LU86571A1 - Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques en particulier pour cheveux humains contenant des precurseurs de colorants par oxydation et des coupleurs heterocycliques,procede de teinture utilisant lesdites compositions,nouveaux coupleurs heterocycliques utilises et leur procede de preparation - Google Patents
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Description
! L .,Γ-ϊ&ΐ 2 * 5354
< G'g ^ 71 ·'· RAN'D-IX-FP Γ>Ε LUXEMBOURG
VF'ic vd N .
.f.* M-uweu* *r Nar.:>trc- \ du jz'· de l'Écon· -rn:c e: des Gas>cs M;v»enne< , .. EÂÜi Service de ia Propriété IntciiectaeSe
; - litre dehvrc__________^__________ LUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention I. Requête
La sociér.é -anonyme -dite: L'Oreal, 1-4 rue Royale, 75008 Paris,' ^ France., .représentée par Me Alain Rukavina, avocat-avoué ceneurarit à Luxembourg, 10A bd de la Foire, agissant en sa Qualité de mandataire_____________________ ___________ . _ ____________________ ____________________________________________ ^ 3, dépose(nt) ce „.Quatra-septerobrel9QQquatre-vingt six------------------------------- ( 4) à ™15.00 heures, au Ministère de l'Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l'obtention d'un brevet d'invention concernant:
Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques en particulier pour cheveux humains^olntëlïânF^^s”précurseurs de colorants par oxydation et des coupleurs hétérocycliques, procédé de teinture" utilisant lesdites compositions,“ nouveaux coupleurs hétérocycliquesutilisés et leur procédé de préparation. — --------------— : — 2. la description en langue_________françai SS..................................................de l'invention en trois exemplaires; 3. //............................ planches de dessin, en trois exemplaires: 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l'Enregistrement à Luxembourg, le 4 septembre 198Ü; 5. la délégation de pouvoir, datée de FâriS le 1er septembre 1986 6. le document d'ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que Γιes) inventeur!st est (sont): ( 6) ..........................................................................................................................................................................................................................................................^ja.
revendique(nt)pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de __________________________L'____________________________________________________________________________________________déposée(s) en (8)___________________________________________________________________GZ-Îfl le (9).....................................................................................-................................-................................................................------------------------------------------------------------------- ; sous le N° (10)..................................................................................................................................................................................................................................................................................................
au nom de (11)...........................................................................................................................................................................................................................................................................
élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire. à Luxembourg _________________________________________________ i _______________________________10A bd......de.......la.....Foire....................................................................................................................................................................... (12) ; sollicite(nt) la délivrance d'un brevet d’invention pour l'objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées.
; avec ajournement de cette délivrance à.....................................____________ ______________________________mois. (13)
Le déposant / mandataire:________________________________________^ ................ ................................................................ (14· J jt ' ij Procès-verbal de Dépôt
La susdite depiande de brevepjjeueajion a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes. Service de la Propriété InmiÎ^t%eilf^5ri^bmbourg, en date du: 04 septembre 1985 i ^ ^ \ | j \4 \ Pr. le Ministre de TÉconomie et des Classes Moyennes, àl5.00..............heures ! 5 / ’f I p. d.
\s.\ 'S/ Le chef du service de la propriété intellectuelle, \A M/ fj A6800~__ ri . EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULAIRE DE DÉPÔT.
/ ; U «s'il V a lieu "Demande de certificat d'addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No............du...........‘-*2i inscrire le< nom. prénom. praienOQ
adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social. lorsque le demandeur est une personne nu. raie - (?) uaenre je« nom. Drenom. adresse du mandataire asréé. conseil en rronriete industrielle. munid unDouvoirsnedaJ. s'il va lieu. "rcDresentê nar ..........acissair enauarirc de nuaduavr* < ! ' 2.5354 » t r
MEMOIRE DESCRIPTIF
déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION
au Grand-Duché de LUXEMBOURG
au nom de : L'OREAL
pour: "Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques en particulier pour cheveux humains contenant des précurseurs de colorants par oxydation etdes coupleurs hétérocycliques, procédé de teinture utilisant lesdites compositions, nouveaux coupleurs hétérocycliques utilisés et leur procédé de préparation." r v
Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques en particulier pour cheveux humains contenant des précurseurs de colorants par oxydation et des coupleurs hétérocycliques, procédé de teinture utilisant lesdites compositions, nouveaux coupleurs hétérocycliques utilisés et leur procédé de préparation.
La présente invention concerne de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, un procédé de teinture utilisant lesdites compositions, de nouveaux coupleurs hétérocycliques et leur procédé de préparation, ainsi que les composés intermédiaires nouveaux utilisés dans ce procédé et leur procédé de préparation.
On sait qu'il est connu d'utiliser pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, des compositions tinctoriales contenant-des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des p-phénylène diamines, des ortho- ou para-aminophénols que l'on désigne généralement sous le terme de bases d'oxydation.
On sait également que pour faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation, on utilise des modificateurs de coloration ou coupleurs, et en particulier des méta-diamines aromatiques, des méta-aminophénols et des méta-diphénols.
Le formulateur en teinture capillaire recherche des précurseurs de colorants d'oxydation ou des coupleurs permettant de conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant utilisé en teinture d'oxydation, des colorations ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à la transpiration.
Mais en plus des qualités indispensables ci-dessus mentionnées, le formulateur recherche de plus en plus des précurseurs de colorants d'oxydation et/ou des coupleurs permettant d'obtenir des teintures peu sélectives, c'est-à-dire des couleurs sensiblement identiques sur cheveux naturels et sur cheveux sensibilisés par un traitement tel qu'une décoloration ou une permanente. En effet, on a constaté que les cheveux dont les racines sont naturelles et dont les pointes ont déjà subi des traitements divers tels que des décolorations ou des Ε •ί· 2 permanentes présentent un degré de sensibilisation différent à la teinture, qui se traduit par un mauvais unisson de coloration de la racine à la pointe du cheveu, particulièrement inesthétique.
La demanderesse a découvert que l'ensemble des exigences ci-dessus pouvait être satisfait grâce à l'utilisation d'une composition tinctoriale contenant, dans un milieu solvant cosmétiquement acceptable, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type "para" en association avec au moins un coupleur hétérocyclique répondant à la formule (I) suivante : /\ r27^Î I I a) oz
NHR
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C -C , un radical hydroxyalkyle en un radical polyhydroxy- alkyle en à Cg ou un radical alcoxyalkyle en Z, indépendamment de R, représente un radical alkyle en C^-C^, un radical hydroxyalkyle en C2-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C^-Cg, un radical trifluoroéthyle ou un radical alcoxyalkyle en C2~Cg, R^ et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^, ou l'un de ses sels d'addition avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique ou l'acide sulfurique.
