Cependant, il sera utilisé tel quel pour la seconde étape de synthèse, le produit secondaire étant très facilement éliminé à ce stade.

661501

10

Deuxième étape

Préparation de l'[ (acétylamino-2' nitro-4')phénoxy]-l succin-imido-3 propanol-2

100 g de produit brut obtenu lors de l'étape précédente sont introduits dans 500 ml d'éthanol à 95°. On ajoute 0,52 mole (51,5 g) de succinimide et 2,5 ml de pyridine et on porte le mélange au reflux, sous agitation, pendant deux heures. La solution alcoolique est filtrée bouillante pour isoler le produit attendu insoluble à chaud dans l'alcool. On obtient 60 g d'[(acétylamino-2' nitro-4') phénoxy]-1 succinimido-3 propanol-2 pratiquement pur. Ce produit, après recristallisation dans l'alcool, fond à 184°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C15H17N307:

Calculé: C 51,28 H 4,84 N 11,96 O 31,91%

Trouvé: C 51,15 H 4,87 N 11,86 0 32,15%

Les eaux mères du milieu réactionnel contiennent un peu de dérivé succinimido et du bis [(acétylamino-2' nitro-4')phénoxy]-l,3 propanol-2 éliminé.

Troisième étape

Préparation de l'[(amino-2' nitro-4')phénoxy]-l succinimido-3 propanol-2

2 g (0,0057 mole) d'[(acétylamino-2' nitro-4')phénoxy]-l succinimido-3 propanol-2 obtenus lors de la deuxième étape sont chauffés sous agitation pendant 1 heure au bain-marie bouillant dans 10 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après refroidissement, dilution et alcalinisation du milieu réactionnel, le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Il fond à200°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C^Hj 5N306 :

Calculé: C 50,48 H 4,85 N 13,59 0 31,07%

Trouvé: C 50,47 H 4,87 N 13,58 0 30,94%

Quatrième étape

Préparation de l'[(amino-2' nitro-4')phénoxy]-l amino-3 pro-panol-2

7,9 g (0,0256 mole) du dérivé succinimido préparé lors de la précédente étape sont chauffés pendant 8 heures sous agitation dans 40 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18) au reflux. Après refroidissement en milieu réactionnel, on essore le produit attendu, qui a cristallisé sous forme de dichlorhydrate. On dissout ce dichlorhydrate dans 175 ml d'eau et, à l'aide d'une solution sodique, on amène le pH à 9. On essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau et recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 159°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C9H13N304:

Calculé: C 47,58 H 5,73 N 18,50 O 28,19%

Trouvé: C 47,57 H 5,75 N 18,56 0 28,16%

Exemple 5:

Préparation de l'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2

NHCOCH,

u? \

nhcoch

A

C1CH2-CH-CH2

KO,

hn-

0

-c-çh2

î5

NHCOCH.

^C-ÇH,

-O-CH,-CHOH-CH,-N 1

2 ^Ç-CH.

HCl

$

0-ch2-ch0h-ch2-nh2

20 Première étape

Préparation de l'[(acétylamino-2' nitro-5')phénoxy]-l époxy-2,3 propane

On dissout 0,376 mole (73,7 g) d'acétylamino-2 nitro-5 phénol 25 dans 375 ml de solution sodique I,1N, puis on ajoute 300 ml d'épi-chlorhydrine. On abandonne le milieu réactionnel pendant 96 heures à 20° C sous bonne agitation, puis on essore et on lave à l'eau le produit attendu, qui a précipité. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 164°C.

30 Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour Cj iH12N2Os :

Calculé: Trouvé:

C 52,38 C 52,29

H 4,80 H 4,83

N 11,11 N 11,20

O 31,72% O 31,86%

Deuxième étape

Préparation de l'[(acétylamino-2' nitro-5')phénoxy]-2 succinimido-3 propanol-2

40

On introduit 0,072 mole (18,2 g) d'[(acétylamino-2' nitro-5') phénoxy]-l époxy-2,3 propane dans 60 ml d'éthanol absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,087 mole (8,6 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 5 heures. Après refroidissement, on ajoute 150 ml d'eau et on chasse l'alcool 45 sous vide. Le produit attendu, obtenu d'abord sous la forme d'une huile insoluble dans l'eau, cristallise lentement. On l'essore et on le recristallise dans l'alcool à 96°. Après séchage, il fond à 157° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

50

Analyse pour ClsH17N307: Calculé: C 51,28 H 4,88 Trouvé: C 51,30 H 4,94

55 Troisième étape

N 11,96 N 11,89

O 31,88% O 32,07%

Préparation de l'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 pro-panol-2

7,0 g (0,02 mole) du dérivé succinimido obtenu au cours de la 60 deuxième étape sont chauffés pendant 14 heures au reflux dans 14 ml d'alcool à 96e additionnés de 38 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le milieu réactionnel est alors refroidi et additionné d'acétone pour précipiter le produit attendu sous forme de chlorhydrate. On essore ce chlorhydrate puis on le dissout dans 12 ml d'eau. Par alca-«5 linisation à l'aide d'une solution sodique 10N, on précipite l'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 sous la forme d'une huile, qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'éthanol. Il fond à 141°C.

