LU83900A1 - Nouveaux composes utilisables pour la teinture des cheveux,leur procede de preparation,composition de teinture les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant - Google Patents

Description

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NOUVEAUX COMPOSES UTILISABLES POUR LA TEINTURE DES CHEVEUX, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITION DE TEINTURE LES CONTENANT ET PROCEDE DE TEINTURE DE CHEVEUX CORRESPONDANT

La présente invention a trait à de nouveaux composés 5 (phénoxy-substitué)-l amino-3 propanol-2 , dont le groupe amine extra-nucléaire peut être substitué ou non, et à leur procédé de préparation. L'invention a trait également à des compositions de teinture pour cheveux comportant ces nouveaux composés et à un procédé de teinture utilisant Ä 10 lesdites compositions.

L'invention a pour but de proposer me nouvelle classe de composés susceptibles d'être utilisés dans les teintures de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière, et ayant me bonne résistance 15 aux intempéries et aux lavages. L'invention a, en outre, pour but de proposer me nouvelle catégorie de composés ayant me bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagénèse.

La présente invention a pour objet m composé chi-20 mique nouveau de formule (I) (ou m sel d'acide correspondant)

,R

0-CHo -CH0H-CHo -NT 2 R* f »> 25 * ^ N *- 'R2 formule dans laquelle : - Z représente NO^ ou NHg î - R et R' sont identiques ou différents et représentent m s 30 atome d'hydrogène, m groupe alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone ou pouvant former avec i l'atome d'azote,qui les porte,m hétérocycle morpholino ou pipéridino ; / - R. et L sont identiques ou différents et représentent un/,

V

\ i / 2 atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone------------------- sous réserve que, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR^l^ est en position 2, R^ 5 et R^ représentant tous les deux un atome d'hydrogène, R' ne représente pas un groupe éthyle, quand R représente un atome d'hydrogène,et R et R' ne forment pas avec l'atome d'azote, qui les porte, un hétérocycle morpholino ou pipéridino.

Dans le cas où R^ et R^ représentent des atomes * 10 d'hydrogène, les composés de formule (I) peuvent être obtenus selon un procédé de préparation qui comporte les étapes suivantes : a) on fait agir sur le composé connu de formule (XI)

OH

15 O) N02 ^ ^ (II) ^ NHC0CH3 20 l'épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III) t\ 0-CH--CH-CH, fl 25 UJ -t---N02 25 Ht du) NHC0CH3 b) on fait agir sur le composé de formule (III) une

R

amine de formule ΗΝ^τ,ι ,où R et R' ont les significations ci-

K

30 dessus indiquées ,pour obtenir le composé de formule (IV) / / / i * 3

JR

0-CHo-CH0H-CH -N^ J 2 2 ^R' / 'S· S (0 N02 5 · 2 αν) ! NHCOCH3 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un * acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le 10 composé de formule (V)

R

, O-CH -CH0H-CHo-N^ . ^ \ , \ji 4^ N°2 (v)

15 t'""'" NH

,.-j 2 d) et, éventuellement, pour aboutir au composé de formule (î) dans lequel Z représente N^, on procède à une réduction soit, par exemple, par la poudre de zinc en milieu alco-20 olique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hydrogénation catalytique, le palladium sur charbon pouvant servir de catalyseur, ce qui permet d'obtenir le composé de formule (VI) 0-CHo-CH0H-CHo-N-Rf X 2 2 R* 25 _— NH0 ! 0 2 (VI) τ’ T— nh9 v

! L

Dans le cas où l'un au moins des radicaux R^ ou R^ 30 ne représente pas un atome d'hydrogène, on utilise comme produit de départ le composé de formule (VII)

OH

P

1 i 4 formule dans laquelle R^ et ont les significations précédemment indiquées, et l’on réalise successivement les réactions prévues dans les étapes a) et b) sus-mentionnées pour obtenir un produit de formule (VIII)

5 'R

0-CHo-CH0H-CHo“N

i^2 2 'R' ^ no9 ^ -J R (VIII) \ n;ri * 10 ^ où R et R', R^ et R^ ont les significations ci-dessus indiquées. Lorsque l'on veut obtenir un composé de formule (l), dans lequel Z représente NK^» on soumet le composé de for-15 mule (VIII) à une réduction, comme indiqué pour l’étape d) susmentionnée . A titre de variante, si ni R ni R' ne représentent un atome d'hydrogène, on peut utiliser un procédé de préparation partant d'un composé de formule (II), pratiquer les étapes a), b), c), d), puis substituer l'un des 20 groupes amine nucléaire du composé de formule (VI), par exemple,par substitution de 1'arylsulfonamide correspondant et hydrolyse acide de cet arylamide substitué.

; Dans le cas où Z représente un groupe nitro, les composés de formule (I) sont des colorants directs utili-25 sables pour la teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux. On a constaté que ces composés bénéficient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration suffisamment élevée pour conférer 30 à la fibre kératinique une coloration puissante avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisa- j tion en teinture capillaire de ces composés de formule (IL./ est caractérisée par une bonne innocuité. L'invention conW/' f · 5 cerne donc également une composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (I), dans lequel Z représente un groupe nitro. Dans un mode préféré 5 de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,001 % à 4 % en poids d'au moins un composé de formule (I), où Z représente un groupe nitro.

Dans le cas où Z représente un groupe NH^j les composés de formule (X) sont soit des bases d'oxydation, s'il - 10 s'agit de para ou d'ortho-diamines, soit des coupleurs des tinés à être utilisés en association avec des bases d'oxydation, lorsqu'il s'agit de métadiamines. Lorsque le composé de formule (I) est une base d'oxydation, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour che-15 veux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (i) ; dans un mode préféré de réalisation, le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Dans le cas où le composé de formule (I) est une métaphény-lènediamine, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour cheveux contenant, dans un support cosmétique, au moins me base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un composé 25 de formule (I) ; le composé de formule (I) est, de préférence, utilisé dans me proportion comprise entre 0,001 % et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention 30 peuvent comprendre, outre les composés de formule (I), des bases d'oxydation constituées par : /

A - Les paraphénylènediamines de formule générale (IXW

t * 6 ·, 1 1 ' (ix) 5 m2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R11» R'2 et sont identiques ou différents et représentent s 10 un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, " ou un atome d'halogène ; dans laquelle R^ et R^ sont identi ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, dans lequel le 15 groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamyl- alkyle, alkylsulfonamidoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dial-kylamino alkyle j pipéridinoalkyle, morpho lino alkyle, les groupes alkyle dans R^ et R,. ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien 20 R^ et forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent, un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R' ^ et R^ représentent un atome d'hydrogène, lorsque R^ et R*, ne représentent pas un atome d'hydrogène ; ou encore 25 B - Les paraaminophénols de formule générale (X)

OH

Λ ^ R6 (X)./ 30 yy nh2 r

Ï I

7 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyfe comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome.

5 C - Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, outre les composés de formule (I), les ~ * 10 produits suivants, pris isolément ou en combinaison : 1) lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résor-cine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 15 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(^-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétyl-amino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, 20 la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, 1'(amino-2, N-méthyl-amino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, fr-méthoxy-éthyléther, le (diamino-2,4)phényl, β-raésylarainoéthyléther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'atnino-3 méthoxy-4 phénol, 1'o(-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la phényl-1 25 méthyl-3 pyrazolone-5.