Selon un mode de réalisation préféré, R et Z ne désignent pas simultanément un radical polyhydroxyalkyle.
La composition tinctoriale ci-dessus définie, appliquée sur des fibres kératiniques et en particulier sur des cheveux humains, permet d'obtenir, dans les conditions habituelles de la teinture d'oxydation, des nuances qui sont stables à la lumière, aux lavages et aux intempéries et sont peu sélectives, c'est-à-dire sont sensiblement identiques sur cheveux naturels et sur cheveux sensibilisés par un traitement tel qu'une décoloration ou une permanente.
3
En outre, l'association d’un coupleur de formule (I) avec un précurseur de colorant d’oxydation de type "para" tel qu’une p-phénylënediamine ou certains p-aminophénols, comme le 3-méthoxy 4-aminophénol, permet d’obtenir des nuances vertes pures particulièrement recherchées par l’homme de l’art pour l'obtention de nuances mates, pour rabattre les nuances trop chaudes ou trop rouges et pour apporter une correction éventuelle à la tendance qu’ont certaines teintures à rougir dans le temps.
La présente invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains utilisant les compositions tinctoriales ci-dessus définies et mettant en oeuvre la révélation par un oxydant.
La présente invention a aussi pour objet les nouveaux coupleurs hétérocycliques de formule (I’) : /1 V' [ij^ un
NHR
dans laquelle R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C2-C4, un radical polyhydroxy- alkyle en C à G ou un radical alcoxyalkyle en C„-C,, 3 o 2 o Z représente un radical alkyle en C-^-C^, un radical hydroxyalkyle en C2-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C^-Cg, un radical trifluoro-éthyle ou un radical alcoxyalkyle en R^ et R2 représentent, indépendamment l'un de l’autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^; à la condition que lorsque R, R^ et R2 représentent un atome d'hydrogène, Z soit différent d’un radical méthyle, ainsi que les sels d'addition avec un acide de ces composés.
Les composés (I') préférés sont ceux dans lesquels R et Z ne désignent pas simultanément un radical polyhydroxyalkyle.
La présente invention vise aussi le procédé de préparation des nouveaux coupleurs hétérocycliques de formule (!’).
* ï 4
Le compose de formule (I1) est préparé en une ou plusieurs étapes à partir du composé de formule (II) selon le schéma réactionnel suivant : /Rl p /Rl „ Λ
Rr/p 2~/~? 2 /—0 VS réduction s ^ll^] substitution ' 7 T oz y ^)z y ^oz no2 nh2 nhr (II) d'a) (I*) R, Z, R^ et R2 ayant les significations indiquées précédemment.
Le composé de formule (l'a) est obtenu soit par réduction catalytique du composé de formule (II) sous pression d'hydrogène, en présence de solvant et d'un catalyseur tel que le palladium sur charbon (réduction décrite pour la préparation de l'amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène dans Z. Naturforsch. 33c, p.459-464 (1978) et dans Monatsch. Chem. 88_, p.541-559 (1957), soit par réduction à l'aide de fer en présence d'acide acétique du composé de formule (II) .
Le composé de formule (I1) dans lequel R n'est pas un atome d'hydrogène est obtenu à partir des composés (l'a) par les méthodes classiques d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aieoxyalkylation des amines aromatiques.
Parmi ces méthodes, la demanderesse a trouvé que la méthode d'alkylation la plus avantageuse, compte tenu de la présence du groupement méthylènedioxy sur la molécule, consiste à N-formyler, dans un premier temps, le composé (l'a) pour obtenir le composé (III) . Le composé (III) est alkylé dans un deuxième temps en milieu basique pour donner le composé (IV) qui, soumis à l'action d'un acide minéral, permet d'obtenir le composé (I') dans lequel R est un radical alkyle, suivant le schéma réactionnel ci-dessous : f ' ί > ' ] w- s 5 τ' b /rî /1 /R‘
Rr / ~j> R2“y -j> "2 j y r2 / ?
Sx—>TX—XI—>TX
y^oz J vz T ΌΖ T ^oz
NH2 NHCHO p-CHO NHR
(l'a) (HD & UV) (I') R, Z, R^ et R2 ayant les significations indiquées précédemment, R ne désignant pas un atome d'hydrogène.
Parmi les méthodes d'hydroxyalkylation préférées, on peut citer l'action du chloroformiate de /^-chloréthyle sur le composé (l'a), qui permet d'obtenir dans un premier temps le carbamate de j$-chloréthyle correspondant qui, soumis dans un deuxième temps à l'action d'une base minérale forte telle que la soude ou la potasse, permet d'obtenir le composé (I') dans lequel le radical R est un radical y5-hydroxyéthyle.
La présente invention a également pour objet le composé intermédiaire nouveau de formule (II') suivante : ΤΊ (H1) \oz no2
dans laquelle Z représente un radical alkyle en un ra<HcaI
hydroxyalkyle en un radical polyhydroxyalkyle en C^-Cg, un radical trifluoroéthyle ou un radical alcoxyalkyle en C2-Cg, R^ et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^.
La présente invention a aussi pour objet le procédé de préparation du composé de formule (II').
Le composé de formule (II') dans laquelle le radical Z n'est pas le radical trifluoroéthyle peut être préparé : 6
V
ii - soit par action d'un dialkylsulfate, d'un halogénure d'alkyle, d'hydroxyalkyle, de polyhydroxyalkyle ou d'aicoxyalkyle sur le compose de formule : R2 ? \ X (v) y.
i°2 R^ et R2 ayant les significations mentionnées ci-dessus, en présence d'un agent alcalin tel qu'un carbonate et d'un solvant pouvant être le benzène ou le diméthylformamide; le composé de formule (V) pour lequel R^=R2=H est décrit dans J. Org. Chem. vol. 24, p. 327-329 (1959) et dans J.A.C.S., vol. 64, p. 2983-2986 (1942); - soit par nitration par l'acide nitrique dilué, en présence ou
non d'acide acétique, à une température comprise entre 5°C et 30°C, du composé de formule : R
6 1 (vi) "tx où Z, R^ et R2 ont les significations indiquées précédemment sauf trifluoroéthyle pour Z; cette voie est préférentiellement utilisée dans le cas des composés de formule (II') où Z désigne un radical alkyle ou aicoxyalkyle.