11

661 501

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse pour C9H13N304:

Calculé: C 47,57 H 5,77 N 18,49 0 28,17% Trouvé: C 47,58 H 5,76 N 18,62 0 28,28%

Exemple 6:

Préparation de l'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-l N-ß-hydroxy-ëthylamino-3 propanol-2

NHCOCH

A

0-CH2-CH-CH2

NHCOCH,

HCl

NH^OH

Exemple 7:

Préparation du trichlorhydrate de [ (diamino-2',5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2

o-ch2-choh-ch2-nh2

H2N-CH2-CH2-OH ^

o-ch2-choh-ch2-nh-ch2-ch2-oh

0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-CH2-0H

Première étape

Préparation de l'[(acétylamino-2' nitro-5')phénoxy]-l N-ß-hydr-oxyéthylamino-3 propanol-2

10,1 g (0,04 mole) de l'[(acétylamino-2' nitro-5')phénoxy]-l époxy-2,3 propane préparés selon la première phase de l'exemple 5 sont mis en solution, par chauffage au bain-marie bouillant, dans 36,6 g de monoéthanolamine et 10 ml d'alcool absolu. Après l'A h de chauffage au bain-marie bouillant, le milieu réactionnel est versé dans 300 g d'eau glacée. Le produit attendu partiellement désacétylé précipite. Il est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il sera utilisé tel quel pour la deuxième phase de la synthèse.

Deuxième étape

Préparation de l'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-! N-ß-hydroxy-éthylamino-3 propanol-2

8,7 g du produit brut obtenu lors de la première phase de synthèse sont chauffés pendant 30 min au bain-marie bouillant dans 22 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque jusqu'à un pH de 6. Le produit attendu précipite sous forme de monochlorhydrate. Ce monochlorhydrate est essoré, recristallisé dans un mélange éthanol/eau et séché sous vide. Il fond à 156°C.

Le monochlorhydrate est mis en solution dans 20 ml d'eau. On alcalinise à l'aide d'ammoniaque à 20%. L'[(amino-2' nitro-5')-phénoxy]-l N-P-hydroxyéthylamino-3 propanol-2 précipite. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'eau et séché sous vide. Il fond à 177°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour CUH17N305:

Calculé: C 48,70 H 6,32 N 15,49 O 29,49%

Trouvé: C 48,65 H 6,25 N 15,44 O 29,33%

■0-ch2-ch0h-ch2nh2 , 3HC1

Dans 15 ml d'alcool à 96°, on ajoute 7,5 g de poudre de zinc et 0,3 g de chlorure d'ammonium en solution dans 1,5 ml d'eau. On porte le mélange au reflux sous agitation, puis on ajoute, peu à peu, de manière à maintenir le reflux sans chauffage extérieur, 0,015 mole (3,4 g) d'[(amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 préparé selon l'exemple 5. L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 5 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant sur 4,6 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18) glacé. Le produit attendu cristallise sous forme de trichlorhydrate. Le produit est essoré, lavé à l'alcool et séché sous vide. Il fond avec décomposition à 216-218° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

30

Analyse pour C9H15N302,3HC1:

Calculé: C 35,25 H 5,92 N 13,70 0 10,43 Cl 34,69% Trouvé: C 34,97 H 5,86 N 13,82 O 10,68 Cl 34,52%

Exemple 8:

Préparation du trichlorhydrate du [(diamino-2',4'Jphénoxy]-! amino-3 propanol-2

o-ch2-choh-ch2-nh2

NH0

Pd/C

q-ch2-ch0h-ch2"nh2

'2 ,HC1

N^

, 3HC1

On introduit 0,02 mole (5,3 g) de monochlorhydrate d'[(amino-2' nitro-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 préparé selon l'exemple 4 avec 50 ml d'alcool à 96° et 0,2 g de palladium/charbon à 10%. On porte le mélange à 85° C pendant 1 heure sous 35 bars d'hydrogène. Après refroidissement, on filtre pour éliminer le catalyseur, en re-1 cueillant le filtrat sur 20 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. Après recristallisation de ce trichlorhydrate dans un mélange éthanol/eau, il fond avec décomposition à 236-238° C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C9H15N302, 3HC1:

60 Calculé: C 35,23 H 5,87 N 13,70 0 10,44 Cl 34,75%

Trouvé: C 35,41 H 5,90 N 13,63 O 10,63 Cl 34,85%

On a constaté que ce composé, qui constitue un coupleur, donne, de façon surprenante, par couplage avec le paraaminophénol, des 65 teintes beaucoup plus rouges que son homologue, qui ne comporte pas de groupement OH sur la chaîne latérale; on a constaté également que, de façon surprenante, les teintes rouges obtenues étaient beaucoup plus stables qu'avec l'homologue non hydroxylé.

661 501

12

Exemple 9:

Préparation du chlorhydrate de [ (mèthylamino-3' nitro-4') phénoxy]-! amino-3 propanol-2

o-ch2-choh-ch2-oh o-ch,

O

/\ -ch-ch,

.nhch,

i— nhch.

