LU84391A1

LU84391A1 - Nouveaux composes utilisables pour la teinture des cheveux,leur procede de preparation,composition de teinture les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant

Info

Publication number: LU84391A1
Application number: LU84391A
Authority: LU
Inventors: Genet Alain; Bugaut Andree
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-09-27
Filing date: 1982-09-27
Publication date: 1984-04-24

Description

» * ___

Demande de brevet de ..27 septembre l982 Désignation de l’Inventeur (1) Le soussigné Monsieur Charles Munchenconseil en brevets â....................

Luxembourg, lia« boulevard Prince-Henri....................................................................................

agissant en qualité de déposant — de mandataire du déposant — (2) L a. ..s oc i é t é ...a no ny.m.e....d±;te :.. I '.O.REA.L, 1.4..,. r u e.....Ro.y.al e ,....75 0.08 Pari s (3) de l’invention concernant : .,.!.No..u.v.e.a.ux....c.o.mp.Q.s..é.s.....u.t.i .l..i..s.ab les....pQ u.r.. l a .t£.ln.tur.e.....d.es .ch e ve ux, . l eu r ...p.r..Q,céM...de...p.r.éparati.Qn , . CQrnpos.i .t.iori. de... te.i.n.tu.r.e....les...contenant.......

et procédé de tei.nture de cheveux.....c.o.rr.es..p.o.n.dan.t·!!^................................................

, désigne comme inventeur(s) : 1. Nom et prénoms M.adam.e....BUG..AU.T....An.çÎ.r.é.e..».....née....Q.RMA.NLG.EY......................................................

Adresse Z.^...O.e.. des..Abondance^ 2. Nom et prénoms M.0.n.S.i.e.u.r....G£.N.EI ...Alain......................................................................................................

Adresse 8.2.,.....b.D..u.le.v.ar.d....E.i.c.h.D.t.,....3.3.36.0...J.eu-i.l..l..y.....P.la.i.sa.n.c.e.,....Er.a.nc.e...........

3. Nom et prénoms .......................................................................................................................................................................

Adresse .............................................................................................................................................................................................

Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l’entière responsabilité.

......Luxembourg,............................., le .......1..8....a.c.tob.r.e...............................19.82.*.

(signature) A 68026_ (1) Nom, prénoms, firme, adresse.

(2) Nom, prénoms et adresse du déposant.

2,4629 MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de BREVET D'INVENTION au Grand-Duché de LUXEMBOURG au nom de L'OREAL S.A. pour: * "Nouveaux composés utilisables pour la teinture des cheveux, leur procédé de préparation, composition de teinture les contenant et procédé de teinture de cheveux correspondant".

NOUVEAUX COMPOSES UTILISABLES POUR LA TEINTURE DES CHEVEUX, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITION DE TEINTURE LES CONTENANT ET PROCEDE DE TEINTURE DE CHEVEUX CORRESPONDANT.

La présente invention a trait à de nouveaux com-5 posés (phénoxy-substitué)-l amino-3 propanol-2, dont le groupe amine extra-nucléaire peut être substitué ou non, et à leur procédé de préparation. L'invention a trait également à des compositions de teinture pour cheveux comportant ces nouveaux composés et à un procédé de teinture utilisant 10 lesdites compositions.

L'invention a pour but de proposer une nouvelle classe de composés susceptibles d'être utilisés dans les teintures de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière, et ayant une bonne résis-15 tance aux intempéries et aux lavages. L'invention a, en outre, pour but de proposer une nouvelle catégorie de composés ayant une bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagénèse.

La présente invention a pour objet un composé chi-20 mique nouveau de formules(I) ou (IA) (ou un sel d'acide correspondant)

0-CH2-CH0H-CH2-N-Y 0-CH,-CH0H-CH,-f-Y

* A A

AA ««kfA ,e 'Λ 'S h 30 formules dans lesquelles : j jf/ - Z représente NO^ ou NH^ ; A.

2 » Y représente deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle morpholi-5 nique ou pipéridinique, Y' représente un groupe substituant k alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représente un anion ; - R^ et 1*2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou m radical alkyle ou hydrosy alkyle inférieur ayant au 10 plus 4 atomes de carbone.

; Xpeut avantageusement être un halogène, notamment le chlore.