Le composé de formule (VI) est préparé : - soit à partir ducomposé (VII) de formule :
-X
V\| (VII) » 7 ou R^ et ont les significations sus-mentionnés, par action d'un halogénure d'alkyle, d*hydroxyalkyle, de polyhydroxyalkyle ou d'alcoxyalkyle ou d'un dialkylsulfate selon les procédés classiques d’alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aie oxyalkylation des phénols; - soit à partir du composé (VIII) de formule :
OH
H0^\ (VIII)
-OZ
ou Z a les significations indiquées précédemment, sauf trifluoro-éthyle, par action d'un dihalogénométhane, d'un aldéhyde ou d'une cétone de formule :
Rl~fj_R2 0 selon les procédés classiques, notament ceux décrits dans "Protective groups in organic synthesis", T.W. Greene, John Wiley, Interscience, 1981, p. 108-112.
Le méthoxy-4-nitro-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, composé connu de formule (II), est préparé soit à partir de 1'hydroxy-4-nitro-5 méthylènedioxy-1,2-benzèue selon Monatsch Chem.88, p. 541-559 (1957) par action du diméthylsulfate en présence de carbonate de sodium et de toluène, soit à partir du méthoxy-4 méthylènedioxy-1,2 benzène selon J. Agri.Food.Chem. vol.15, p,140 (1967) ou selon Z.Naturforsch., 33c, p.459-464 (1978) par nitration par l'acide nitrique en présence d'acide acétique.
Le composé de formule (II') pour lequel Z est le radical trifluo-roéthyle est préparé ä partir du dinitro-4,5 méthylènedioxy-1,2 benzène.
La demanderesse a montré que par action d'un alcool Z-OH en présence d'une base forte telle que la potasse sur le dinitro-4,5 méthylènedioxy-1,2 benzène de formule (IX), l'alcool Z-OH en excès servant de solvant, on obtenait le dinitrophénol de formule (X) lorsque le radical Z est un radical alkyle, hydroxyalkyle ou polyhydroxyalkyle : ί 8 > )
Çk _°yC
I z"oa J
(Z * 'CH2CF3> 1γΑ»02 N02 n02
(IX) W
Dans les mêmes conditions et de façon tout à fait surprenante, lorsque l'alcool Z-OH est le trifluoroéthanol, on obtient de façon sélective avec un bon rendement le composé de formule (II1) dans laquelle Z désigne le radical trifluoroéthyle suivant le schéma réactionnel : R σ /1 /l '•tX _=_» ·~Δ
CF3CH20H
\v^NI02 \vp^^'0CH2CF3 n°2 k02 (XI) (II') A titre de radicaux R préférés figurant dans les formules (I) et (I1), on peut citer l’hydrogène, les radicaux méthyle, éthyle, n-pro-pyle, n-butyle, ^-hydroxyéthyle, ^/5-hydroxypropyle, V^hydroxypropyle et , V'-dihydroxypropyle.
A titre de radicaux Z préférés dans les formules (I), (I'), (l’a), (II) et (II1), on peut citer les radicaux trifluoroéthyle, méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, -hydroxyéthyle, /6--hydroxy-propyle, ^hydroxypropyle et ,Y^-dihydroxypropyle.
Parmi les composés de formule (I') préférés on peut citer : - le (^-hydr oxyëthyl) amino-4 raêthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène - 1'amino-4(trifluoro-2’,2',2' éthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène - le méthylamino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène - l’araino-4 (^--hydroxyéthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène - l’amino-6 méthoxy-5 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3, ainsi que leurs sels d’addition avec un acide minérale.
» 9 > A titre de composés de formule (II'), ou peut citer le nitro-4 y} -hydroxyéthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, le nitro-4-(trifluoro-21,2' ,2' éthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène et le méthoxy-5 nitro-6 méthyl-2, propyl-2 benzodioxole-1,3.
Les précurseurs de colorants d'oxydation de type para, utilisés en association avec les coupleurs hétérocycliques de formule (I) dans les compositions tinctoriales pour fibres kératiniques selon l'invention, sont choisis parmi les p-phénylènediamines, les p-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para comme la diamino-2,5 pyridine, l'hydroxy-2 amino-5 pyridine, la tétra-aminopyrimidine.
A titre de p-phénylènediamines, on peut citer les composés répondant à la formule (XII) ci-desous : /R5 N'\
Rx— Λ Rg (XII) R2- nh2 dans laquelle Rj,, R^ et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R^ et R,- sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamyl-alkyle, mësylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxy-aminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R^, R^ ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R^ et R^ peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que R^ ou R^ représentent un atome d'hydrogène lorsque R^ et R^ ne représentent pas un atome d'hydrogêne et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.
Parmi les composés de formule (XII),on peut citer la p-phény-lènediaraine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la diméthyl-2,6 p-phénylènediamine, la diméthyl-2,5 paraphénylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylè- > 10 nediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamitie, la N,N-di-méthylparaphénylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-diéthylaniline, la N,N-di(/^~hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la mëthyl-3 amino-4 N,N-di-(/3~hydroxyéthyl)aniline, la chloro-3 amino-4 N,N-di-(y3~hy-droxyéthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl, carbamyl méthyl)aniline, la mëthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, carbamylmëthyl) aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl,^/3— pipéridinoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, /3-pipéridinoéthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl, ^-morpholinoéthyl)-aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, ß -morpholinoéthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline, 1’amino-4-N,/3-mé- thoxyéthylaniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, /3-acétylamino-éthyl)aniline, 1' amino-4 N,N-(éthyl,/3-mésylaminoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, yS-mésylaminoéthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl,/3-sulfoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, /3 -sulfoéthyl)aniline, la N-/7amino-4')phényl7morpholine, la N-L(.amino-4') phényl7 pipéridine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate.
Parmi les p-amiuophénols, on peut citer le p-aminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le méthyl-3 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le diméthyl-2,6 amino-4 phénol, le diméthyl-3,5 amino-4 phénol, le diméthyl-2,3 amino-4 phénol, le diraéthyl-2,5 amino-4 phénol, 1'hydroxyméthyl-2 araino-4 phénol, le Ç/3-hydroxyéthyl)-2 amino-4 phénol, le méthoxy-2 amino-4 phénol, le méthoxy-3 amino-4 phénol.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent en outre contenir des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho, comme les orthoaminophénols, orthophénylènediamines, orthodiphénols comme le 1-amino 2-hydroxybenzène, le 6-méthyl 1-hydroxy 2-amino-benzène, le 4-méthyl 1-amino 2-hydroxybenzène.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contenant le coupleur hétérocyclique de formule (I) peuvent contenir éventuellement d'autres coupleurs connus en eux-memes tels que les métadi-phénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les méta- 11 acylaminophénols, les métaurëidophénols, les métacarbalcoxyamino-phénols, l'o(-naphtol, les coupleurs possédant un groupe méthylène actif tels que les composés ^J-cétoniques et les pyrazolones.