C-Oi, no2

0-ch2-CH0h-ch2-n^_c_<jh|

8

nhch,

0-ch2-ch0h-ch2"nh2

nhch,

HCl produit attendu cristallise. Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 152°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour C14H17N306:

Calculé: C 52,01 H 5,30 N 13,00 O 29,69% Trouvé: C 51,97 H 5,36 N 12,98 0 29,50%

Troisième étape

10 Préparation du monochlorhydrate de [(méthylamino-3' nitro-4' )-phénoxy]-! amino-3 propanol-2

10,5 g (0,0324 mole) du dérivé succinimido obtenu selon la deuxième étape sont chauffés pendant 7 heures au reflux dans 20 ml 15 d'alcool à 96° et 60 ml d'acide chlorhydrique à 36%. On refroidit le milieu réactionnel à 0°C. Le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à l'acétone, recristallisé dans un mélange hydroalcoolique. Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 258 et 260° C.

20 Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : Analyse pour C10H15N3O4, HCl:

Calculé: C 43,25 H 5,81 N 15,13 0 23,04 Cl 12,77% Trouvé: C 43,21 H 5,78 N 15,11 0 23,10 Cl 12,70%

25

Exemple 10:

Préparation du trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2' ,4' )-phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2

/Œ3

30

Première étape

Préparation du [(méthylamino-3' nitro-4')phénoxy]-l époxy-2,3 propane

On dissout, à température ambiante, 0,15 mole (36,3 g) de (N-méthylamino-3 nitro-4) phényl ß, y dihydroxypropyl éther (produit décrit dans l'exemple 2 de la demande de brevet français 80-17 617) dans 150 ml de pyridine. A cette solution pyridinique, maintenue à — 5°C, on ajoute, goutte à goutte, sous agitation, en 10 min, 0,22 mole (25,2 g) de méthanesulfochlorure. L'addition terminée, on laisse remonter la température du milieu réactionnel vers 20° C puis, après avoir abandonné le milieu réactionnel pendant 45 min à température ambiante, on lui ajoute, à — 5°C, en 10 min, 100 ml d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 27,8%. L'addition terminée, on agite pendant 2 heures à température ambiante, puis on lave le chlorure de méthylène à l'eau, avec une solution chlorhydrique IN, puis avec une solution saturée de bicarbonate de soude. On chasse le chlorure de méthylène sous vide. Le produit attendu, constitué par l'huile résiduelle, cristallise très rapidement. Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle et séchage sous vide, il fond à 113°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants:

Analyse pour CioHi2N204:

Calculé: C 53,57 H 5,39 N 12,50 O 28,54%

Trouvé: C 53,66 H 5,35 N 12,48 O 28,58%

Deuxième étape

Préparation du [(méthylamino-3' nhro-4')phénoxy]-l succinimido-3 propanol-2

On dissout 0,087 mole (19,5 g) de [(méthylamino-3' nitro-4')-phénoxy]-l époxy-2,3 propane dans 75 ml d'alcool absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,10 mole (10,1 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 4 heures. On filtre le mélange réactionnel bouillant. Par refroidissement du filtrat, le

0-cho-ch-ch, 2 2

•nhcoch,

0-ch„-choh-ch,-n

HN(CH3)2^

NO,

40

\

ck,

0ch2-ch0h-ch2-n

H2 Pd/C

- HCl >

\

■ NH„

CH,

3HC1, H20

nh-

Première étape

50 Préparation de l'[(amino-2' nitro-4')phénoxy]-1 diméthylamino-3 propanol-2

On introduit 0,085 mole (21,5 g) de [(acétylamino-2' nitro-4')-phénoxy]-l époxypropane-2,3 (composé décrit dans l'exemple 4) 55 dans 100 ml de solution aqueuse à 40% de diméthylamine et on agite le mélange réactionnel pendant 30 min à température ambiante. Après dilution par addition de 225 ml d'eau glacée puis neutralisation à l'aide d'acide acétique, on évapore à sec sous vide. Le résidu sec est repris dans 150 ml d'acétate d'éthyle. L'insoluble de 60 l'acétate d'éthyle, après lavage à l'acétone, est constitué par 28,5 g d'[(acétylamino-2' nitro-4') phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2. Ce dérivé acétylé est porté au reflux pendant 2 heures dans 220 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu sous forme de chlor-65 hydrate. Après dissolution de ce chlorhydrate dans l'eau et alcalini-sation de la solution aqueuse à l'aide d'une solution sodique, on précipite l'[(amino-2' nitro-4') phênoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 sous forme cristallisée.

13

661 501

Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il fond à 123° C.

L'analyse élémentaire donne les résultats suivants:

Analyse pour CuH17N304:

Calculé: C 51,76 H 6,67 N 16,47 0 25,10% Trouvé: C 51,65 H 6,72 N 16,40 0 25,02%

ladium sur charbon, 0,1 mole (25,5 g) d'[(amino-2' nitro-4')phén-oxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 en solution alcoolique. On élimine le catalyseur par filtration, on chasse le solvant sous vide, et on reprend le résidu huileux par 200 ml d'acétate d'éthyle que l'on additionne peu à peu de 17 ml d'anhydride acétique. Le dérivé diacétylé attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche sous vide. Il fond à 118-I20"C.