Dans le cas où et représentent des atomes d'hydrogène, les composés de formule (I) peuvent être obtenus selon un procédé de préparation qui comporte 15 les étapes suivantes : a) on fait agir sur le composé connu de formule (II)

0H

20 LP N°2 (n) NHC0CH3 l’épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III) 25 0 l\

O-CHL-CH-CHL

A

Uf ;°* (III) / / 30 ----NHC0CH3 * v 3 b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de formule HNY, où Y a la signification ci-dessus indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV) o-ch2-choh-ch2-n-y fif 4r N°2 a« NHCOCH3 10 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V) o-ch2-choh-ch2-n-y

NO

K) N02 (v) - NH2 20 d) et, éventuellement, pour aboutir au composé de formule (I), dans lequel Z représente NH2, on procède à une réduction soit, par exemple, par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d’ammonium, soit par hydrogénation catalytique, le palladium sur charbon pouvant 25 servir de catalyseur, ce qui permet d'obtenir le composé de formule (VI)

0-CH -CHOH-CH -N-Y

Ai <”> ,/ 30 n kk''''™2 j- 4

Dans le cas où l'un au moins des radicaux ou R2 ne représente pas un atome d'hydrogène, on utilise comme produit de départ le composé de formule (VII)

OH

5 --N02 (VII) R2 . 10 formule dans laquelle et ont les significations pré cédemment indiquées, et l'on réalise successivement les réactions prévues dans les étapes a) et b) sus-mentionnées pour obtenir un produit de formule (VIII) 15 o-ch2-choh-ch2-n-y N°2 M _ , TL· (VIII)

^ N

20 % où Y, et R2 ont les significations ci-dessus indiquées. Lorsque l'on veut obtenir un composé de formule (i), dans lequel Z représente NH2, on soumet le composé de formule (VIII) à une réduction, comme indiqué pour l'étape d) 25 sus-mentionnée. A titre de variante, on peut utiliser un procédé de préparation partant d'un composé de formule (II), pratiquer les étapes a), b), c), d), puis substituer l'un des groupes amine nucléaire du composé de formule (Vl), par exemple, par substitution de l'arylsulfonamide correspondant^/ 30 et hydrolyse acide de cet arylamide substitué. ^ i ·* 5

Si l'on désire obtenir un composé de formule (IA), on protège la (ou les) fonction(s) amine(s) nucléaire(s) du composé correspondant de formule (I) par acétylation puis on fait agir un agent de quaternisation. Ultérieurement, 5 par l'action d'un acide, on désacétyle et, éventuellement, on peut en même temps changer l'anion de quaternisation.

Dans le cas où Z représente un groupe nitro, les composés de formule (I) ou (IA) sont des colorants directs utilisables pour la teinture des fibres kératiniques et, 10 notamment, des cheveux. On a constaté que ces composés L bénéficient d'une bonne solubilité dans les solvants généra lement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration suffisamment élevée pour conférer à la fibre kératinique une coloration puissante 15 avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisation en teinture capillaire de ces composés------------ --- est caractérisée par une bonne innocuité. L'invention concerne donc également une composition tinctoriale pour 20 cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (I) ou (IA), dans lequel Z représente un groupe nitro. Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,001 % à 4 % en poids d'au 25 moins un composé de formule (I) ou (IA), où Z représente un groupe nitro.

Dans le cas où Z représente un groupe Nï^, les composés de formule (I) ou (IA) sont soit des bases d'oxydation, s'il s'agit de para ou d'ortho-diamines, soit des coupleurs 30 destinés à être utilisés en association avec des bases * d'oxydation, lorsqu'il s'agit de métadiamines, Lorsque 1&/ ν’ 6 composé de formule (I) ou (IA) est une base d'oxydation, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support cosmétique, au moins un composé de 5 formule (I) ou (IA) ; dans un mode préféré de réalisation, le composé de formule (I) ou (IA) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas où le composé de formule (I) ou (IA) est une métaphénylènediamine, 10 l'invention a également pour objet une composition tincto-1 riale pour cheveux contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un composé de formule (I) ou (IA) ; le composé de formule (I) ou (IA) est, de 15 préférence, utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formule (I) ou 20 (IA), des bases d'oxydation constituées par : A - Les Paraphénylènediamines de formule générale (IX) ^R5