On peut citer en particulier, à titre d'exemple, le 2,4-dihy-droxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophënol, le monométhylêther de résorcine, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-( -hydroxyéthyl) amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(/3-mésylamino-éthyl)-amino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-3 phénol, l'hydroxy-6 benzomor-pholine, le diamino-2,4 anisole, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, l'amino-6 benzomorpholine, le /N-(/^-hydroxyéthyl)amino-2 amino-47 phénoxyéthanol, l'amino-2 N-(^-hydroxyéthyl) amino-4 anisole, le (diamino-2,4) phényl-K-dihydroxypropyléther, la diamino-2,4, phénoxyéthylamine et leurs sels.
On peut rajouter à ces compositions, comme cela est bien connu en vue de nuancer ou enrichir en reflets les colorations apportées par les précuseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs tels que des colorants azoïques, anthraquinoniques ou les dérivés nitrés de la série benzénique.
L'ensemble des précurseurs de colorants par oxydation de type para et des coupleurs utilisés dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention représente de préférence de 0,3 à 7% en poids de ladite composition. La concentration en composés (I) peut varier entre 0,05 et 3,5% du poids de la composition totale.
Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement aqueux et son pH peut varier entre 8 et 11, et il est de préférence compris entre 9 et 11.
Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines comme la mono, la di ou la triéthanolamine.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contiennent également dans leur forme de réalisation préférée des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques amphoteres ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, les éther-sulfates et sulfonates d'alcools 3 12 gras, les sels d’ammonium quaternaires tels que le bromure de trimé-thylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés, les acides, les alcools et les amines polyoxyéthylênés, les alcools polyglycéroies, les alkyl-phénols polyoxyéthylênés ou polyglycérolés ainsi que les alkylsulfa-tes polyoxyéthylênés. Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l’invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préférence entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l’eau. Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C^-C^ tels que l'éthanol et 1'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycol comme le butoxy-2-éthanol, 1 ' éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyl-éther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants sont présents de préférence dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, et en particulier entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions conformes à l'invention sont pris notamment dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, 1'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, 1'hydroxyméthylcellulose, la carboxyméthyl-cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de xanthane. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence en des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, et en particulier entre 0,2 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent contenir des agents anti-oxydants choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglyco-lique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et 1'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
13 >
V
D'autres adjuvants utilisables conformément à l’invention sont par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques et notamment des cheveux humains. Elles peuvent également être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contenant un précurseur de colorant par oxydation et un coupleur de formule (I) sont utilisées dans les procédés de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un oxydant.
Conformément à ce procédé, on mélange au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante, puis on applique le mélange obtenu sur les cheveux.
La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les persels tels que le per-sulfate d'ammonium. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
Un autre procédé de mise en oeuvre du coupleur de formule (I) conforme à l'invention est de teindre les cheveux suivant un procédé en plusieurs temps, consistant dans l'une des étapes, à appliquer le précurseur de colorant d'oxydation para au moyen d'une composition sus-définie et dans une autre étape, à appliquer le coupleur de formule (I). L'agent oxydant est présent dans la composition appliquée dans le second temps ou bien additionné sur les fibres kératiniques elles-mêmes dans une troisième temps, les conditions de pose et de séchage ou lavage étant identiques.
14
A
L'invention sera mieux illustrée à l'aide des exemples de préparation et d'application suivants qui ne limitent en rien la portée de l'invention mais doivent être considérés comme uniquement illustratifs.
Exemple de préparation n° 1
Préparation du chlorhydrate de l'amino-4 méthoxy-5 méthylënedioxy- 1,2 benzène π n Réduction l jl IJ 'Hd no2 nh2
On chauffe au reflux la suspension de 18,5 g de fer en poudre - réduit à l'hydrogène dans 40 ml d'éthanol additionnés de 3,3 ml d'eau et de 1,7 ml d'acide acétique. On ajoute par portions 0,033 mole (6,4 g) de nitro-4 methoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène. Le chauffage est prolongé 30 minutes après la fin de l'addition. On ajoute 10 ml d'éthanol absolu puis on filtre bouillant. On ajoute au filtrat 20 ml d'une solution d'acide chlorhydrique 7N dans l'éthanol absolu. Le produit attendu précipite. Après recristallisation d'un mélange eau-alcool, il se décompose à 190°-200°C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé C8H10N03C1 C% 47,19 47,14 HZ 4,95 5,00 N% 6,88 6,83 0% 23,57 23,65 C1Z 17,41 17,42 4 L5
Exemple de préparation n° 2
Préparation du (^-hvdroxyéthyl)amino-4 méthoxy-5 mëthylënedioxy- 1.2 benzène
Cl η n jT ^ Etape 1^ jj ^ Etape 2^ C^C)CH3 ky^C)CH3
NH2 WoOC^Cl NHCH2CE20H
Etape 1 :
Préparation du N-/^mëthoxy-2 méthylënedioxy-4,5)phényljcarbamate de y^-chloréthyle
On chauffe au bain marie bouillant 0,1 mole (20,3 g) de chlorhydrate dramino-4 methoxy-5 mëthylènedioxy-1,2 benzène préparé dans l’exemple 1 et 0,12 mole (12 g) de carbonate de calcium dans 80 ml de dioxane. On ajoute peu à peu 0,11 mole (15,7 g) de chloroformiate de y^-chloréthyle. Après 30 minutes de chauffage le milieu réactionnel est versé sur 300 g d'un mélange glace-eau. On acidifie le milieu réactionnel et on sépare par essorage le produit attendu qui est réempâté dans l’eau.
Etape 2 :
Préparation du (^/3-hydroxyéthyl) amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy- 1.2 benzène
On ajoute le N-/j(mëthoxy-2 méthylènedioxy-4,5)phényl7carbamate de fh -chloréthyle humide préparé à l’étape précédente à 40 ml d’eau et 40 ml d’éthanol contenant 0,33 mole de soude en pastilles. On chauffe le tout pendant 2 heures 30 au reflux.