Deuxième étape

Préparation du trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2' ,4' )-phénoxy]-1 diméthylamino-3 propanol-2

On soumet à une hydrogénation catalytique à 80° C, sous une pression de 40 bars d'hydrogène, 0,12 mole (30,6 g) d'[(amino-2' ni-tro-4')phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 en solution dans 92 ml d'alcool absolu et en présence de 4,5 g de palladium sur charbon à 10%. On élimine le catalyseur par filtration en recevant le filtrat alcoolique sur 143 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. On essore ce trichlorhydrate et on le recristallise dans une solution chlorhydrique hydroalcoolique. Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 205 et 206° C.

L'analyse élémentaire donne les résultats suivants:

Analyse pour CnH^^Oj, 3HC1, H20:

Calculé: C 37,44 H 6,18 N 11,91 013,62 Cl 30,21%

Trouvé: C 37,31 H 6,87 N 11,79 0 13,89 Cl 30,07%

Exemple 11:

Préparation du dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d'[hydr-oxy-2 (diamino-2',4')phénoxy-3] propyltriméthylammonium o-ch2-choh-ch2-ns

CH, / 3

CH,

0-CH„-CH0H-CH,-N

CH,

H? Pd/C v

Anhydride acétique n

CH,

KO,

NHCOCH,

©

0-CH2"CH0H-CH,-N

ch_

ICH,

NHCOCH,

2 " x CH3 CH,

©

.H20

NHCOCH,

6>/ch3

0-CH„-CH0H-CH,-N

2 2 r\

CI

©

HCl r— NH„

2HC1 . 0,5K20

NH„

Deuxième étape

Préparation de l'iodure, monohydrate d'[hydroxy-2 fdiacétyl-amino-2' ,4' )phénoxy-3 ] propyltriméthylammonium

On dissout 0,03 mole (9,3 g) du dérivé diacétylé, obtenu au cours de la première étape, dans 30 ml d'acétone additionnés de 3 ml d'eau. On porte la solution à 50° C puis on l'additionne, sous agitation, de 0,06 mole (3,75 ml) d'iodure de méthyle. On maintient le milieu réactionnel pendant 30 min à 50e C. Le dérivé quaternaire attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche. Il fond avec décomposition entre 159 et 160°C.

L'analyse élémentaire donne les résultats suivants :

Analyse pour Ci6H2604N3I, H20: Calculé: C 40,94 H 5,97 N 8,95 Trouvé: C 40,87 H 6,02 N 8,87

Troisième étape

O 17,06 O 17,21

I 27,08% I 27,02%

Préparation du dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d'[hydr-oxy-2 (diamino-2',4')phénoxy-3] propyltriméthylammonium

On chauffe pendant 3 heures au reflux 0,0137 mole (6,2 g) du sel quaternaire obtenu à la deuxième étape dans 30 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'alcool absolu et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition entre 258 et 260° C.

L'analyse élémentaire donne les résultats suivants:

Analyse pour C12H2 Calculé: C 40,28 Trouvé: C 40,51

,N302C1, 2HC1, '/2H20: H 6,99 N 11,75 0 11,19 29,80% H 6,72 N 11,77 O 11,21 29,95%

Exemple 12:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[Nitro-3' amino-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 Butoxy-2 éthanol 45 Hydroxyéthylcellulose Laurylsulfate d'ammonium Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 8,4.

5o Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30 C sur des cheveux dé colorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7 YR 7/14 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»),

0,2 g 10 g

2g 5 g

100 g

Première étape

Préparation du [(diacétylamino-2',4')phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2

Selon les conditions décrites dans la deuxième étape de l'exemple 10, on soumet à une hydrogénation catalytique, en présence de pal-

Exemple 13:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Amino-2' nitro-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 Butoxy-2 éthanol

Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société «GOODRICH CHEMICAL CO»

Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

0,8 g 10 g

2g

100 g

Le pH de la composition est égal à 6,7.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 30e C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 3,75 Y 8,5/9,5 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»).

661 501

14

Exemple 14:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phénoxy]-l

N,N-diéthylamino-3 propanol-2 0,6 g

Propylèneglycol 10 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g

Acide laurique 0,8 g

Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g

Monoéthanolamine 1 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 7,8.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7,5 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»).

Exemple 15:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2

0,55 g

Propylèneglycol

10 g 2°

Monoéthanolamide d'acide laurique

1,5 g

Acide laurique

1 g

Hydroxyéthylcellulose

5g

Monoéthanolamine

2g

Eau qsp

100 g 25

40

0,5 g

1 g 1,5 g 0,25 g 45 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 6,25 Y 8,5/12 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»).

Exemple 16:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Monochlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phénoxy]-lN

propylamino-3 propanol-2 1 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination

«ALFOL Cl6/18» par la société «CONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E» par la société «HENKEL»

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» Diéthanolamide oléique Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 8,7.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons « Munsell »).

Exemple 17:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Amino-2' nitro-5')phénoxy]-l N-p-hydroxyéthyl-

amino-3 propanol-2 0,4 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination

«ALFOL C16/18» par la société «CONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la (

dénomination «CIRE DE LANETTE E» par la société «HENKEL» 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g ,

Triéthanolamine (à 10%) 0,4 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,7.