K

25 J>r4 Β'ιγγ r3 U? (IX) /

R'2_fJ

30 * //

nh2 U

7 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R* 1» R'g et Rg sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, 5 ou un atome d'halogène ; dans laquelle R^ et R,. sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamyl-alkyle, alkylsulfonamidoalkyle, acêtylaminoalkyle, uréidoalkyle, 10 carbéthoxyaminoalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle^ dial-kylamino alkyle, pipéridinoalkyle, morpho lino alkyle, les groupes alkyle dans et ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien et Rj. forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent, un groupement pipéridino ou morpholino, 15 sous réserve que R'^ et R^ représentent un atome d'hydrogène, lorsque R^ et R,. ne représentent pas un atome d'hydrogène ; ou encore B - Les paraaminophénols de formule générale (X) »

OH

20 ^ R6 (X) 25 NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rg représente un atome d'hydrogène, ion radical alkyle com-30 portant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène / comme, par exemple, le chlore ou le brome . /j// f

V

8 C - Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole.

Les compositions tinctoriales selon l'invention 5 peuvent contenir, outre les composés de formule (I) ou (IA), les produits suivants, pris isolément ou en combinaison : 1) lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résor- 10 eine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-((6-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le dimêthyl-2,6 acétyl-amino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 15 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 ani-sole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, $-mé-thoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl, Ç>-mésylaminoéthyl-éther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, 1'amino-3 20 méthoxy-4 phénol, l'oC-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la diamîno-3,5 diméthoxy-2,6pyridine, la phényl-1 mêthyl-3 pyrazoLone-5, 3e (amino-2 N -J*-hydroxyéthylamino-4)phény 1 JB-hydrosypropyl-éther; 2) des orthophénylènediamines et des orthoamino- phénols comportant éventuellement des substituants sur le 25 noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho-diphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action sur les paraphénylènediamines ; 3) des précurseurs de colorant de la série benzé-30 nique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydra^^ 9 méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 5 toluène oula méthoxy-4 amino-2 N-(^-hydroxyéthyl) aniline ; 4) des précurseurs de colorant de la série naphta-lénique tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4 ; 5) des leucodérivés d1 indoanilines, d'indophéiols ou d'indanines 10 tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-(^-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(^-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(^-méthoxyéthyl) 15 amino-4' diphénylamine ; 6) des colorants directs choisis dans la classe des coloraats ni-trés de la série benzénique tels que l'amino-2 nitro-3 phénol, l'amino-1 nitro-2 N-ß hydroxyéÜiylamino-4 méth.yl-5 benzène, le N,N-bis-(£-hy-droxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N- 20 (méthyl,^ -hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N' - (p -hydroxyéthyl) amino-4 benzène, le N,N-(méthyl,ß -hydroxyéthyl)amino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-(J*-hydroxyé-thyl)amino-4 anisole, le nitro-3 N-(£-hydrcs?yéthyl)amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-25 méthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-ß> -amino-éthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-(p -hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole ; 7) divers adjuvants usuels tels que de l'eau, des agents de pénétration, des agents moussants, des agents 30 épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des parfums, des agents / séquestrants, des produits filmogènes et des agpntsde traitemeEÈb^ % 10

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est compris entre 5 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou 5 la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyl-diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification, qui peuvent 10 être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubies, anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur mé-15 lange. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl-ammo-20 nium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, ou encore les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthylênés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 7« en 25 poids et, avantageusement, entre 4 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'iso-30 propanol, la glycérine, les glycols et leurs éthers comme / le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycola / f

V

11 le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylènegly-col et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en me proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, 5 comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de 10 sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy-propylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose et les polymères d'acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que 15 la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en me proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids.

Les agents anti-oxydants, que l'on peut ajouter à 20 la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide mercaptosuccînique, le bisulfite de sodium, l'acide asœrtâque et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans me propor-25 tion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins me base d'oxydation, contient, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau/ 30 oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le/?/ persulfate d'ammonium. /jf/ f 12 ( \

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

5 La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les cheveux pendant un temps de pose > variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement 10 on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux.