2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho-diphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant 30 conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action sur les paraphénylènediamines ; 3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans f t * 8 le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 Ν,Ν-bis-(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 5 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N-(^-hydroxyéthyl) aniline ;

4) des précurseurs de colorant de la série naphtalénique tels que 1'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphto-quinone-1,4 J

10 5) des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols tels " , que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la di hydroxy-4,4' N-(β-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' - diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphényl- amine, la dihydroxy-2,4 N-(^>-méthoxyéthyl)amino-4' diphényl-15 amine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(P>-méthoxyé thyl) amino-41 diphénylamine ; 6) des colorants directs choisis dans la classe des colorants nitrès de la série benzénique tels que le N,N-bis- C^-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-3 N'-méthylaraino-4 benzène, le 20 N,N-(méthyl, ^-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N*-(ß-hydroxy- éthyl)amino-4 benzène, le N,N-(méthyl, ^-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-3 N*-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-(β-hydroxyéthyl) amino-4 anisole, le nitro-3 N-(f>-hydroxyé thyl) amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthyl- 25 amino-4)phénoxyéthanol, le N-(β-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole ; 7) divers adjuvants usuels tels que de l'eau, des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation 30 ou d'acidification, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est-------------------- compris entre 5 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on 35 peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanob“ / τ 1 9 amines telles que la methyl-diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, 5 l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioni-- ques, cationiques, non-ioniques, amphoteres ou leur mélange.

Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, * 10 on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkyl- n naphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sul-fonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl-ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, ou en-15 core les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 % en poids et, avantageusement, entre 4 et 40 % en poids par rapport au poids total de la 20 composition.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'iso-propanol, la glycérine, les glycols et leurs éthers comme le 25 butoxy-2 éthanol, 1'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la j méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl- J méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellu/y -. 1 10 lose et les polymères d'acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bento-nite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport 5 au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids.

Les agents anti-oxydants, que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide 10 thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et « l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents „ dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention, lors-15 qu'elle renferme au moins une base d'oxydation, contient, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se 20 présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait 25 qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux.

Dans le cas où la composition tinctoriale utilisée 30 contient au moins une base d'oxydation, le procédé susmentionné comporte une phase initiale dans laquelle on mélange à ladite composition, au moment de l'emploi, unequantité suffisante d'agents oxydants.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, / on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement il/K lustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation^ 11

Exemple 1 : _ !

Préparation du chlorhydrate de (nitro-3 amino-4)phênoxy j -1 N ,ÏS-diéthylamino-3 propana L-2 0 5 OH 0-CH2-CH-CH2

Λ I C1-CH0-CH-CH« I

^ —?—U 4> N02 N02 NHCOCH3 NHCOCH3 O-OL-ŒOH-CHo-iîC'0^5 c2Hs

hh-(cA)2 I (Λ I

15 -> Lp N02 nhcûch3

20 0-CH,-CH0H-CHo-N

X? 2 'c2h5 —Hî_> Lf ]_N02 , HCl 25 NH2

Première_étape

Préparation du (nitro-3 acétylamino-4)phénoxy -lêpoxy-2,3 propane ~ a· 30 A une solution de 0,376 mole (73,7 g) de nitro-3 acétylamino-4 phénol —-------------------------------dans 375 ml de solution sodique 1,1 N, on ajoute, à la température ambiante, 150 ml d'épichlorhydrine. On abandonne le milieu / réactionnel à température ambiante, sous bonne agitation,//’ 12 pendant 48 heures, puis on essore le produit attendu, qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans le benzène, ce produit fond à 123°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats donnés 5 suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé

Cr C11 H12 N2 °5 CT. 52,38 52,32 ' 10 HT, 4,80 4,77 NT, 11,11 11,06 07o 31,72 31,57

Deuxième_étage 15 Préparation du (nitro-3 acétylamino-4).phénoxy ! -1 N,N- diéthylamino-3 propanol-2

On chauffe pendant 3 heures au reflux o,2mole (50,4g) de |(nitro-3 acétylamino-4)phénoxy 1— 1 époxy-2,3 propanedans 146 g de diéthylamine et 50 ml d'alcool absolu. On chasse 20 la diéthylamine et l'alcool sous vide. L'huile résiduelle cristallise lentement . Après recristallisation dans le cyclohexane, on obtient 58 g de produit attendu, qui fond à 77°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats 25 d'analyse suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé C15 H23 N3 °5 CT, 55,37 55,40 30 HT, 7,13 7,18 NT, 12,92 12,86 .

07o 24,59 24,78 N

—- i ? λ 13 ·»

Troisième étage

Préparation du chlorhydrate de j (nitro-3 amino-4)phénoxy |-1 N,N-diéthylamino-3 propanol-2

On chauffe pendant 30 mn au bain-marie bouillant 5 0,152 mole (49,7 g) de (nitro-3 acétylamino-4)phénoxy '-1 N,N-diéthylaminô-3 propanol-2 dans 100 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18).Après addition d'ammoniaque au milieu réactionnel, de manière à avoir pH = 6, le monochlorhydrate de - | (nitro-3 amino-4)phénoxy ,-l N,N-diéthylamino-3 propa-* 10 nol-2 cristallise.. On l'essore, on le la\e avec un peu d'alcool à 80° , on lerecristallisedans un mélange hydroéthanolique et on le sèche sous vide. Il fond à 178°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants * 15 __

Analyse Calculé pour Trouvé __C13 H21 N3 °4 HC1__ C% 48,82 48,65 H 7o 6,93 6,90 20 N% 13,14 12,90 0% 20,01 20,17

Cl% 11,09 10,96

Exemple 2 : 25 Préparation du monochlorhydrate de (nitro-3 amino-4) / phênoxy —1 N-propylamino-3 propanol-2 ^ ; k 14 Λ 0-CH2-CH-CH2 0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-ÇH2

I 1 CH

I J

5 I I..P ---------- I . Λ HCl v s \ H2N -ch2-ch2-ch3 ! ' j’ “> L i_ no0 i ! ; 2 \ no2 nhcoch3 NHCOCH3 • 10 0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-CH2-CH3 10 > HCl 15 L N02

NH

2

Première étape ------ “ r i

Préparation du ; (nitro-3 acétylamino-4)phénoxy Li N-propyl- 20 amino-3 propanol-2

On introduit 0,02 mole (5,0 g) de 1 nitro-3 acétyl-amino-4)phénoxy !l époxy-2,3 propane—- obtenu selon la première étape de l'exemple 1 dans 25 ml de propylamine normale, puis on chauffe le mélange pendant 3 heures à 45°C.

25 On verse ensuite le milieu réactionnel dans lOO g d'eau glacée, puis on essore et enla^ à l'eau le produit attendu, qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans un mélange benzène-acétate d'éthyle, le produit fond à 146°C.

30 Le produit obtenu correspond aux résultats d'analy^ suivants : / / </ a ί 15

Analyse Calculé pour Trouvé C14 H21 N3 °5 C7o 54,01 54,00 5 H7o 6,80 6,86 N% 13,50 13,36 0% 25,70 25,88

Deuxième étage * 10 Préparation du monochlorhydrate de ’(nitro-3 amino-4) phénoxy j-1 N-propylamino-3 propanol-2

On chauffe sous agitation, au bain-marie bouillant, pendant 30 mn, 0,008 mole (2,5 g) de (nitro-3 acétylami-no-4 phénoxy -1 N-propylamino-3 propanol-2 dans 7 ml d'acide 15 chlorhydrique(d = 1,18). Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque à 22®Bé jusqu'à un pH égal à 5.