30

35

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7,5 Y 8,5/11 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»),

Exemple 18:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phénoxy]-l N-propylamino-3 propanol-2 0,15 g Dichlorhydrate de nitro-3 N'-mêthylamino-4 N-ß-amino-

éthyl aniline 0,076 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination «CELLOSIZE WP03» par la société «UNION CARBIDE» 2 g

Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl ammonium

(alkyl = dérivé de suif) 2 g

Ammoniaque (à 22° B) 0,25 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,5.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair cuivré.

Exemple 19:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phénoxy]-l

N,N-diéthylamino-3 propanol-2 0,05 g Dichlorhydrate de nitro-3 N'-p-aminoéthyl-

amino-4 N,N-di-ß-hydroxyäthyl aniline 0,07 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-p-hydroxyéthyl aniline 0,03 g

Butoxy-2 éthanol 10 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4»

par la société «RHÔNE-POULENC» 12 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9»

par la société «RHÔNE-POULENC» 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool olêique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Triéthanolamine (à 20%) 1,5 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,4.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.

Exemple 20:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Amino-2' nitro-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,2 g (Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4)phényl ß-hydroxy-

propyl éther 0,08 g

Nitro-3 amino-4 N-ß-hydroxypropyl aniline 0,06 g (N,N-dihydroxyéthylamino-4') anilino-2 N'-ß-hydroxy-

éthylamino-5 benzoquinone-1,4 0,5 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g

Acide laurique 0,8 g

Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g

Monoéthanolamine 1 g

Eau qsp 100 g Le pH de la composition est égal à 7.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond cuivré.

15

661 501

Exemple 21:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Monochlorhydrate de [(nitro-3' amino-4')phénoxy]-l

N-propylamino-3 propanol-2 0,065 g

N-P-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 phénol 0,035 g

Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-ß-hydroxyöthyl aniline 0,21 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-ß, y-dihydroxypropyl aniline 0,05 g

Butoxy-2 éthanol 10

Carboxyméthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Triéthanolamine (à 20%) 0,125 g

Eau qsp 10 g Le pH de la composition est égal à 7.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux dé- 15 colorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré.

Exemple 22:

On prépare la composition tinctoriale suivante : 2

[(Nitro-3' amino-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,055 g

Tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone 0,105 g

Amino-2 nitro-3 toluène 0,035 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-P-aminoéthyl aniline 0,03 g

Propylèneglycol 10 g1

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination

«ALFOL C16/18» par la société «CONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E» par r 7

la société «HENKEL» 0,5 g ' Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1 g

Diéthanolamide oléique 1,5 g

Triéthanolamine (à 20%) 2 g

Eau qsp 100 g "

Le pH de la composition est égal à 9.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré. <

Exemple 23:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,1 g

(Nitro-3 N^-aminoéthylamino-4) phénoxyéthanol 0,15 g ' Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-ß, y-dihydroxypropyl aniline 0,05 g

Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-P-hydroxyéthylaniline 0,5 g

Propylèneglycol 10 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination

«CELLOSIZE WP03» par la société «UNION CARBIDE» 2 g : Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl ammonium

(alkyl = dérivé de suif) 2 g

Ammoniaque qps pH 8

Eau qsp 100 g

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très cuivré.

Exemple 24:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

[(Nitro-3' amino-4')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,5 g

[(Amino-2' nitro-5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,2 g

Nitro-3 amino-4 N^-hydroxyéthyl aniline 0,15g Dichlorhydrate de nitro-3 N'^-aminoéthylamino-2 1

N,N-di^-hydroxyéthyl aniline 0,2 g

Hydroxyéthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Ammoniaque (à 22° B) 0,25 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 9.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge.

g Exemple 25:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Trichlorhydrate de [(diamino-2',4')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 Résorcine

Paraphénylènediamine

Dichlorhydrate d'amino-4 N,N-di^-hydroxyéthyl aniline Nitro-3 amino-4 N-ß-hydroxypropyl aniline N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxy éthanol Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18» par la société «CONDEA»

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1 j Diéthanolamide oléique 1,5 j

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-

pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,51

Bisulfite de sodium (à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B) 11 j

Eau qsp 100 j

0,11 g 0,08 g 0,3 g 0,6 g 0,5 g 0,3 g

0,5j g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun-noir.

Exemple 26:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Trichlorhydrate de [(diamino-2', 4')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 0,4 g

Résorcine 0,1 g

Métaaminophénol 0,13 g

Paraphénylènediamine 0,125 g

Paraaminophénol 0,13 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol 0,3 g

Méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol 0,4 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 334»

par la société «GERLAND» 21g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 349»

par la société «GERLAND» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-

pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35e B) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

661 501

16

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cendré.

Exemple 27:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2', 5')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 0,153 g

Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol 0,089 g t

par la société «GERLAND» 21g

par la société «GERLAND» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 3,5 g "

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à : 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris-bleu.