Dans le cas où la composition tinctoriale utilisée contient au moins me base d'oxydation, le procédé susmentionné comporte me phase initiale dans laquelle on mélange à ladite composition, au moment de l'emploi, me 15 quantité suffisante d'agents oxydants.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation. f ; -λ /

V

13

Exemple 1 :

Préparation du trichlorhydrate, monohydrate de |^( diamino-2,4')phénoxyj -1 diméthylamino-3 propanol-2 5 /CH3

0-CH,-CH-CH, O-CH.-CHOH-CH.-N

X 2 "V 2 A 2 2

/ X V y/X rjlJ

j NHCOCH. f ]— NH0 3

Uf m(CH3)2 ,, |D

1ère étape ' 10 no2 N02 CH.

/ 3

te OCH. -CHOH-CH. -N

5 1 2 2 v .

/\ CH.

H2 Pd/C -HCl ( pNH2 3 2èmë étape * ^ 3HC19 ^0

V

20 NH2 : Préparation du |j(amino-2l nitro-40phénos^j-1 diméthylamino-3 propanol-2

On introduit 0,085 mole (21,5 g) de [[(acétylamino-2 25 nitro-4)phénoxyj-1 époxypropane-2,3 (composé décrit dans la demande de brevet luxembourgeois n° 83 900 déposée le 26 janvier 1982) dans 100 ml de solution aqueuse à 40 % de diméthylamine et on agite le mélange réactionnel pendant 30 mn à température ambiante. Après dilution par addition de / 30 225 ml d’eau glacée puis neutralisation à l'aide d'acidfïy

V

14 acétique, on évapore à sec sous vide. Le résidu sec est repris dans 150 ml d'acétate d'éthyle. L'insoluble de l'acétate d'éthyle, après lavage à l'acétone, est constitué par 28,5 g d'jj(acétylamino-2 nitro-4)phénoxy]J-1 diméthylamino-3 5 --—-— propanol-2. Ce dérivé acétylé est porté au reflux pendant deux heures dans 220 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu sous forme de chlorhydrate. Après dissolution de ce chlorhydrate dans l'eau et alcali-10 nisation de la solution aqueuse à l'aide d'une solution so-dique, on précipite 1' J^(amino-2 nitro-4)phénoxyJ-l diméthyl-amino-3 propanol-2 sous forme cristallisée.

Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il fond à 123°C.

15 L'analyse élémentaire donne les résultats suivants :

Analyse (%) Calculé pour cu 0^ Trouvé C 51,76 51,65 20 H 6,67 6,72 N 16,47 16,40 0 25,10 25,02

Deuxième_étage : Préparation du trichlorhydrate, monohydrate 25 de jj[diamino-2',4!)phénoxyjj-l diméthylamino-3 propanol-2

On soumet à une hydrogénation catalytique à 80°C, sous une pression de 40 bars d'hydrogène, 0,12 mole (30,6 g) d' |~(amino-2' nitro-40phénoxyj-l diméthylamino-3 propanol-2 en solution dans 92 ml d'alcool absolu et en présence de 30 4,5 g de Palladium sur charbon à 10 %. On élimine le cata- j lyseur par filtration en recevant le filtrat alcoolique/^/ /

V

15 sur 143 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique.

Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. On essore ce trichlorhydrate et on le recristallise dans une solution chlorhydrique hydroalcoolique. Après séchage 5 sous vide, il fond avec décomposition entre 205 et 206°C.

L'analyse élémentaire donne les résultats suivants :

Analyse Calculé pour Cni H-0 N„ 0o, 3HC1, ËLO Trouvé j il iy 5 î, z 10 C 37,44 37,31 H 6,81 6,87 N 11,91 11,79 0 13,62 13,89

Cl 30,21 30,07 15

Exemple 2 :

Préparation du dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d' |jiydroxy-2 (diamino-2',4')phénoxy-J] propyltri-/ méthylammonium /y “-V ξ 25 \ 30 \ 16

CH

O-CH -CH0H-CHo-N / tt3

JL 2 2 N 0-CH9-CH0H-CHo-N

nh CH3 JL 2 2 \ 5 H2Pd/C CH3 . Anhydride acétique ^ ^ V kk

N0o I

2 NHCOCH3 10 ^ CH,

0-CH2-CH0H-CH -N - CH

nhcoch ch 15 ICH3 ^ ,H20

V

NHC0CH3 20 @/CH3 n 0-CH9-CH0H-CHo-N Cl® 1 2 2 l\ /X pu CH, f y- nh CH 3 HCl v in 2

25 > \Jj/ , 2HC1 . 0,5H20 I

Y ' # NH2 Uf s 17

Première^étage : Préparation du [(diacétylamino-^AOphé-noxyjj-l diméthylamino-3 propanol-2.