Après refroidissement, on dilue le milieu réactionnel avec 150 ml d’eau glacée et on sépare par essorage le produit attendu qui après recristallisation de l’éthanol à 96°, fond à 119°C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé 16 C10H13N04 CZ 56,86 56,77 H% 6,20 6,23 N% 6,63 6,70 0% 30,30 30,12
Exemple de préparation n° 3
Préparation de 1'amino-4(trifluoro-2',2',2' éthoxy)-5 méthylënedioxy- 1.2 benzène η η n
Etape K Etape 2> ^N|?=îî!^0CH?CF3 *\^L-0CH2CF3 no2 ko2 U2
Etape .1 :
Préparation du nitro-4 (trifluoro-2',2',2' éthoxy)-5 méthylënedioxy- 1.2 benzène
On chauffe à 70°C 0,4 mole (26,4 g) de potasse en pastilles à 85% dans 0,5 mole (50 g) de trifluoro-2,2,2 éthanol puis on ajoute 10 ml de N-méthylpyrrolidone. On ajoute goutte à goutte à 60°-65°C une solution de 0,2 mole (42,4 g) de dinitro-4,5 méthylènedioxy-1,2 benzène /.(préparé selon Synthesis p 924-925 (1978)J dans 42 ml de N-méthylpyrrolidone. On chauffe 30 minutes après la fin de l'addition. Après refroidissement, on verse le milieu réactionnel sur 1 litre d'eau glacée. On essore le précipité du produit attendu qui, après lavage à l'eau puis séchage sous vide à 50°C, en présence de pentaoxyde de phosphore, est recristallisé du benzène. Il fond à 94°C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé 17 C9H6N05F3 C% 40,77 40,75 H% 2,28 2,28 5,28 5,36 F% 21,50 21,79
Etape 2 :
Préparation de 1*amino-4(trifluoro-2' ,2' ,2féthoxy)-5 méthylënedioxy- 1,2 benzène
On chauffe au reflux la suspension de 55 g de fer en poudre dans 120 ml d'éthanol à 96° additionnés de 8,5 ml d'eau et de 6 ml d'acide acétique. On ajoute par portions 0,1 mole (26,5 g) de nitro-4 (trifluoro-2',2',2' êthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène. Le chauffage est prolongé 30 minutes après la fin de l'addition. On filtre bouillant le milieu réactionnel. Le filtrat additionné de 40 ml d'une solution 7N d'acide chlorhydrique dans l'éthanol, est évaporé à sec. On isole le chlorhydrate du produit attendu. Après dissolution dans l'eau puis neutralisation par l'ammoniaque, le produit attendu précipite. Après séchage à chaud sous vide puis recristallisation du cyclohexane, il fond à 78°C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants : Analyse Calculé pour Trouvé
CgHgNOßFß C% 45,96 46,09 HZ 3,43 3,42 N% 5,96 5,89 F% 24,24 24,12
A
18
Exemple de préparation n° 4
Préparation du méthylamino-4 méthoxy-5 méthylënedioxy-1,2 benzène
^ ’HC1 Etape lv Etape 2 N
>L^^och3 7 —°ch3 — -7- *!s>^---och3 nh2 nhcho h3c-n-cho
Etape 3 ^ J| J
-1-> llv>^L~-0CH3
Thch3
Etape 1 :
Préparation du N-formylamino-4 méthoxy-5 méthylënedioxy-1,2 benzène
On chauffe 0,05 mole (9,9 g) de chlorhydrate d'amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène dans 40 ml de formamide au bain marie bouillant pendant une demi-heure. On refroidit le milieu réactionnel. On essore le précipité du produit attendu. Après reempâtage dans l'eau et séchage, il fond à 138°C.
Etape 2 :
Préparation du (N-formyl,N-méthyl)amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy- 1,2 benzène
On prépare une solution de 0,033 mole (6,5 g) de N-formylamino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène dans 22 ml de dimëthylformamide. On ajoute alternativement en 3 heures 22,5 ml d'une solution de méthylate de sodium à 30% dans le méthanol et 10,5 ml de sulfate de méthyle, la température étant comprise entre 25°C et 45°C. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 300 g d'un mélange glace-eau. Le produit attendu précipite. Après recristallisation de l'éthanol à 96° , il fond à 112°C.
« L’analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé 19 C10H11N04 CZ 57,41 57,34 HZ 5,30 5,28 N% 6,70 6,65 0% 30,59 30,83
Etape 3 :
Préparation du méthylamino-4 methoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène
On chauffe au reflux 0,029 mole (6g) du composé préparé au cours de l'étape 2 dans 50 ml d'une solution alcoolique 7N d'acide chlorhydrique pendant 1 heure. On refroidit le milieu réactionnel. On essore le chlorhydrate du produit attendu.
Par dissolution du chlorhydrate dans le minimum d'eau puis neutralisation à l'ammoniaque, le produit attendu cristallise. Après essorage et séchage, il fond à 66°C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants : Analyse Calculé pour Trouvé C9H11N03 CZ 59,66 59,52 HZ 6,12 6,17 NZ 7,73 7,64 0% 26,49 26,54 4 20
Exemple de préparation n° 5
Préparation du chlorhydrate de 1' amin0-4(^/3-hydroxyêthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène n rx
Etape 1 ^ 0— KJ—oh ^ —och2ch2oh
To2 ko2
Etape 2 HC1
----> OCH^OH
Etape 1 :
Préparation du nitro-4(^?-hydroxyéthoxy)-5 méthylënedioxy-1,2 benzène On chauffe au bain-marie bouillant 0,1 mole (18,3 g) d'hydroxy-4 nitro-5 méthylènedioxy-1,2 benzène dans 60 ml de diméthylformamide additionnés de 21,3 g de bromhydrine du glycol et de 22,1 g de carbonate de potassium. Après 7 heures de chauffage, on refroidit le milieu réactionnel. Le produit attendu précipite. Après recristallisation de l'éthanol à 96° puis du benzène, il fond à 122°C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants : Analyse Calculé pour Trouvé C9H9N06 CZ 47,58 47,70 HZ 3,99 4,09 N% 6,17 6,30 0% 42,26 42,35
Etape 2 :
Préparation du chlorhydrate de l'amino-4 -hydroxyé thoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène
On chauffe au reflux la suspension de 23 g de fer en poudre réduit à l'hydrogène dans 50 ml d'éthanol à 96° additionnés de 3,5 ml d'eau et 2,5 ml d'acide acétique. On ajoute par portions 0,042 mole (9,5 g) de nitro-4 (^>-hydroxyéthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène.
Le chauffage est prolongé 30 minutes après la fin de l'addition.
' 21
Après ajout de 40 ml d'éthanol absolu, le milieu réactionnel est filtré bouillant. On ajoute au filtrat 17 ml d'une solution d'acide chlorhydrique 7N dans l'éthanol pour précipiter le chlorhydrate du produit attendu. Le chlorhydrate est dissous dans 100 ml d'eau. Après filtration pour éliminer un insoluble brun et neutralisation à l'ammoniaque, 1'amino-4-C^ -hydroxyéthoxy)-5 méthylènedioxy-l,2 benzène précipite. Après recristallisation du benzène, il fond à 102°C.