Exemple 28:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2',5')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 Méthyl-2 résorcine Acétylamino-3 phénol

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-P-hydroxyéthyl aniline [(Nitro-3' amino-4')phénoxy]-1 amino-3 propanol-2 Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendus sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société «GOODRICH CHEMICAL CO»

Alcool (à 96°)

Butoxy-2 éthanol

Bromure de triméthylcétylammonium Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B»

Ammoniaque (à 22° B)

Acide thioglycolique Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain.

0,63 g 0,14 g 0,135 g 0,06 g 0,215 g 0,3 g

1.5 g

Hg,

5g 1 g

0,1g 10 g 0,2 g 100 g

35

Exemple 29:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2',5')phénoxy]-l amino-3 propanol-2

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl ß-hydroxypropyl éther

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC»

60

0,306 g 0,255 g «

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9»

par la société «RHÔNE-POULENC» 15 g

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Propylèneglycol 6 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 0,12 g

Ammoniaqùe (à 22° B) 11g

Acide thioglycolique 0,6 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc.

Exemple 30:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2',4')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 0,25 g

Paraphénylènediamine 0,088 g

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool olêique oxyéthyléné à quatre moles d'oxde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination «ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS» 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Acide thioglycolique 0,5 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

Exemple 31:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2',4')phénoxy]-l amino-3

propanol-2 Paraaminophénol

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination

«ALFOL C16/18» par la société «CONDEA»

Octyl-2 dodécanol vendu sous la dénomination

«EUTANOL G» par la société «HENKEL»

Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «MERGITAL CS 15/E» par la société «HENKEL» Laurylsulfate d'ammonium à 30% de matière active Polymère cationique présentant des motifs récurrents:

ch3 ^ch3

®nr— (CH2)3-n® (ch2)6h-

_ Cie>> eie CH3

0,12 g 0,043 g

19 g

4,5 g

2,5 g 12 g

4g

12 g Alcool benzylique

2g

17

661 501

Ammoniaque (à 22° B)

Acide étylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 1 g

Sulfite de sodium 1,2 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé.

Exemple 32:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate de [(diamino-2',4')phénoxy]-l amino-3

11g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination propanol-2

0,05 g

Trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2',4')-

Résorcine

0,15 g phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2

Métaaminophénol

0,085 g

Paraphénylènediamine

Méthyl-2 N-ß-hydroxyethylamino-5 phénol

0,09 g

Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène

Paraphénylènediamine

0,1 g 20

vendu par la société «RHÔNE-POULENC» sous

Amino-2 nitro-3 phénol

0,405 g la dénomination «CEMULSOL NP4»

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-P-aminoéthyl aniline

0,08 g

Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène

Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire

vendu par la société «RHÔNE-POULENC» sous

«CIRE DE LANETTE E» par la société «HENKEL» 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1 g

Diéthanolamide oléique 1,5 g

Triéthanolamine (en solution aqueuse à 20%) 2 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 7,5.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 4,5 Y 8,5/13 (déterminée par lecture aux étalons «Munsell»),

Exemple 35:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

0,836 g 0,256 g

21 g de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination

« C ARBOPOL 934» par la société « GOODRICH '

CHEMICAL CO» 1,5 g

Alcool (à 96°) 11 g

Butoxy-2 éthanol 5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 1 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu 3

sous la dénomination «TRILON B» 0,1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Acide thioglycolique 0,2 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,3. 35

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen cuivre rouge.

Exemple 33:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Monochlorhydrate de [(méthylamino-3' nitro- 4')" 45

phénoxy]-l amino-3 propanol-2 0,3 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-P-hydroxyéthyl aniline 0,8 g

Tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone 0,06 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Hydroxyéthylcellulose vendu sous la dénomination 50 «CELLOSIZE WP03» par la société «UNION

CARBIDE» 2 g Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl ammonium (alkyl = dérivé de suif) 2 g

Ammoniaque (à 5%) 1 g 55

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 7.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre clair. «o

Exemple 34:

On prépare la composition tinctoriale suivante: Monochlorhydrate de [(méthylamino-3' nitro-4')-

phénoxy]-l amino-3 propanol-2 Butoxy-2 éthanol

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18» par la société «CONDEA»

1 g 65

10 g la dénomination «CEMULSOL NP9» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

Exemple 36:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d'[hydroxy-2

(diamino-2',4')phénoxy-3] propyltriméthylammonium 0,35 g Paraphénylènediamine 0,108 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 334» par la société «GERLAND» 21g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 349» par la société «GERLAND» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35° B) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau qsp 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30" C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris-bleu.

661 501

18

Exemple 37:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2',4')-

phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 Paraaminophénol

Ethanol (à 96°)

Butoxy-2 éthanol

Bromure de triméthylcétyl ammonium Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B»

Ammoniaque (à 22° B)

Bisulfite de sodium (à 35° B)

Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance rose à reflets dorés.