Selon les conditions décrites dans la deuxième étape de l'exemple 1, on soumet à une hydrogénation cata-5 lytique en présence de Palladium sur charbon 0,1 mole (25,5 g) de [(amino-2' nitro-40phénoxyj-l diméthylamino-3 propanol-2 en solution alcoolique. On élimine le catalyseur par filtration, on chasse le solvant1 sous vide, et on reprend le résidu huileux par 200 ml d'acétate d'éthyle que l'on ad-10 ditionne peu à peu de 17 ml d'anhydride acétique. Le dérivé diacétylé attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche sous vide.

Il fond à 118-120°C.

Deuxxemeeétage : Préparation de l'iodure, monohydrate 15 de hydroxy-2, (diacétylamino-2* ,4' )phénoxy-3^j propyltri-mé thylammonium.

On dissout 0,03 mole (9,3 g) du dérivé diacétylé obtenu au cours de la première étape dans 30 ml d'acétone additionnés de 3 ml d'eau. On porte la solution à 50°C 20 puis on l'additionne, sous agitation, de 0,06 mole (3,75 ml) d'iodure de méthyle. On maintient le milieu réactionnel pendant 30 mn à 50°C. Le dérivé quaternaire attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche. Il fond, avec décomposition entre 159 et 160°C. λ/ -\~f * v 18 L'analyse élémentaire donne les résultats suivants :

Analyse _ . - > _ TT _ „ _ „ λ Trouvé (%) Calcule P°ur C16 H26 °4 N3 1’ “Z0 5 C 40,94 40,87 H 5,97 6,02 N 8,95 8,87 0 17,06 17,21 1 27,08 27,02 10

Trois±èrae^éta.^e : Préparation du dichlorhydrate, semihy-drate de chlorure de jjhydroxy-2 (diamino-2',4')phénoxy-3j p ropy ltriméthy lammonium.

On chauffe pendant trois heures au reflux 0,0137 15 mole (6,2 g) du sel quaternaire obtenu à la deuxième étape dans 30 ml d’éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite. On l’essore, on le lave à l’alcool absolu et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition entre 258 et 260°C.

20 L’analyse élémentaire donne les résultats suivants :

Calculé pour C12H24 N3 02 Cl3,y2H20 |T—é C 40,28 40,51 25 H 6,99 6,72 N 11,75 11,77 0 11,19 11,21 29,80 29,95 / 30 (Î Λ

V

19

Exemple 3 ;

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Composé de l'exemple 1...................., 0,836 g - Paraphénylènediamine....................... 0,256 g 5 - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde dîéthylène vendu par la société "RHONE POULENC" sous la dénomination "CEMULSOL NP4"............ 21 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société "RHONE POULENC" sous 10 la dénomination "CEMULSOL NP9"............» 24 g - Acide oléique.............................. 4 g - Butoxy-2 éthanol........................... 3 g - Ethanol (à 96°)..................... 10 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène 15 triamine pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"................ 2,5 g - Acide thioglycolique....................... 0,6 g - Ammoniaque (à 22°Bé)............. 10 g - Eau...qsp.................................. 100 g 20 Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après 25 rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

Exemple 4 :

On prépare la composition tinctoriale suivante ; - Composé de l'exemple 2..................... 0,35 g - Paraphénylènediamine....................... 0,108 g / 30 - Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde /)/ d'éthylène vendu sous la dénomination /// * 20

V

"REMCOPAL 334" par la société "GERLAND".... 21 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND".. 24 g 5 - Acide oléique.,......................., 4 g - Butoxy-2 éthanol......... 3 g - Ethanol (à 96°)........................... 10 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la 10 dénomination "MASQUOL DTP A".............. 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35°Bé)............ 1 g - Ammoniaque (à 22°Bé)........ 10 g - Eau...qsp................................ 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

15 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy génée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 7>, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris bleu.

20 Exemple 5 :

On prépare la composition tinctoriale suivante ; - Composé de l'exemple 1................... 0,35 g - Paraaminophénol.......................... 0,109 g - Polymère de l'acide acrylique ayant un 25 poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL CO"........ 3 g - Ethanol (à 96°).......................... 11 g - Butoxy-2 éthanol............. 5 g 30 - Bromure de triméthylcétyl ammonium....... 2 g / « fr 21.