Le monochlorhydrate du produit attendu précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool à 80° , puis on le recristallise dans un mélange hydroéthanolique. Il fond à 224°C.

20 Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé C12 H19 N3 °4 HC1 25 C% 47,14 47,24 HT, 6,59 6,57 NT, 13,74 13,75 07o 20,93 20,76 C17o 11,60 11,55 / : ’ t 3 i.

Exemple 3 :

Préparation du j(nLtro-3 amno-4)phâioxyj-1 amino-3 propanol-2 16 /°\ 9 O-CKL-CH-CEL , C-CH9 c i Z & / £· "fî-cHa

Lf -> il --NO2 10 ‘ * NHCOCH3

O

C-CH« 0-CH9-CH0H-CH9-lT 1 * 0-CHo-CH0H-CHo « r* ;„2 , ο I ! M> \ ! HCl i ' . L-NO, ' ? N02 l : 20 NHC0CH3 NH2

Première_étape

Préparation du (nitro-3 acétylamino-4)phénoxy ,-l succini-mido-3 propanol-2 25 50,4 g (0,2 mole) de |(nitro-3 acétylamino-4)phénoxy_j-l époxy-2,3 propane(préparé selon la première étape de l'exemple 1) sont introduits dans 150 ml d'éthanol absolu additionnés de 12 gouttes de pyridine. On ajoute 0,24 mole (23,7 g) de succinimide. On chauffe le mélange au reflux 30 pendant 5 H 30. Par refroidissement, le produit attendu cristallise. On l'essore, on lelave avec un peu d'alcool. 1 Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous videy il fond à 154°C. Jj / / 17 ij i.

Le produit obtenu correspond aux résultats d’analyse suivants

Analyse Calculé pour Trouvé C15 H17 N3 °7 5 CÏ 51,28 51,34 H7, 4,88 4,95 N 7, 11,96 11,86 07, 31,83 31,84 ^ 10 Préparation du i (nitro-3 amino-4)phénoxy I -1 amino-3 propanol-2 , i-.

50,9 g (0,145 mole) du dérivé succinimido obtenu se-• Ion la première étape sont introduits dans 100 ml d'alcool à 96° additionnés de 250 ml d’acide chlorhydrique (d = 1,18). Après 14 heures de reflux, le milieu réactionnel refroidi 15 est additionné d'acétone. Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate. Ce chlorhydrate est repris par 70 ml d'eau. Par alcalinisation à l'aide d'une solution sodique ION, on précipite le j~(nitro-3 amino-4)phénoxy i-1 amino-3 propanol-2 sous forme d'une huile, qui cristallise rapide-20 ment. Après recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 124°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé 25 C9 H13 N3 °4 C% 47,57 47,54 H7, 5,77 5,73 N7o 18,49 18,36 07, 28,17 28,18 30 /

Le produit obtenu a donné des résultats satisfai-/ sants dans des tests concernant les caractéristiques ery / mutagénèse. ^

Exemple 4 :

Préparation de 1' ["(amino-2 nitro-4)phénoxy -1 amino-3 propanol-2 18 0H 0-CHo-CH-ÇHn 5 J '' O' 2 f N— NHCOCH3 0 ^ NHCOCH3

0) ! . (J I

I ! NaOH - - - ) , I

T

" , 10 N02 N02 0 /C-r CH2

ο ο-CH -CHOH-CH0-N^. I

/C- CH, X 2 b ™2 2 , \p-NHCOCH, 0 15 §-C»2 : J) Γ ........ -> · ; HCl ! -7 \ ^ no2 0 20 ,-C —, CH? o-ch9 -choh-ch0 -nC r L„ ^ A ~ :CH2 ç ^·γ~ΝΗ2 0 (Jp i HCl S -> l s 25 no2 J-CH2-CHOH-CH2-NH2 o-ch2-choh-ch2-nh2 - 30 · SH2 \".r''Tmi / M ,2HC1--/ il: m N02 no2 19

Première_étage _

Préparation del' \ (acéiylamino-2 nitro-4)phénoxy 1-1 époxy-2,3 propane A une solution de 2 moles (392 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans deux litres de solution sodique l,lN, 5 on ajoute 1,6 litres d'épichlorhydrine et on abandonne le milieu réactionnel pendant 96 teures à 20°C sous bcme agitation. On essore et on lave à l'eau 282 g du produit attendu, qui a précipité. Ce produit contient environ 20 % d'ion produit secondaire, à savoir 1' ; (acétylamino-2 nitro-4)phénoxy —1,3 10 propanol-2 (fusion à 233°C), qui résulte d'ine biscondensation d'une molécule d'épichlorhydrine sur deux moles d'acétyl-amino-2 nitro-4 phénol. Cependant, il sera utilisé tel quel pour la seconde étape de synthèse, le produit secondaire étant très facilement éliminé à ce stade.

15

Préparation de l'I (acétylamino-2 nitro-4)phênoxy -1 succini-mido-3 propanol-2 100 g de produit brut obtenu lors de l'étape précédente sont introduits dans 500 ml d'éthanol à 95° .On 20 ajoute 0,52 mole (51,5 g) de succinimide et 2,5 ml de py-ridine et on porte le mélange au reflux, sous agitation, pendant deux heures. La solution alcoolique est filtrée bouillante pour isoler le produit attendu insoluble à chaud dans l'alcool. On obtient 60 g d' ! (acétylamino-2 25 nitro-4)phénoxy —1 succinimido-3 propanol-2 pratiquement pur. Ce produit, après recristallisation dans l'alcool, fond à 184°C. ,

Le produit obtenu correspond aux résultats d'anas/ lyse suivants : jy

T

20 i i

Analyse Calculé pour Trouvé C15 H17 N3 °7 C7o 51,28 51,15 5 H% 4,84 4,87 N7o 11,96 11,86 07o 31,91 32,15

Les eaux-mères du milieu réactionnel contiennent i— 10 un peu de dérivé succinimido etdel'j (acétylandno-2 nitro-4) phénoxy[-l,3 propanol-2 à éliminer.

Tro i s îeme _ é ta.^ e

Préparation del'· j (amino-2 nitro-4)phénoxyJ -1 succinimido-3 propanol-2.

15 2 g (0,0057 mole) d' j (acétylanino-2 nitro-4)phé- noxy1-! succinimido-3 propanol-2 obtenus lors de la deuxième étape sont chauffés sous agitation pendant me heure bain-marie bouillant dans 10 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après refroidissement, dilution et alcalinisation 20 du milieu réactionnel, le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et en le recristallise dans l'éthanol. Il fond à 200°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 25 ___

Analyse Calculé pour Trouvé __C13 H15 N3 °6__ CT, 50,48 50,47 H7o 4,85 4,87 30 N7o 13,59 13,58

01 31,07 30,94 J

1 4 21

Préparation de 1' j(amino-2 nitro-4)phénoxy -1 ; amino-3 propanol-2 7,9 g (0,0256 mole) du dérivé succinimido préparé 5 lors de la précédente étape sont chauffés pendant 8 heures sous agitation dans 4o ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18) au reflux. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu, qui a cristallisé sous forme de dichlorhydrate. On dissout ce dichlorhydrate dans 175 ml ’ 10 d'eau et, à l'aide d'une solution sodique, on amène le pH à 9. On essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau et recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 159°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d*analyse -15 suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé C9 H13 N3 °4__ C% 47,58 47,57 20 H% 5,73 5,75 N% 18,50 18,56 0% 28,19 28,16

—V

Exemple 5 : _

Préparation del* (amino-2 nitro-5)phénoxy -1 amino-3 pro- panol-2 22 5 NHC0CHo NHCOCH0 I 3 3 o P X / \ >-°H /' ^ 0-CHo-CH-CH0 „ C1CH0-CH-CH0 1 1

Lf 22 Lj? ' 10 --) 1 • ^ Sr no2 îîo2 9 NHCOCH 0 _^d-cH0 X J à-cn 0 15 Γ ^^°"CH2"CHOH"CH2"N-ri4 v1 :ho2 20 NH2 ^ 0-CH2-CH0H-CH2-NH2 HCl ^ 25 -/ N02

Première étape j_„ —j ^ 30 Préparation del’ ; (acétylamino-2 nitro-5)phénoxy -1 époxy* 2,3 propane.