L'analyse élémentaire du chlorhydrate obtenu après purification donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé c9h12no4ci C% 46,26 46,26 HZ 5,18 5,26 - N% 6,00 5,90 0% 27,39 27,52
Cl% 15,17 14,94
Exemple de préparation n° 6
Préparation du chlorhydrate d'amino-6 méthoxy-5 méthyl-2, propyl-2 benzodioxole-1,3 chj^>(cH2)2CH3 CH^iCH2)2CH3
f Xi /X
0ΗγΛ\ 1ère étap^ 2ème étape^ 6-—- \^·--UCHj 'Wcs’ft 3ème étape , HCl -* ^ ^ nh2 » 22
Etape 1 :
Préparation du mëthoxy-5 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3
Dans 350 ml de benzène, on ajoute 0,35 mole (48,5 g) de dihy-droxy-1,2 méthoxy-4 benzène, 0,38 mole (32,7 g) de pentanone-2 et 1 g d’acide p-toluène sulfonique. Le mélange est chauffé au reflux du benzène afin d'éliminer l'eau formée. Après 50 heures de chauffage, le mélange réactionnel est refroidi puis filtré sur papier. Par évaporation sous pression réduite, on obtient une huile brune qui est dissoute dans 500 ml d'éther éthylique. Après extraction par une solution de carbonate de sodium dans l'eau afin d'éliminer le di-hydroxy-1,2 méthoxy-4 benzène qui n'a pas réagi, la phase éthérée est séchée avec du sulfate de sodium. Par évaporation de l'éther éthylique sous pression réduite, on obtient le produit attendu qui est utilisé tel quel pour l'étape suivante.
Etape 2
Préparation du méthoxy-5 nitro-6 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole- 1.3
On dissout 0,19 mole (40 g) de méthoxy-5 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3 préparé à l'étape précédente dans 100 ml d'acide acétique. Après refroidissements 15°C de la solution ainsi préparée, on ajoute goutte à goutte en un quart d'heure une solution composée de 14,7 ml d'acide nitrique (d=l,40) et 15 ml d'acide acétique. Par refroidissement, on maintient la température entre 20°C et 24°C. L'agitation est prolongée 15 minutes après la fin de l'addition.
Le mélange réactionnel est versé sur 350 g d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Le précipité est essoré, lavé à l'eau et à 1'isopropanol. Après séchage, il est recristallisé de 50 ml d'alcool éthylique à 96°. Il fond à 67°C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé * 23 C12H15N05 C% 56,91 56,74 H% 5,97 6,00 N% 5,53 5,62 0% 31,59 31,85
Etape 3 Réduction du méthoxy-5 nitro-6 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole- 1,3
On chauffe au reflux la suspension de 50 g de fer en poudre réduit à l'hydrogène dans 150 ml d'éthanol additionnés de 7 ml d'eau et de5 ml d'acide acétique. On ajoute par portions 0,08 mole (20,3 g) de méthoxy-5 nitro-6 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3. Le chauffage est prolongé 30 minutes après la fin de l'addition. On filtre bouillant le milieu réactionnel. On ajoute 25 ml d'une solution 7N d'acide chlorhydrique au filtrat.
Après évaporation, on obtient un extrait sec du produit attendu. L'extrait sec est lavé avec de l'éthanol absolu.
Après séchage, l'analyse du. produit obtenu donne les résultats suivants :
Analyse Calculé pour Trouvé C12H17N03C1 CZ 55,49 55,61 HZ 6,99 7,00 N% 5,39 5,37 0% 18,48 18,55
Cl% 13,65 13,60 * EXEMPLE D'APPLICATION N°1
On prépare le mélange tinctorial suivant : 24 - Chlorhydrate d'amino-4 méthoxy-5 méthylène dioxy-1,2 benzène 0,509 g - Dichlorhydrate d'amino-4 N, /^-méthoxyéthyl- aniline 0,597 g
- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA
(alcool cétylstéarylique 50/50) 8,00 g
- CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL
(sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,50 g
- CEMULS0L B - RHONE POULENC
(huile de ricin ëthoxylée) 1,00 g - Diéthanolamide oléique 1,50 g
- MASQUOL DTPA - Société PROTEX
(sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,50 g - Ammoniaque à 20% 11,00 g - Eau qsp 100 g - pH = 9,9
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 20 minutes à 30°C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration vert olive clair.
EXEMPLE D*APPLICATION N°2
On prépare le mélange tinctorial suivant : 3 25 - Dlchlorhydrate de N,N-di(^-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine 0,67 g - ( /3-hydroxyéthyl)amino-4 méthoxy-5 mëthylène- dioxy-1,2 benzène 0,53 g
- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA
(alcool cétylstéarylique 50/50) 19,00 g
- EÜTANOL G - Société HENKEL
(octyl-2 dodécanol) 4,5 g
- MERGITAL C.S. - Société HENKEL
(alcool cétyl stéarylique à 15 moles d’oxyde d'éthylène) 2,5 g - Laurylsulfate d’ammonium 10,0 g - Polymère B 4,0 g - Polymère cationique constitué des motifs récurrents suivants : -.'fë Φ 1 —if-CCH,)3-s-<CHi T- CH3 Cl CH3 Cl - Alcool benzylique 2,0 g - Ammoniaque à 20% 11,0 g
TRILON B
(acide éthylènediamine tét-racétique) 1,0 g - Bisulfite de sodium à 35° Bé 1,2 g - Eau qsp 100 g - pH = 9,7
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 20 minutes à 30°C sur des cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration vert olive moyen.
> 26 EXEMPLE D'APPLICATION N°3
On prépare le mélange tinctorial suivant : - Chlorhydrate de 1'amino-4(/5-hydroxyéthoxy)- 5 roéthylènedioxy-1,2 benzène 0,584 g - p-phénylènediamine 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,50 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,50 g - ETHOMEEN 0 12 - Société ARM00N HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène) 4,50 g
- COMEERLAN KD - Société HENKEL
(diéthanolamide de coprah) 9,00 g - Propylèneglycol 4,00 g - Butoxy-2 éthanol 8,00 g - Ethanol à 96° 6,00 g
- MASQUOL DTPA - Société PROTEX
(sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,00 g - Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35° Bé 1,30 g - Ammoniaque à 20% 10,00 g - Eau qsp 100 g - pH = 10,1
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 20 minutes à 30°C sur des cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration vert tilleul.