V

- Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"...... 0,2 g - Ammoniaque (à 22°Bé) ............. 10 g - Bisulfite de sodium (à 35°Bé).............. 1 g 5 - Eau.. .qsp.......... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°C sur des 10 cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance rose à reflets dorés.

Exemple 6 :

On prépare la composition tinctoriale suivante ; - Composé de l'exemple 1..................... 0,13 g 15 - Paraphénylènediamine....................... 0,08 g - Paraaminophénol............................ 0,16 g - Résorcine.................................. 0,13 g - Métaaminophénol............................ 0,09 g - Méthyl-2 N-^-hydroxyéthylamino-5 phénol.... 0,1 g 20 - N-méthylamino-3 nitro-4 phénoxyéthanol..... 0,03 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène......................... 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d1 éthylène......................... 4,5 g 25 - Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "ETHOMEEN T0^2" par la société * "ABMOUR HESS".............................. 4,5 g - Diéthanolamines d'acides gras de coprah.,,. 9 g 30 - Propylèneglycol............................ 4 g - Butoxy-2 éthanol..,,.........,.,........... 8 g / » 22 - EtilälXOl (à 96 ^o««.. .......... ...... ....... 6 § - Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DXPA".................... 2 g 5 - Hydroquinone............................... 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium (à 35°Bé),. 1,3 g - Ammoniaque (à 22°Bé)....................... 10 g - Eau... qsp ......................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

10 Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxy génée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette.

15 Exemple 7 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Composé de l'exemple 1..................... 0,25 g - Paraphénylènediamine....................... 0,4 g - Paraaminophénol............................ 0,6 g 20 - Méthyl-2 résorcine......................... 0,4 g - Méthyl-2 N-$-hydroxyéthylaraino-5 phénol.... 0,25 g - Amino-2 nitro-3 phénol,.................... 0,2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination 25 "REMCOPAL 334" par la société "GERLAND".... 21 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND"..... 24 g - Acide oléique................... 4 g 30 - Butoxy-2 éthanol,..................... 3 g / - Ethanol (à 96°).................. 10 gy J.

f 23 » - Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-p en taac étique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTP A"................. 2,5 g - Solution de bisulfite de sodium (à 35eBé)... 1 g 5 - Ammoniaque (à 22eBé)........................ 10 g - Eau.. .qsp................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

10 Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 30°C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, me coloration chatain cuivré. Exemple 8 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : 15 - Composé de l'exemple 1...................... 0,075 g - Paraphénylènediamine..................... 0,20 g - Dichlorhydrate de N,N-di-$-hydroxyéthyl- paraphénylènediamine........................ 0,09 g - Sulfate de N-méthyl paraaminophénol......... 0,115 g 20 - Méthyl-2 résorcine.......................... 0,3 g - Métaaminophénol............................. 0,085 g - Amino-1 nitro-2 N-^-hydroxyéthylamino-4 méthyl-5 benzène............................ '0,18 g - (Nitro-3 N-^aminoéthylamino-4) phénoxy- 25 éthanol..................................... 0,15 g - Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18E" par la société "CONDEA".................................... 8 g - Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous 30 la dénomination "CIKE DE LANETTE E" par la société "HENKEL"............................ 0,5 g « 24 - Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC" ... ______........____........ 1 g - Diéthanolamide oléique.............,........ 1,5 g 5 - Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".,............... 2,5 g - Acide mercaptosuccinique.................... 0,3 g ** Ammoniaque (à 22°Bé) 11 g 10 - Eau.. .qsp................................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25°C sur des 15 cheveux naturellement blancs à 90 7», leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain foncé à reflets cuivrés.