On dissout 0,376 mole (73,7 g) d1acétylamino-2 nitro-5 phénol dans 375 ml de solution sodique 1,1N, puis on ajoute / 300 ml d‘épichlorhydrine. On abandonne fe milieu réactionnel pendant/ f \}f 23

ώ L

96 heures à 20°C sous bonne agitation, puis on essore et on lave à l'eau le produit attendu, qui a précipité. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 164°C.

5 Le produit obtenu correspond aux résultats d’analyse suivants : - Analyse Calculé pour Trouvé C11 H12 N2 °5 ' s 10 C% 52,38 52,29 H% 4,80 4,83 N7o 11,11 11,20 07c 31,72 31,86 15 Ç2yxième_éta£e »

Préparation de 1'' (acêtylamino-2 nitro-5 phénoxy)-l succini mido-3 propanol-2

On introduit 0,072 mole (18,2 g) d' ; (acétylamino-2 nitro-5)phénoxy -1 époxy-2,3 propane dans 60 ml d'éthanol 20 absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,087 mole (8,6 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 5 heures. Après refroidissement, on ajoute 150 ml d'eau et on chasse l'alcool sous vide. Le produit attendu, obtenud'abord sous forme d'une huile insoluble dans 25 l'eau,cristallise lentement. On l'essore et on le recristallise dans l'alcool à 96° . Après séchage, il fond à 157°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : oo Analyse Calculé pour Trouvé ’ 30 C15 »17 »3 °7 C7o 51,28 51,30 H7o 4,88 4,94 i N7o 11,96 11,89 01 31,88 32,07 jj ........ -- rr [y j ; i 24

Trois±eme_eta.^e

Préparation de 1' (amino-2 nitro-5)phénoxyj-1 amino-3 pro-panol-2 7,0 g (0,02 mole) du dérivé succinimido obtenu au 5 cours de la deuxième étape sont chauffés pendant 14 heures au reflux dans 14 ml d'alcool à 96° additionnés de 38 ml d'acide chlorhydrique @ = 1,18). Le milieu réactionnel est alors refroidi et additionné d'acétone pour précipiter le produit attendu sous forme de chlorhydrate. On essore ce , 10 chlorhydrate puis on le dissout dans 12 ml d'eau. Par alca linisation à l'aide d'une solution sodique ION, on pré- (amino-2 nitro-5)phénoxy -1 amino-3 propanol-2 sous forme d'une huile,qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'é-15 thanol. Il fond à 141°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants

Analyse Calculé pour Trouvé 15__C9 H13 N3 °4__ C7o 47,57 47,58 H% 5,77 5,76 N % 18,49 18,62 0% 28,17 28,28 20 -----

Exemple 6 :

Préparation del'! (amino-2 nitro-5)phdnoxjJ-l N-^hydroxyéthyl-amino-3 propanol-2 / - —f ï. <1 25

NHCOCH

I 3 /°\ 0-CH2-CH-CH3 d) 5 ¥^ch^ch2-ô1 ^ N°2 * 10 NHCOCH, j, 3

^ 0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-CH2-0H

y i

15 J

N02 NH, X 2

^ * 0-CH2-CH0H-CH2-NH-CH2-CH2-0H

__HCl__ U? ; 20 NH/OH * . ‘ 4 i k. .

ho2

Première^étage 25 Préparation del': (acétylamino-2 nitro-5)phénoxy|-1 N-'f-hydroxy-éthylamino-3 propanol-2 10,1 g (0,04 mole) de j (acétylamino-2 nitro-5)phénoxyJ-1 époxy-2,3 propane préparés selon la première phase de l'exemple 5 sont mis en solution, par chauffage au bain-marie bouillant, 30 dans 36,6 g de monoéthanolamine et 10 ml d'alcool absolu.

Après 1 heure 30 de chauffage au bain-marie bouillant, le milieu réactionnel est versé dans 300 g d'eau glacée. Le produit attendu partiellement désacétylé précipite. Il est es-soré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il sera utilisé tel 11

- X

26 qpe}. pour la deuxième phase de la synthèse".

Deuxième étage :

Préparation de 1’ j (amino-2 nitro-5)phénoxy —1 N-1p-hydroxy-éthylamino-3 propanol-2 5 8,7 g du produit brut obtenu lors de la première pha se de synthèse sont chauffés pendant 30 mn au bain-marie bouillant dans 22 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque jusqu'à un pH de 6. Le produit attendu précipite sous forme de mono-10 chlorhydrate. Ce monochlorhydrate est essoré, recristallisé dans un mélange éthanol/eau et séché sous vide. Il fond à * . 156°C.

Le monochlorhydrate est mis en solution dans 20 ml d'eau. On alcalinise à l'aide d'ammoniaque à 20 %. L* 15 J[(amino-2 nitro-5)phénoxy -1 N-f>~hydroxyét±.ylamino-3 pro-panol-2 précipite. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'eau et séché sous vide. Il fond à 177°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats -d'ana-20 lyse suivants:

Analyse Calculé pour Trouvé C11 H17 N3 °5 C% 48,70 48,65 25 H% 6,32 6,25 N% 15,49 15,44 0% 29,49 29,33

Exemple 7 :

Préparation du trichlorhydrate de Jj(diamino-2,5)phénoxyj-l amino-3 propanol-2 NH- NH_ J'-l· ,-J- f \ 0-CH2-CH0H-CH2-NH2 r ;-0-CH2-C!Î0H-CH2NH2 ψ ί __v ! '4' I , 3HC1 / 35 I 7 i ’ i r \ < J /

V "V

no2 m il

. A

27

Dans 15 ml d'alcool à 96° , on ajoute 7,5 g de poudre de zinc et 0,3 g de chlorure d'ammonium en solution dans 1,5 ml d'eau. On porte le mélange au reflux sous agitation, puis on ajoute, peu à peu, de manière à maintenir le 5 reflux sans chauffage extérieur, 0,015 mole (3,4 g) de p(amino-2 nitro-5)phénoxy -1 amino-3 propanol-2 préparé selon l'exemple 5. L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 5 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant sur 4,6 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18)glacé.