EXEMPLE D'APPLICATION N°4
On prépare le mélange tinctorial suivant : 27 - (/3-hydroxyéthyl)amino-4 méthoxy-5 méthylène dioxy-1,2 benzène 0,53 g - Dichlorhydrate d'amino-4 N,/3·-méthoxyéthyl- aniline 0,509 g - CARBOPOL 934 - Société GOODRICH CHEMICALS 3,00 g - Alcool à 96° 11,00 g - Butoxy-2 éthanol 5,00 g - Bromure de triméthyl cétyl ammonium 2,00 g
- TRILON B
(acide éthylène diamine tétracétique) 0,20 g - Ammoniaque à 20% 10,00 g - Bisulfite de sodium à 35° Bé 1,00 g - Eau qsp 100 g - pH = 9,6
Au moment de l’emploi, on ajoute 100 g d’eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 20 minutes à 30°C sur des cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration vert olive pâle.
EXEMPLE D'APPLICATION N°5 On prépare le mélange tinctorial suivant : - Chlorhydrate d’amino-6 méthoxy-5 méthyl-2, propyl-2 benzodioxole-1,3 1,30 g - Dichlorhydrate de diamino-2,5 toluène 0,97 g
- CEMULSOL NP4 - RHONE POULENC
(nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 21,00 g « 28
- CEMULSOL NP9 - RHONE POULENC
(nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 24,00 g - Acide oléïque 4,00 g - Butoxy-2 éthanol 3,00 g - Ethanol à 96° 10,00 g
- MASQUOL DTPA - Société PROTEX
(sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,50 g - Solution de bisulfite de sodium à 35° Bé 1,00 g - Ammoniaque à 20% 10,00 g - Eau qsp 100 g - pH = 10 -Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 35 minutes à 30°C sur des cheveux perma-nentés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bronze clair doré.
EXEMPLE D'APPLICATION N°6 On prépare le mélange tinctorial suivant : - 4-amino 3-méthoxyphënol 1,00 g - Chlorhydrate d'amino-4 méthoxy-5 méthylène dioxy-1,2 benzène 1,30 g - Carboxyméthyl cellulose 2,00 g - Laurylsulfate d'ammonium 5,00 g - Propylèneglycol 8,00 g - Butoxy-2 éthanol 8,00 g
- MASQUOL DTPA - Société PROTEX
(sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,00 g - Acétate d'ammonium 1,00 g - Acide thioglycolique 0,40 g 29 .
> - Ammoniaque à 20% 10,00 g - Eau qsp 100 g - pH = 11,5
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d’eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange appliqué 30 minutes à 28°C sur cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond vert.
Claims (28)
1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu’elle contient, dans un milieu solvant cosmétiquement acceptable, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para en association avec au moins un coupleur hétérocyclique de formule : iTi (I) NHR dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C^-C^, un radical hydroxyalkyle en C2~Cg, un radical polyhydroxy-alkyle en C^ à Cg, un radical alcoxyalkyle en C2~Cg, Z, indépendamment de R, représente un radical alkyle en C^ a C^, un radical hydroxyalkyle en C2 à C^, un radical polyhydroxyalkyle en C^ à Cg, un radical alcoxyalkyle en C2-Cg ou un radical trifluoroéthyle, R^ et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle e à C^, ou l'un des sels d'addition avec un acide minéral du composé de formule (I).
2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans le coupleur hétérocyclique de formule (I), R et Z ne désignent pas simultanément un radical polyhydroxyalkyle.
3. Composition tinctoriale selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, ^-hydroxyéthyle, ^--hydroxy-propyle, V^-hydroxypropyle, ß ,y^-dihydroxypropyle, et Z désigne un radical méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, ^—hydroxyéthyle, /3—hy-droxypropyle, Y^-hydroxypropy 1 e, ^-dihydroxypropyle ou trifluoroéthyle.
4. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 31 un coupleur hétérocyclique de formule (I) choisi parmi 1'amino-4 mëthoxy-5 méthylënedioxy-1,2 benzène, le (y'S-hydroxyéthyl)amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, l'amino-4 (trifluoro-2 ',2',2' éthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, le méthylamino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, 1’amino-4 (/^-hydroxyéthoxy)-5 mëthy-lènedioxy-1,2 benzène, l'amino-6 méthoxy-5 méthyl-2,propyl-2 benzo-dioxole-1,3, ou leurs sels d'addition avec un acide minéral.
5. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 3,5% en poids d'un ou plusieurs coupleurs hétérocycliques de formule (I) ou de leurs sels d'addition avec un acide minéral.
6. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi parmi les p-phénylènediamines, les p-aminophénols, les composés para-hétérocycliques ou leurs mélanges.
7. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les p-phénylènediamines répondent à la formule : /R5 N\ ^R4 Rrrsii-r3 (χιό RrV dans laquelle R^, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C^-C^, R^ et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hy-droxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylarainoalkyle, acétyl-aminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R^, R^ comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R^ et R^ peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétéro-cycle pipéridino ou morpholino sous réserve que R^ ou R^ représentent un atome d'hydrogène lorsque R^ et R^ ne représentent pas un atome d'hydrogène ou peuvent être les sels cosraétiquement acceptables des composés de formule (XII). 32
8. Composition tinctoriale selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une p-phénylènediamine choisie parmi la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la di-méthyl-2,6 p-phénylènediamine, la dimëthyl-2,5 paraphénylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 mëthoxy-5 paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthylparaphénylënediamine, la méthyl-3 amino-4 Ν,Ν-diéthylaniline, la N,N-di(/S--hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-di—(/3—hydroxyéthyl) aniline, la chloro-3 amino-4 N,N-di-(y3—hydroxyéthyl)aniline, 1’amino-4 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(éthyl, ^--pipé-ridinoethyl) aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl,/3~pipéridino-éthyl)aniline, 1'amino-4 N,N-(êthyl/3-morpholinoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, y3-morpholinoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, ^acëtylaminoéthyl)aniline, 1' amino-4-N, /¾ -méthoxy-éthylaniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyly3-acétylaminoéthyl) aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl,//3--mésylaminoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl ,y^~mésylaminoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, y^-sulfoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl ^3-sulfoéthyi) aniline, la N—/.( amino-4 ') phényl/morpholine, la N-ßamino-4' ) phényl/ pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.
9. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caracté risée par le fait qu'elle contient au moins un p-aminophénol choisi parmi les p-aminophénols, le méthyl-2 amino-4 phénol, le méthyl- 3 amino-4 phénol, le chloro—2 amino-4 phénol, le chloro—3 amino— 4 phénol, le diméthyl-2,6 amino-4 phénol, le diméthyl-3,5 amino- 4 phénol, le diméthyl-2,3 amino-4 phénol, le dimêthyl-2,5 amino- 4 phénol, 1'hydroxyméthyl-2 amino-4 phénol, le (/3-hydroxyéthyl)-2 amino-4 phénol, le méthoxy-2 amino-4 phénol, le méthoxy-3 amino-4 phénol. 3 . ‘ 33
10. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,3 à 7% en poids d'un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation de type para et d'un ou plusieurs coupleurs hétérocycliques de formule (I) ou de leur sels.
11. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des précurseurs de colorants de type ortho choisis parmi les ortho-aminophénols, les orthophénylènediamines et les orthodiphénols.
12. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les métauréidophé-nols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1 '<X-naphtol, les composés cétoniques et les pyrazolones.
13. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des colorants directs choisis parmi les colorants azoïques, anthraqui-noniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.
14. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 8 et 11, et de préférence compris entre 9 et 11.
15. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 40% en poids d'un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols, les alcools aromatiques et leurs mélanges.
16. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 0,5 à 55% en poids, d'au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotere ou leurs mélanges.
17. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, les agents 34 anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants.
18. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, caractérisé par le fait qu’il consiste à mélanger au moment de l'emploi la composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 avec une solution oxydante en une quantité suffisante, puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux, à le laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.
19. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer tout d'abord sur les fibres kératiniques une composition tinctoriale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation de type para tel que défini dans l'une des revendications 6 à 9, puis à appliquer une composition tinctoriale contenant au moins un coupleur de formule (I) selon la revendication 1, l'agent oxydant étant présent dans la composition appliquée dans le second temps ou bien additionné sur les fibres kératiniques elles-mêmes dans un troisième temps, à laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.
20. Coupleur hétérocyclique de formule : '--h I Ci’) NHR dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cj^-C^, un radical hydroxyalkyle en 0,^ à C^, un radical polyhydroxy-alkyle en à ou un radical alcoxyalkyle en et Z représente un radical alkyle en à C^, hydroxyalkyle en ^ à C^, polyhydroxy- % 35 alkyle en à Cg, alcoxy alkyle en ou Un ra<^ica^· trifluoro- éthyle, R^ et désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^, à la condition que lorsque R, R^ et R^ représentent un atome d'hydrogène, Z ne désigne pas un radical méthyle.
21. Coupleur hétérocyclique selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un composé de formule (I') dans laquelle R et Z ne désignent pas simultanément un radical p olyhydr oxyalky1e.
22. Coupleur hétérocyclique selon la revendication 20 ou 21, caractérisé par le fait que R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, /^--hydroxyéthyle, ^/3--hydroxypropy 1 e, ^-hydroxypropyle, /^, V'-dihydroxypropyle et Z représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, /S-hydroxyéthyle,/>-hydroxypropyle, Y^hydroxypropyle, Y-dihydroxypropyle ou trifluoroéthyle.
23. Coupleur hétérocyclique selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi le (/^--hydroxyéthyl) amino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, 1'amino-4(trifluoro-2', 2',2' éthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, le méthylamino-4 méthoxy-5 méthylènedioxy-1,2 benzène, 1'amino-4 (/3~hydroxyéthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène et l'amino-6 méthoxy-5 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3 et leurs sels d'addition avec un acide minéral.
24. Procédé de préparation du composé selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il consiste â procéder dans une première étape à la réduction du composé de formule (II) yk (II) J oz no2 soit par réduction catalytique sous pression d'hydrogène, en présence de solvant et d'un catalyseur tel que le palladium sur charbon, soit « 36 par réduction à l'aide de fer dans l’acide acétique, pour obtenir le composé de formule (l’a) H - NH2 Z, R^ et R2 ayant les significations indiquées dans la revendication 20, et éventuellement dans une seconde étape, à procéder à l’alkylation, à 1’hydroxyalkylation ou à 1’aieoxyalkylation du composé de formule (l’a) pour obtenir le composé de formule (I’) : /1 n r2~/-f °^rA1 || I (I*) NHR dans laquelle R désigne un radical alkyle, hydroxyalkyle, poly-hydroxyalkyle ou alcoxyalkyle, et Z, R^ ët R2 ont les significations indiquées dans la revendication 20.
25. Composé de formule : R V - îo2 dans laquelle Z représente un radical alkyle en C2 à C^, un radical hydroxyalkyle en C2 à C^, un radical polyhydroxyalkyle en à Cg, un radical trifluoroéthyle ou un radical alcoxyalkyle en C2-Cg, et R^ et R2 indépendamment l’un de l’autre désignent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C^-C^.
26. Composé selon la revendication 25, caractérisé par le fait qu’il est choisi parmi le nitro-4(//^-hydroxyéthoxy)-5 méthylène-dioxy-1,2 benzène, le nitro-4 (trifluoro-2’,2’,2’ éthoxy)-5 méthylènedioxy-1,2 benzène et le méthoxy-5 nitro-6 méthyl-2,propyl-2 benzodioxole-1,3. 37 e .
27. Procédé de préparation du composé de formule (II’) selon la revendication 25 ou 26 dans laquelle le radical Z n'est pas le radical trifluoroéthyle, caractérisé par le fait qu'il consiste soit à faire agir un dialkylsulfate ou un halogénure d'alkyle, d'hydroxy-alkyle, de polyhydroxyalkyle ou d'alcoxyalkyle, sur le composé de formule (V): A =¾ . n°2 où R^ et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cj-C^, en présence d'un agent alcalin et d'un solvant, soit à procéder à la nitration par l’acide nitrique dilué, en présence ou non d’acide acétique, à une température comprise entre 5°C et 30°C, du composé de formule (VI) : jj /1 ^ I (VI) ou Rj, R2 et Z ont les significations mentionnées dans la revendication 25, sauf trifluoroéthyle pour Z, ce composé de formule (VI) étant obtenu par alkylation, hydroxyalkylation ou aieoxyalkylation d'un phénol de formule (VII) : ~0 j) (VII) ou par action d'un aldéhyde ou d’une cétone ou ^'un dihalo- gënométhane sur un diphênol de formule (VIII) : ~ 38 * Γ (VIII) U^-0Z Rj, R2 et Z ayant les significations indiquées ci-dessus.
28. Procédé de préparation d'un composé de formule (II') selon la revendication 25 dans laquelle Z est le radical trifluoroéthyle, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir le trifluoro-éthanol sur le composé de formule (XI) : yN |f (xd V°2 en présence d'une base forte, l'alcool en excès servant de solvant. Dessins ; ,·* ..J^A....pages dont........A......page de garde .......¾¾... pages de description ...........J„. pages de revendication ..........jjj abrégé descriptif Luxembourg, le -4 SEP. iseo Le mandataire : Me Alain Rukavina
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