Exemple 9 :

On prépare la composition tinctoriale suivante ; 20 - Composé de l'exemple 2...................... 0,1 g - Dichlorhydrate de paratoluylènediamine...... 0,085 g - Paraaminophénol............................. 0,155 g - Résorcine................................... 0,08 g - Métaaminophénol............................. 0,09 g 25 - Méthyl-2 N-^-hydroxyéthylamino-S phénol..,.. 0,1 g - Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL CO"........... 1,5 g 30 " Ethanol (à 96°)............................. 11 g - Butoxy-2 éthanol............................ 5 g«/ î * $ 25 h - Bromure de triméthylcétylammonium...... e, ».... 1 g - Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"............... 0,1 g - Ammoniaque (à 22°Bé).......................... 10 g 5 - Acide thioglycolique.......................... 0,2 g - Eau.. .qsp........................... 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

10 Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28°G sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisett^^/

Claims

1. Composé chimique nouveau de formules O-ŒL-CHOH-CH-N-Y 0-CHo-CH0H-CHo-N^Y 5 (x-z Ä (0 OU "r, X® (IA) vr2 10 ou sel d'acide correspondant, formules dans lesquelles : - Z représente NO2 ou NH^ ; - Y représente deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- 15 tuellement avec l'atome d'azote qui le porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, Y' représente un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représente vin anion ; - et R^ sont identiques ou différents et représentent un 20 atome d'hydrogène, ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle î" inférieur ayant au plus------4 atomes de carbone.

2. Composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support cosmétique, au moins un composé de formule (I) ou (IA). 25

3 - Composition selon la revendication 2, caracté risée par le fait que le composé de formule (i) ou (IA) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30

4 - Composition selon la revendication 3, dans la quelle est présent au moins vin composé de formule (I) ou / (IA) pour lequel Z représente un groupement NH0 en positioj/Oi/ a -V· 27 méta par rapport à NR^ïC,* caractérisée par le fait que ledit composé de formule (I) ou (IA) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

5. Composition selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre les composés de formule (i) ou (IA), au moins me base d'oxydation prise parmi les paraphénylènediamines, les paraamino-phénols ou les bases hétérocycliques. : 10

6 - Composition selon l'une des revendications 3 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résorcine, 1'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2

7. Composition selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisée par le fait qu'outre les composés de formule (I) ou (IA), elle contient des orthophénylènedia-mines et des orthoaminophénols, éventuellement substitués 3q sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore l'ortho-diphénol«, /

8. Composition selon l'une des revendications fj/ « {* 28 ν' à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.

9. Composition selon l'une des revendications 2 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série naphtalénique.

10. Composition selon l'une des revendications 2 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comporte des leuco- 10 dérivés d'indoaniline, d'indophénol ou d'indamine,

11. Composition selon l'une des revendications 2 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre les composés de formule (I) ou (IA), des colorants nitrés de la série benzénique. 15

12 - Composition selon l'une des revendications 2 à 11, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 5 et 11,5.

13. Composition selon l'une des revendications 2 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins 20 adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes et les agents de traitement. 25

14 - Composition selon l'une des revendications 2 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,5 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent tensio-actif.

15. Composition selon l'une des revendications 2 à 30 14, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 1 à 40 % λ en poids par rapport au poids total de la composition d'au// J 29 f V Λ moins un solvant choisi dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, 1'éthylèneglycol, le propylène-glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthy- 5 lèneglycol.

15 N-(φ-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpho-line, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phé-noxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 20 métaphénylènediamine, 1' (amino-2 N-méthylamino-4) phénoxy-" éthanol, le (diamino-2,4)phényl Ç’-méthoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl Çi-mésylaminoéthyléther, le N-carbamyl-méthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, l'ot-naphtol, la diamino-2,6 pyridine, la diamino-3,5 diméto- 25 xy 2,6 pyridine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5.

16. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les agents épaississants sont présents à une concentration comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10

17 - Composition selon la revendication 13, carac térisée par le fait que les agents anti-oxydants sont présents à une concentration comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une des revendications 2 à 15 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.

19. Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur les cheveux une composition selon l'une des revendications 2 à 18 pendant un temps 20 de P°se variant entre 10 et 45 ton, que l'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.

20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une 25 base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.

21. Procédé de préparation d'un composé quaternaire de formule (IA), caractérisé par le fait que l'on acétyle le 30 composé tertiaire correspondant ; que l'on fait agir ensuite un agent de quaternisation ; et qu'enfin on—---^/ > * V» 30 désacétyle par action d'un acide,

22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agent de quaternisation l'iodure de méthyle. Dessins : —planches pages dont.......A— page de garde ......Z5......pages de description ........5~ - pages de revendications ........A.......abrégé descriptif Luxembourg, le tï ScPJ982 Le m^nàataire : /Λ/ Charles München