10 Le produit attendu cristallise sous forme de trichlorhy-drate. Le produit est essoré, lavé à l'alcool et séché s sous vide. Il fond avec décomposition à 216-218°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 15 ___

Analyse Calculé pour Trouvé C9 H15 N3 02,3HC1 C% 35,25 34,97 H% 5,92 5,86 20 N% 13,70 13,82 07o 10,43 10,68

Cl% 34,69 34,52

Exemple 8 : 25 Préparation du trichlorhydrate du |(diamino-2,4)phénoxyj-l amino-3 propanol-2.

o-ch2-choh-ch2-nh2 o-ch2-choh-ch2-nh2 A. *.

3° ^ A- NH2 r ^ NH2 lj> »HCl „Pd/C__________^ ^ , 3HC1j ^°2 NH2 t c Jl 28

On introduit 0,02 mole (5,3 g) de monochlorhydrate d' (amino-2 nitro-4)phénoxy -1 amino-3 propanol-2 préparé selon 1'exemple 4 avec 50 ml d’alcool à 96° et 0,2 g de palladium/charbon à 10 %. On porte le mélange à 85°C pendant 5 une heure sous 35 bars d'hydrogène. Après refroidissement, on filtre pour éliminer le catalyseur, en recueillant le filtrat sur 20 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique.

Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. Après recristallisation de ce trichlorhydrate dans un mé-’ 10 lange éthanol/eau, il fond avec décomposition à 236-238°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé 15__C9 H15 N3 02,3HC1__ C7o 35,23 35,41 H% 5,87 5,90 N7o 13,70 13,63 07o 10,44 10,63 20 C17o 34,75 34,85

On a constaté que ce composé, qui constitue un coupleur, donne, de façon surprenante, par couplage avec le paraaminophénol, des teintes beaucoup plus rouges que son 25 homologue, qui ne comporte pas de groupement OH sur la chaîne latérale ; on a constaté également que, de façon surprenante, les teintes rouges obtenues étaient beaucoup plus stables / qu'avec l'homologue non hydroxylé. ^ - J.

29

Exemple 9 :

Préparation du chlorhydrate de '^(méthylamino-3 nitro-4) phénoxy -1 amino-3 propanol-2 0 5 o-ch2-choh-ch2-oh o-ch2-ch-ch2

• r J

! ----------> 1¾. J-HHCH U J— NHCH, . 10 3 N02 N02 0

0 -CH 0 -CHOH-CH0 -N

1 z z \ ' 0 15 -> \ 2 nhch3 no2 20 0-CH2“CH0H-CH2-NH2 f il

-% j I

7 : il ^ NHCHo , HCl

” ν' / J

25 y N02

Première étage :

Préparation du (méthylamino-3 nitro-4)phénoxy -1 époxy-2,3 30 propane.

On dissout à température ambiante 0,15 mole (36,3 g) de (N-méthylamino-3 nitro-4) phényl fi ,Y dihydroxypropyl éther (produit décrit dans l'exemple 2 de la demande de bre/ vet français 80-17 617) dans 150 ml de pyridine. A cetteΠ 30 ; * solution pyridinique, maintenue à - 5°C, on ajoute, goutte à goutte, sous agitation, en 10 minutes, 0,22 mole (25,2 g) de méthanesulfochlorure. L'addition terminée, on laisse remonter la température du milieu réactionnel vers 20°C 5 puis, après avoir abandonné Üe milieu réactionnel pendant 45 minutes à température ambiante, on lui ajoute, à - 5°C, en 10 minutes, 100 ml d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 27,8 %. L'addition terminée, on agite pendant deux heures à température ambiante, puis on lave le chlorure - 10 de méthylène à l'eau, avec une solution chlorhydrique IN, puis avec me solution saturée de bicarbonate de soude. On chasse le chlorure de méthylène sous vide. Le produit attendu, constitué par l'huile résiduelle, cristallise très rapidement. Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle 15 et séchage sous vide, il fond à 113°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé 20 C10 H12 N2 °4 C% 53,57 53,66 H% 5,39 5,35 N% 12,50 12,48 0% 28,54 28,58 25 ---

Deuxième étage :

Préparation du : (méthylamino-3 nitro-4)phénoxy -1 suc-cinimido-3 propanol-2

On dissout 0,087 mole (19,5 g) de ! (méthylamino-3 -, 30 nitro-4)phénoxy -1 époxy-2,3 propane dans 75 ml d'alcool absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,10 - mole (10,1 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 4 heures. On filtre le mélange réactionnel bouillant. Par refroidissement du filtrat, le produit attend^

. J

31 cristallise. Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 152°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 5 __

Analyse Calculé pour Trouvé c14 Hi7 N3 °6 C% 52,01 51,97 H% 5,30 5,36 10 ’ N% 13,00 12,98 0% 29,69 29,50

Troi;si;ème_et;a.ge : 15 Préparation du monochlorhydrate de |~(méthylamino-3 nitro-4) phénoxy ~j -1 amino-3 propanol-2 10,5 g (0,0324 mole) du dérivé succimido obtenu selon la deuxième étape sont chauffés pendant 7 heures au reflux dans 20 ml d'alcool à 96° et 60 ml d'acide chlorhy-20 drique à 36 %. On refroidit le milieu réactionnel à 0°C. Le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à 1'acétone, recristallisé dans un mélange hydroalcoolique. Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 258 et 260°C.

Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse 25 suivants :

Analyse Calculé pour Trouvé _ C10 «15 N3 °4 HC1 ' C% 43,25 43,21 30 H% 5,81 5,78 M 15,13 15,11 0% 23,04 23,10 .

Cl% 12,77 12,70 -7 -L* 32

Exemple 10 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : [(nitro-3 amino-4)phénoxyj-1 amino-3 propanol-2. 0,2 g

Butoxy-2 éthanol................................ 10 g 5 Hydroxyéthylcellulose........................... 2 g

Laurylsulfate d'ammonium........................ 5 g

Eau. . .qsp....................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,4.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30°C sur des 10 cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, ’ une coloration 7YR 7/14 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell") .

Exemple 11 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 15 r(amino-2 nitro-4)phénoxyJ-l amino-3 propanol-2. 0,8 g

Butoxy-2 éthanol................................ 10 g

Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société 20 "GOODRICH CHEMICAL CO"......................... 2 g

Ammoniaque (à 22°Bé)............................ 2 g

Eau... qsp....................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 6,7.

Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 30°C sur des 25 cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 3,75 Y 8,5/9,5(déterminée par lecture aux étalons "Munsell").

Exemple 12 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 30 Chlorhydrate de | (nitro-3 amino-4)phénoxy|-1 N,N-diéthylamino-3 propanol-2...................................... 0,6 g

Propylèneglycol................................. 10 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... 2,2 g 35 Acide laurique.................................. 0,8 g

Monoéther éthylique de 1'éthylèneglycol......... 2 g

Monoéthanolamine................................ 1 g /

Eau.. .qsp....................................... 100 % !

A

33

Le pH de la composition est égal à 7,8.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7,5 YR 7/16 (déterminée par lecture aux éta-5 Ions "Munsell").

Exemple 13 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : |(amino-2 nitro-5)phénoxy.|-l amino-3 propanol-2 0,55 g

Propylèneglycol................................. 10 g 10 Monoéthanolamide d’acide laurique............... 1,5 g -, Acide laurique.................................. 1 g

Hydroxyéthylcellulose........................... 5 g

Mono éthano lamine................................ 2 g

Eau...qsp....................................... 100 g 15 Le pH de la composition est égal à 10.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 6,25 Y 8,5/12 (déterminée par lecture aux étalons •'Munsell”) .