Exemple 38:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2',4')-

phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 Paraphénylènediamine Paraaminophénol Résorcine Métaaminophénol

Méthyl-2 N-p-hydroxyéthylamino-5 phénol N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxyéthanol Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène

21g

0,35 g 5 0,109 g

3 g 10 Hg

5g 2g

0,2 g |5 10 g

1 g 100 g

20

0,13 0,08 0,16 0,13 0,09 0,1 0,03 4,5 4,5

g vendue sous la dénomination «ETHOMEENTO,,»

par la société «ARMOUR HESS» 4,5

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9

Propylèneglycol 4

Butoxy-2 éthanol 8 Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepenta-acétique vendu sous la dénomination «MASQUOL

DTPA» 2

Hydroquinone 0,15

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3

Ammoniaque (à 22° B) 10

Eau qsp 100

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette.

Exemple 39:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2',4')-

phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 Paraphénylènediamine Paraaminophénol Méthyl-2 résorcine

Méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol Amino-2 nitro-3 phénol g g g

8g 6g

40

24 g

4g 3g

10 g

2,5 g 1 g 10 g 100 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 334» par la société «GERLAND»

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «REMCOPAL 349» par la société «GERLAND»

Acide oléique Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 30° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré.

Exemple 40:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Trichlorhydrate, monohydrate de [(diamino-2',4')-

phénoxy]-l diméthylamino-3 propanol-2 Paraphénylènediamine

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthylpara-

phénylènediamine Sulfate de N-méthyl paraaminophénol Méthyl-2 résorcine Métaaminophénol

Amino-1 nitro-2 N-p-hydroxyéthylamino-4

méthyl-5 benzène (Nitro-3 N-P-aminoéthylamino-4) phénoxyéthanol Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18E» par la société «CONDEA»

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination

«CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» Diéthanolamide oléique

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Acide mercaptosuccinique Ammoniaque (à 22° B)

Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 9,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé à reflets cuivrés.

0,075 0,20

0,09 0,115 0,3 0,085

0,18 0,15

g

8g

0,5 g

1 g 1,5 g

2,5 0,3 11 100

Exemple 41:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d'hydroxy-2

0,25 g

(diamino-2',4')phénoxy-3 propyltriméthylammonium

0,1g

0,4 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine

0,085 g

0,6 g

« Paraaminophénol

0,155 g

0,4 g

Résorcine

0,08 g

0,25 g

Métaaminophénol

0,09 g

0,2 g

Méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol

0,1g

19

661 501

Ethanol (à 96°)

Butoxy-2 éthanol

Bromure de triméthylcétylammonium

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B»

Ammoniaque (à 22° B)

Acide thioglycolique Eau qsp

Le pH de la composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 1,5 g 20 volumes.

11 g 5

5 g Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux 1 g naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette.

0,1g

10 g io II est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits 0,2 g ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modi-100 g fications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

r

Claims

661501

1. Composé chimique de formule

0

0-CH2-CH-CH2

0-ch,-choh-ch,-a

(I)

(III)

ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle:

Z représente N02 ou NH2;

@ Y

A désigne Xe,

Y'

Y représentant deux groupes substituants identiques ou' différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus

2. Procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I) selon la revendication 1, formule dans laquelle:

Z représente N02;

A désigne NY,

2

REVENDICATIONS

3

661 501

dino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène;

Rt et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où Ri = R2 = H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur le composé de formule (VII)

")H

(VII)

l'épichlorhydrine et que l'on fait agir sur le composé obtenu une amine de formule HNY, où Y a la signification donnée plus haut, pour obtenir le composé de formule (VIII)

0-ch2-ch0h-ch2-n-y

(VIII)

4

parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophênols ou les bases hétérocycliques.

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéri-5 dino, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino;

Ri et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où R! = R2 = H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on réalise la mise en œuvre du procédé selon la revendication 3 et que, sur le produit de formule (VI) obtenu, on procède à une substitution de l'un des groupes amine nucléaire.

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène,

Rx et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où R! = R2 = H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on soumet le composé obtenu par le procédé selon la revendication 4 à une réduction du groupe nitro.

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène;

Rj et R2 représentent des atomes d'hydrogène,

sous réserve que, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NRiR2 est en position 2, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholino ou pipéridino,

caractérisé par le fait qu'il comporte la succession d'étapes suivantes:

a) on fait agir sur le composé de formule (II)

(II)

nhcoch,

l'épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III)

b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de io formule HNY, où Y a la signification ci-dessus indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV)

o-ch2-choh-ch2-n-y

(IV)

c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort pour 20 obtenir le composé de formule (V)

o-ch2-choh-ch2-n-y no„

nh„

(V)

Y ayant la signification précisée ci-dessus.

4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipêri-dino, l'un ou les deux substiaunts qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

Rj et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1) si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR,R2 est en positioon 2, Rj et R2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, et 2) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe alkyle, Z ne peut se trouver en position 3 et NR^z en position 2, Ri désignant un atome d'hydrogène et R2 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle.

5. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle:

Z représente un groupe NH2 ;

A désigne NY,

6. Procédé selon l'une des revendications 3 ou 5, caractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro est réalisée soit par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hydrogénation catalytique.

7. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle:

Z représente un groupement NH2,

A désigne NY,

8. Procédé de préparation d'un composé quaternaire de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle:

Z désigne N02 ou NH2,

® Jî

<r"

A désigne Xe,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents, alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agent de quaternisation l'iodure de méthyle. 15 10. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle :

10 caractérisé par le fait que l'on acétyle la ou le aminés nucléaires du composé tertiaire correspondant; que l'on fait agir ensuite un agent de quaternisation, et qu'enfin on désacétyle par action d'un acide.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un composé de formule (I), ou un sel d'acide correspondant, dans laquelle:

Z représente un groupe nitro,

45 A, Rj et R2 ont les significations indiquées à la revendication 10.

12. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un composé de formule (I), ou un sel d'acide correspondant, dans laquelle:

Z représente un groupe NH2 en position para ou ortho par rapport à NR,R2,

A, Rj et R2 ont les significations désignées dans la revendication 10.

13. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caracté-55 risée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

14. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un composé de formule (I), ou un sel

60 d'acide correspondant, dans laquelle Z représente un groupement NH2 en position méta par rapport à NR^^ et au moins une base d'oxydation.

15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à

65 une concentration comprise entre 0,001 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation prise

661 501

17. Composition selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la métliyl-2 résor-cine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(P-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phényl P-méthoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl P-mésylamino-éthyléther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, l'a-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la diamino-3,5 diméthoxy-2,6 pyridine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5, l'(amino-2, N-P-hydroxyéthylamino-4) phényl ß-hydroxypropyl éther.

18. Composition selon l'une des revendications 10 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient des orthophénylènediamines et des orthoamninophénols, éventuellement substitués sur le noyau ou sur les fonctions aminés, ou encore l'orthodiphénol.

19. Composition selon l'une des revendications 10 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.

20. Composition selon l'une des revendications 10 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants quinoniques.

20 Z représente N02 ou NH2,

®^Y

A désigne NY ou un groupement Xe,

21. Composition selon l'une des revendications 10 à 20, caractérisée par le fait qu'elle comporte des indoanilines, des indophénols, des indamines ou leurs leucodérivés.

22. Composition selon l'une des revendications 10 à 21, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants nitrés de la série benzénique.

23. Composition selon l'une des revendications 10 à 22, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 5 et 11,5.

24. Composition selon l'une des revendications 10 à 23, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents tensio-actifs, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalini-sation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les solvants et les antioxydants.

25. Composition selon l'une des revendications 10 à 24, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.

25 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quant A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 30 4 atomes de carbone et X représentant un anion;

R! et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, sous réserve que, lorsque A désigne NY, si Z est en positionn 4 sur le noyau benzénique et désigne NH2, 35 et si NR;[R2 est en position 2, Rj et R2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle mor-40 pholino ou pipéridino.

26. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition tinctoriale contenant au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant.

27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition tinctoriale contenant au moins un composé de formule (I), ou un sel d'acide correspondant, dans laquelle:

Z représente un groupe nitro,

A, Ri et R2 ont les significations désignées dans la revendication 10,

on applique ladite composition tinctoriale sur les cheveux, on la laisse agir pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 minutes, on procède à un rinçage et on sèche.

28. Procédé selon la revendication 26, dans lequel on prépare une composition tinctoriale renfermant, outre le ou les composés de formule (I), au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'on ajoute à ladite composition tinctoriale, immédiatement avant de l'appliquer sur les cheveux, une quantité suffisante d'au moins un agent d'oxydation.

29. Procédé selon la revendication 26, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition tinctoriale contenant au moins un composé de formule (I), ou un sel d'acide correspondant, dans laquelle:

Z représente un groupe NH2 en position para ou ortho par rapport à NR^,

A, R, et R2 ont les significations désignées dans la revendication 10,

on applique ladite composition tinctoriale sur les cheveux immédiatement après y avoir ajouté une quantité suffisante d'au moins un agent d'oxydation, on la laisse agir pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 minutes, on procède à un rinçage et on sèche.

30. Procédé selon la revendication 26, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition tinctoriale contenant au moins une base d'oxydation et au moins un composé de formule (I) selon la revendication 14, ou un sel d'acide correspondant, on applique ladite composition tinctoriale sur les cheveux immédiatement après y avoir ajouté une quantité suffisante d'au moins un agent d'oxydation, on la laisse agir pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 minutes, on procède à un rinçage et on sèche.

30 3. Procédé de prépartion d'un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle:

Z représente NH2 ;

A désigne NY,

35 Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéridino, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en 40 outre représenter l'hydrogène,

Ri et R2 représentent des atomes d'hydrogène,

sous réserve que, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NRjR2 est en position 2, l'un des deux substituants qui composent

Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant re-45 présente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholino ou pipéridino,

caractérisé par le fait que l'on met en œuvre le procédé selon la revendication 2 et que l'on soumet le produit obtenu à une réduction 50 de groupe nitro pour obtenir le composé de formule (VI)

o-ch2-choh-ch2-n-y

(VI)

Y ayant la signification précisée ci-dessus.

60 4. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle:

Z représente un groupe N02 ;

A représente NY,

65 Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholino ou pipéri-

31. Procédé selon l'une des revendications 26 à 30, caractérisé par le fait qu'après le rinçage des cheveux, on procède à un shampooing suivi d'un nouveau rinçage des cheveux.