20 Exemple 14 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Monochlorhydrate de -, niiitro-3 amino-4 )phénoxyJ-l N-propylamino-3 propanol-2...................................... 1 g 25 Butoxy-2 éthanol................................ 10 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALF0L C16/18" par la société "C0NDEA"........................................ 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous 30 la dénomination "CIRE DE LANETTE B" par la société "HENKEL"................................ 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la déno-·: mination "CEMULS0L B" par la société "KH0NE- P0ULENC"........................................ 1 g » 35 Diéthanolamide oléique.......................... 1,5 g

Ammoniaque (à 22°Bê)............................ 0,25 g j

Eau...qsp....................................... 100 éj.

• A

34

Le pH de la composition est égal à 8,7.

Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 28°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons 5 "Munsell").

Exemple 15 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : ' (amino-2 nitro-5)phénoxyj-1 N-f'-hydroxy-

1- J

éthylamino-3 propanol-2....................... 0,4 g 10 Butoxy-2 éthanol.............................. 10 g » Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno mination "ALFOL C16/18" par la société "CONDEA"...................................... 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu 15 sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL"........................... 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE-POULENC"............................... 1 g 20 Diéthanolamide oléique........................ 1,5 g

Triéthanolamine (à 10 %)...................... 0,4 g

Eau...qsp..................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,7.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28°C sur des 25 cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une.coloration 7,5 Y 8,5/11 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell").

Exemple 16 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 30 Çhlorhydrate de ; (nitro-3 amino-4)phénoxyj-1 N-propylamino-3 propanol-2.................................... 0,15 g

Dichlorhydrate de nitro-3 N’-méthylamino-4 N-^-aminoéthyl aniline........................ 0,076 g j 35 Butoxy-2 éthanol.............................. 10 g{j

If • Λ 35

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "CELLOSIZE WP03" par la société "UNION CARBIDE”............................... 2 g

Bromure de dimêthyl, alkyl, hydroxyéthyl 5 ammonium (alkyl = dérivé de suif)............. 2 g

Ammoniaque (à 22°Bé).......................... 0,25 g

Eau.. .qsp..................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 8,5.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°C sur des . 10 cheveux naturellement blancs à 90 7o,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cuivré. Exemple 17 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : r

Chlorhydrate de ^(nitro-3 amino-4)phénoxy -1 15 N,N-diéthylamino-3 propanol-2................. 0,05 g

Dichlorhydrate de nitro-3 N1-f’-aminoéthyl- amino-4 N,N-di-fJ-hydroxyéthyl aniline......... 0,07 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-\;-hydroxyéthyl aniline....................................... 0,03 g 20 Butoxy-2 éthanol.............................. 10 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société "RHONE-POULENC" 12 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde 25 d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société "RHONE-POULENC" 15 g

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène........................... 1,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles 30 d'oxyde d'éthylène........................... 1,5 g

Triéthanalamine (à 20 %)..................... 1,5 g

Eau...qsp.................................... 100 g/

Le pH de la composition est égal à 8,4. /L

7·

; I

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % ,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.

36

Exemple 18 : 5 On prépare la composition tinctoriale suivante : [(amino-2 nitro-4)phénoxy|-1 amino-3 propanol-2.............................. 0,2 g (nitro-3 N-Vi-hydroxyéthylamino-4)phényl P-hydroxypropyl éther........................... 0,08 g 1^ nitro-3 amino-4 N-^-hydroxypropyl aniline....... 0,06 g (N,N-dihydroxyéthylamino-4) anilino-2 N *-f‘-hydroxyéthylamino-5 benzoquinone-1,4....... 0,5 g , Butoxy-2 éthanol................................ 10 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... 2,2 g 15 Acide laurique.................................. 0,8 g

Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol......... 2 g

Monoéthano lamine................................ 1 g

Eau...qsp....................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 7.

20 Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30°C sur des cheveux décolorés9leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond cuivré.

Exemple 19 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : r..... ' 25 Monochlorhydrate de !(nitro-3 amino-4)phénoxy -1 N-propylamino-3 propanol-2...................... 0,065 g N-V-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 phénol.......... 0,035 g

Nitro-3 N1-méthylamino-4 N,N-di-Y-hydroxy- éthyl aniline................................... 0,21 g 30 Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-V% ~ -dihydroxypropyl aniline......................................... 0,05 g y

Butoxy-2 éthanol................................ 10 g

Carboxyméthylcellulose.......................... 2 g /

Laurylsulfate d'ammonium........................ 5 M.

J. * 37

Triéthanolamine (à 20 %)...................... 0,125 g

Eau.. .qsp.....................................100 g

Le pH de la composition est égal à 7.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des 5 cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré.

Exemple n° 20 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : j (nitro-3 amino-4)phénoxy!-1 amino-3 * u..... — ‘ * 10 propanol-2.................................... 0,055 g Tétraaminoanthraquinone........................ 0,105 g

Amino-2 nitro-3 toluène....................... 0,035 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 Naminoéthyl aniline....................................... 0,03 g 15 Propylèneglycol...................... 10 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société "CONDEA"...................................... 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous 20 la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL".............................. 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE- POULENC" ............ 1 g 25 Diéthanolamide oléique........................ 1,5 g

Triéthano lamine (à 20 %)...................... 2 g

Eau.. .qsp..................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9.

Ce mélange, appliqué pendant 40 mn à 28°C sur des 30 cheveux naturellement blancs à 90 7o,leur confère, après J rinçage et shampooing, une coloration blond doré. /jf 38

Exemple 2:1 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : (amino-2 nitro-5)phénoxy -1 amino-3 propanol-2. 0,1 g (nitm-3 N- V^aminoéthylamino-4) phénoxyéthanol.... 0,15 g 5 Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N - p>, ^- d ihy droxy- propyl aniline.................................. 0,05 g

Nitro-3 N*-méthylamino-4 N,N-di-p-hydroxyéthyl- aniline......................................... 0,5 g

Propylèneglycol................................ 10 g

10 Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "CELLOSIZE WP03" par la société ’'UNION

CARBIDE"........................................ 2 g . Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl ammonium (alkyl - dérivé de suif)................. 2 g 15 Eau.. .qsp....................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 8.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain très cuivré.

20 Exemp le 2 2 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : (nitro-3 amino-4)phénoxy)-1 amino-3 propanol-2 0,5 g (amino-2 nitro-5)phénoxy-l amino-3 propanol-2. 0,2 g

Nitro-3 amino-4 N-l-hydroxyéthyl aniline.....___ 0,15 g 25 Dichlorhydrate de nitro-3 N '-'f-aminoéthyl- amino-2 N,N-di-ι-hydroxyéthyl aniline........... 0,2 g

Hydroxyéthylcellulose........................... 2 g

Laurylsulfate d'ammonium........................ 5 g

Ammoniaque (à 22°Bé)............................ 0,25 g 30 Eau... qsp....................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28°C sur des / cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing? une coloration cuivre rouge. \Jj - i 39

Exemple 23 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Trichlorhydrate de j(diamino-2,4)phénoxyj-1 amino-3 propanol-2........................ 0,11 g 5 Résorcine..................................... 0,08 g

Paraphénylènediamine.......................... 0,3 g

Dichlorhydrate d'amino-4 Ν,Ν-di-^-hydroxy- éthyl aniline ................................ 0,6

Nitro-3 amino-4 N-j^-hydroxypropyl aniline..... 0,5 g „ 10 N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxy éthanol....... 0,3 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société "CONDEA"..................................... 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu 15 sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL".......................... 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE-POULENC".............................. 1 g 20 Diéthanolamide oléique....................... 1,5 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"........................ 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35°Bé) ................ 1 g 25 Ammoniaque (à 22°Bé)......................... 11 g

Eau___qsp.................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

; 30 Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30°C sur des

cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après J

" ~ “ “ “ “ t i 40 - Exemple 24 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Trichlorhydrate de |^(diamino-2,4)phénoxy j -1 amino-3 propanol-2............................ 0,4 g 5 Résorcine..................................... 0,1 g

Me taaminophénol............................... 0,13 g

Paraphénylènediamine.......................... 0,125 g

Paraaminophénol............................... 0,13 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol............ 0,3 g * 10 Méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol............... 0,4 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 334" par la société "GERLAND"....... 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde 15 d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND"....... 24 g

Acide oléique................................. 4 g

Butoxy-2 éthanol.............................. 3 g

Ethanol (à 96°)............................... 10 g 20 Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"......................... 2,5 g

Sulfite de sodium (à 35°Bé)................... 1 g

Ammoniaque (à 22°Bé).......................... 10 g 25 Eau...qsp..................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des - 30 cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, aprèsj rinçage et shampooing, une coloration chatain cendré./]/ f

X

41

Exemple 25 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Trichlorhydrate de (diamino-2,5)phénoxy -1 amino-3 propanol-2.............................. 0,153 g 5 Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol............... 0,089 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 334" par la société "GERLAND"......... 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde . 10 d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND"......... 24 g

Acide oléique................................... 4 g

Butoxy-2 éthanol................................ 3 g

Ethanol (à 96°)................................. 10 g 15 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".................................. 3,5 g

Ammoniaque (à 22°Bé)............................ 10 g

Eau...qsp.................... 100 g 20 Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 7,,leur confère, après 25 rinçage et shampooing, une coloration gris-bleu.

Exemple 2 6 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Trichlorhydrate de ! (diamino-2,5)phénoxyj-l amino-3 propanol-2..... 0,63 g Méthyl-2 résorcine.............................. 0,14 g 30 Acétylamino-3 phénol............................ 0,135 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.. 0,06 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-V-hydroxyéthyl J

aniline......................................... 0,215 w i ; ί 4 2 j^(nitro-3 amino-4)phénoxy!-1 amino-3 propanol-2.. 0,3 g

Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société 5 "GOODRICH CHEMICAL CO"........................... 1,5 g

Alcool (à 96°)................................... 11 g

Butoxy-2 éthanol................................. 5 g

Bromure de trimé thy le étylammonium. .........». 1 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu * io sous la dénomination "TRILON B".................. 0,1 g

Ammoniaque (à 22°Bé)............................. 10 g 9

Acide thioglycolique............................. 0,2 g

Eau.. ,qsp................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

15 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain.

20 Exemple 27 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : Trichlorhydrate de (diamino-2,5)phénoxy j-l amino-3 propanol-2............................... 0,306 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl ^-hydroxy- 25 propyl éther..................................... 0,255 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP," 4 par la société "RHONE-POULENC"................... 12 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde 30 d’éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL

NPg" par la société "RHONE-POULENC".............. 15 g

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène............................... 1,5 g /

Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde * d'éthylène....................................... 1,5 pj/ . l 43

Propylèneglycol............. 6 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"............... 0,12 g

Ammoniaque (à 22°Bé).......................... 11 g 5 Acide thioglycolique.......................... 0,6 g

Eau.. .qsp..................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

; 10 Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc. Exemple 28 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 15 Trichlorhydrate de J (diamino-2,4)phénoxyJ-1 amino-3 propanol-2............................ 0,25 g

Paraphénylènediamine.......................... 0,088 g

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène............................ 4,5 g 20 Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................ 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "ETHÖMEEN T012" par la société 25 "AMOUR HESS"................................. 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah....... 9 g

Propylèneglycol......... 4 g

Butoxy-2 éthanol.............................. 8 g

Ethanol (à 96°)............................... 6 g - 30 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"................................. 2 g

Acide thioglycolique........................... 0,5 g /

Ammoniaque (à 22°Bé)........................... 10 g/y i 44

Eau...qsp...................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

5 Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 7o,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

Exemple 29 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 4 10 Trichlorhydrate de 1 (diamino-2,4)phénoxy -1 amino-3 propanol-2............................. 0,12 g »

Paraaminophénol................................ 0,043 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société "CONDEA" 19 g 15 Octyl-2 dodécanol vendu sous la dénomination "EUTANOL G" par la société "HENKEL"............ 4,5 g

Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "MERGITAL CS 15/E" par la société "HENKEL"..... 2,5 g 20 Laurylsulfate d'ammonium à 30 % de matière active 12 g

Polymère cationique présentant des motifs récurents :

r /CH« /OU

__φ X J Aù N -(CH,)«- N^ - (CH0), -i— .... 4 g

r\ 2 3 V 2 6 J

C10NCH3 C1^CH3 25

Alcool benzylique... ........................... 2 g

Ammoniaque (à 22°Bé )........................... 11 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"................ 1 g 30 Sulfite de sodium (densité = 1,3).............. 1,2 g

Eau.. .qsp..................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10. /

Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxy/j/ gênée à 20 volumes. j[

X

4 5

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28°C sur des cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé.

Exemple 30 : 5 On prépare la composition tinctoriale suivante : i

Trichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxy -1 amino-3 propanol-2............................. 0,05 g Résorcine...................................... 0,15 g Métaaminophénol................................ 0,085 g « 10 Héthyl-2 N-f>hydroxyéthylamino-5 phénol........ 0,09 g

Paraphénylènediamine........................... 0,1 g

Amino-2 nitro-3 phénol......................... 0,405 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-f-aminoéthyl aniline........................................ 0,08 g 15 Polymère de l'acide acrylique ayant xin poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL CO"......................... 1,5 g

Alcool (à 96°)................................. 11 g 20 Butoxy-2 éthanol............................... 5 g

Bromure de triméthylcétylammonium.............. 1 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"................ 0,1 g

Ammoniaque (à 22°Bé)........................... 10 g 25 Acide thioglycolique........................... 0,2 g

Eau.. .qsp...................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

30 Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28°C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après j rinçage et shampooing, me coloration chatain moyen cuivre ”" . i *

Exemple 31 : ^

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Monochlorhydrate de ,---- i (méthylamino-3 nitro-4)phénoxy j -1 amino-3 5 propanol-2..................................... 0,3 g

Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-f)-hydroxyéthyl aniline........................................ 0,8 g Tétraaminoanthraquinone........................ 0,06 g * Butoxy-2 éthanol............................... 10 g 10 Hydroxyéthylcellulose vendu sous la dénomina

tion "CELL0SIZE WP03" par la société "UNION

CARBIDE"....................................... 2 g

Bromure de diméthyl,alkyl,hydroxyéthyl ammonium (alkyl = dérivé de suif).............. 2 g 15 Ammoniaque (à 5 %)............................. 1 g

Eau...qsp...................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 7.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, 20 une coloration cuivre clair.

Exemple 32 :

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Monochlorhydrate de f (méthylamino-3 nitro-4) phénoxy ’ -1 amino-2 propanol................... 1 g : .-i 25 Butoxy-2 éthanol............................... 10 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18 " par la société "CONDEA". 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société 30 "HENKEL"....................................... 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE- i POULENC"....................................... 1 g

Diéthanolamide oléique......................... 1,5 g /

Triéthanolamine (en solution aqueuse à 20 %)... 2 gsj il· 47

Eau...qsp........................................ 100 g

Le pH de la composition est égal à 7,5.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, 5 une coloration 4,5 Y 8,5/13 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell").

Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir/ , 10 pour cela du cadre de l'invention. / if, 9

Claims (29)

1. Composé chimique nouveau de formule (I) Λ O-CKL-CHOH-CHL-N 1 2 2 V 5 ^ Z φ Λ · (I) ' -N \ J N P 2 10 °u un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle ; - Z représente NO^ ou NE^ ; ? - R et R1 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un groupe alky]e ou hydroxyalky3e inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone ou pouvant former avec 15 l'atome d'azote, qui les porte, un hétérocycle morpholino ou pipéridino ; - R^ et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alky]e ou hydroxyalky Ta inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,——————--- 2o --------------sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR.^ est en position 2, R^ et R^ représentant tous les deux un atome d'hydrogène, R' ne représente pas un groupe étityle ,quand R représente un atome d'hydrogène et R et R' ne forment pas avec l'atome d'azote, 25 qui les porte, un hétérocycle morpholino ou pipéridino.

2. Composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (I).

3. Composition selon la revendication 2, carac- 30 térisée par le fait que le composé de formule (l) est présent dans la composition à une concentration comprise entre / 0,001 et 4 % en poids par rapport au poids total de la compo* sition. J! 1- * 49

4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle est présent au moins un composé de formule (i) pour lequel Z représente un groupement NH^ en position méta par rapport à NR^R^» caractérisée par le fait que ledit composé 5 de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

5. Composition selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre les com- . 10 posés de formule (I), au moins une base d'oxydation prise par mi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols ou les bases hétérocycliques.

6. Composition selon l'une des revendications 3 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au 15 moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résorcine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(\ -hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, 20 le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbé-thoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le dia-mino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 metaphénylènediamine, 1'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl !·. -méthoxyéthyléther, 25 le (diamino-2,4)phényl, ; ,—mésylaminoéthyléther, le N-car-bamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, lH-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5.

7. Composition selon l'une des revendications 2 30 à 6 , caractérisée par le fait qu'outre les composés de formule (i),elle contient des----- orthophénylènediamines et des orthoaminophénols, éventuellement substitués sur le J noyau ou sur les fonctions amines, ou encore 1'orthodiphé// nol. IJ/ * 50

8. Composition selon l'une des revendications 2 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le 5 groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.

9. Composition selon l'une des revendications 2 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série naphtalénique.

10. Composition selon l'une des revendications 2 * 10 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comporte des leuco- dérivés d'indoaniline ou d'indophénol.

11. Composition selon l'une des revendications 2 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre les composés de formule (I), des colorants nitrés de la série benzé- 15 nique.

12. Composition selon l'une des revendications 2 à 11, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 5 et 11,5.

13. Composition selon l'une des revendications 2 à 20 12, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les 25 produits filmogènes et les agents de traitement.

14. Composition selon l'une des revendications 2 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,5 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent tensio-actif. - 30 15 - Composition selon l'une des revendications 2 à 14, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un solvant choisi dans le groupe formé par 1 l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leursT/ ", 1 * 51 éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le pro-pylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol.

16. Composition selon la revendication 13, carac-5 térisée par le fait que les agents épaississants sont pré-sents à une concentration comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon la revendication 13, carac térisée par le fait que les agents anti-oxydants sont pré-« 10 sents à une concentration comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une des revendications 2 à 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol. 15 19 - Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur les cheveux me composition selon l'une des revendications 2 à 18 pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, que l'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau,et qu'on sèche les 20 cheveux.

20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins me base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi,on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée 25 me quantité suffisante d'agent oxydant.

21. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, pour lesquels, dans la formule (I), R^ et représentent des atomes d'hydrogène et Z représente m j groupe NÛ2» caractérisé par le fait qu'il comporte la sucri 30 cession d'étapes suivantes : )// -\ ^ 52 it ff a) on fait agir sur le composé connu de formule (II) OH NO 5 ^ (II) NHCOCH3 l’épichlorhydrine-————-- pour obtenir le composé de formule (III) k 10 K

0-CH2-CH-CH2

1. N02 15 (III) """ -, NHC0CH3 b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de formule HN^Îf,, où R et R' ont les signif ica- XK 20 tions ci-dessus indiquées, pour obtenir le composé de formule (IV) Λ

0-CH0-CHOH-CH0-N 2 2 'R* 25 ^ _ (IV), ——, NHCOCH. / -^ f η 4 t φ 53 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V) R 5 0-CHo-CH0H-CHo-n' , * 'R' ' „ J______NO. TJ 2 (v) : J nh2 10 . R et R' ayant les significations précisées dans la reven dication 1.

22. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, pour lesquels, dans la formule (I), R^ 15 et R2 représentent des atomes d'hydrogène et Z représente un groupe NH2, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre le procédé selon la revendication 21 et que l'on soumet le produit obtenu à une réduction du groupe nitro pour obtenir le composé de formule (VI) 20 /R

0-CHo -CHOH-CKL -N λ 2 2 v nh2 1. j (VI) nh2 25 R et R' ayant les significations précisées dans la revendication 1.

23. Procédé de préparation des composés de formule ~ (I), dans laquelle Z représente un groupe N02» R^ et 1*2 ont « 30 les significations données à la revendication 1, l'un au ' moins des radicaux ou R2 ne représentant pas un atome d'hydrogène, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur le composé de formule (VIT) /ί/ I » ft 54 OH r NO« 5 ψ -r » (vu) Ny 1 v*2 S£f f l'épichlorhydrine et que l'on fait agir sur le composé ob- < 10 tenu une amine de formule HNRR', où R et R' ont les signi-* fications données dans la revendication 1, pour obtenir le v composé de formule (VIII)

0-CHo-CH0H-CHo-ÏT

1. XR' 15 n02 ^ N^R1 (VIII) 20 24 - Procédé de préparation des composés de formule (I), dans laquelle Z représente un groupe NH^» R^ et R^ ont les significations données à la revendication 1, l'un au moins des radicaux ou R£ ne représentant pas un atome d'hydrogène, caractérisé par le fait que l'on soumet le ir . 25 composé obtenu par le procédé selon la revendication 23 à une réduction du groupe nitro.

25. Procédé selon l'une des revendications 22 ou 24, caractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro est réalisée soit par la poudre de zinc en milieu 30 alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par i hydrogénation catalytique.

26. Procédé de préparation des composés de formule (I), dans laquelle Z représente un groupement R et R' / ne représentent ni l'un ni l'autre un atome d'hydrogène,/jA ; i > f· 55 R^ et R2 ayant les significations données dans la revendication 1, l'un au moins des radicaux R^ ou R^ ne représentant pas un atome d'hydrogène, caractérisé par le fait que l'on réalise la mise en oeuvre du procédé selon la re-5 vendication 22 et que, sur le produit de formule (VI) obtenu, on procède à une substitution de l'un des groupes amine nucléaire,par exemple par substitution de l'arylsulfonami-de correspondant et hydrolyse de cet arylSulfonamide * substitué. * * .. S r-mches - Dessms. ^ naae de gardé _ ..........y” àc revendications IDDi de-icript» Luxembo«-?, ïe 26 Mt382 Charles München 4 **