CH661723A5 - Metaaminophenols substitues, leur procede de preparation, compositions tinctoriales pour cheveux les contenant et procede de teinture de cheveux correspondant. - Google Patents

Description

La présente invention a trait à de nouveaux composés chimiques constitués par des métaaminophénols substitués. Ces composés sont utilisables en tant que coupleurs pour la teinture capillaire d'oxydation, en présence de bases d'oxydation. L'invention concerne également un procédé de teinture de cheveux correspondant à l'utilisation des compositions tinctoriales précitées et un procédé de préparation des nouveaux composés chimiques sumentionnés.

L'invention a pour but de proposer de nouveaux composés chimiques susceptibles d'être utilisés comme coupleurs dans les teintu- 40 res de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière et ayant une bonne résistance aux intempéries et aux lavages. L'invention a, en outre, pour but de proposer des composés utilisables comme coupleurs ayant une bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagenèse et condui- 45 sant, par réaction oxydative en milieu alcalin avec des bases d'oxydation, à des dérivés indoanilines ou indophénols non mutagènes.

La présente invention a donc pour objet un composé chimique nouveau de formule (I) :

oz

(I)

(CVn-l

\

COR3

35 où ri et n ont les significations précédemment indiquées, et où r3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone; dans une deuxième étape, on réduit le groupe n02 du composé de formule (III)

y och,

(IH)

précédemment obtenu, pour obtenir un composé de formule (IV)

och2-y

(IV)

nhr formule dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné mono ou polyhydroxylé, contenant au plus 6 atomes de carbone ou un radical aminoalkyle de formule

(CHo)

2Jn~

-N

n étant un entier compris entre 1 et 6 (bornes incluses), R, et R2 étant identiques ou différents et représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, acyle contenant au plus nh2

formule dans laquelle Y a la signification ci-dessus indiquée; et éven-60 tuellement, dans une troisième étape, selon le composé de formule (I) que l'on désire, on transforme le composé de formule (IV) soit par hydrolyse acide, notamment chlorhydrique lorsque Y comprend un groupement amine acylé, soit par substitution de l'amine extranucléaire lorsque Y comporte un groupe amine, soit par monosubs-65 titution de l'amine aromatique.

La réduction du groupe nitro des composés de formule (III) s'effectue de préférence par le fer en milieu acétique ou par le cyclo-hexène en présence d'un catalyseur palladium/charbon.

Lorsque Y comporte un groupe amine acylé et que l'on soumet le composé de formule (IV) à une hydrolyse chlorhydrique, on obtient un composé de formule (V)

O-(CH-) -NHR,

I z n 1

L'ensemble des composés de formules (IV) et (V) et de leurs dérivés obtenus à partir d'eux par substitution de l'amine aromatique ou extra-nulcéaire recouvre l'ensemble des composés de formule (I). Pour la substitution des aminés aromatique ou extra-nucléaire, on peut faire réagir, par exemple, le bromure d'éthyle, la bromhydrine du glycol, l'éthyl-chloroformiate, le P-chloracétamide, l'anhydride acétique.

Dans l'état de la technique, les composés chimiques les plus voisins des composés de formule (I) sont ceux qui ont été décrits dans le brevet français 1 543 690. Cependant, ces composés sont des métaaminophénols, dont la substitution en ortho du groupe phénol est constituée par un groupe OZ1 dans lequel Zl est un radical contenant un groupe hydroxyle et un groupe amine en bout de chaîne. Au contraire, dans les composés de formule (I), le groupe Z ne dérive pas d'une alcanolamine mais est soit un radical mono ou polyhydroxylé, soit un radical alkylamine. II convient d'ailleurs de noter que cette différence de structure entraîne des différences considérables dans les propriétés, car les composés du brevet français 1 543 690 sont décrits pour leur activité de blocage ß-adrenergique (thérapeutique des affections cardiaques), alors que les composés de formule (I) ont, d'après la présente demande, un intérêt essentiel dans le domaine de la teinture des cheveux.

Le procédé de préparation des composés de formule (I) tels que ci-dessus décrits est original et présente des avantages pratiques considérables par rapport au procédé de préparation décrit pour les composés antérieurs voisins dans le brevet français 1543 690. Par ailleurs, le procédé selon l'invention présente également un gros avantage par rapport à celui qui est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 834 866 pour des métaaminophénols comportant en ortho une substitution OCH3 ; en effet, dans ce document antérieur, le procédé de fabrication décrit suppose une étape de nitration à une température supérieure à 100° C, ce qui entraîne le dégagement de vapeurs nitreuses et génère des difficultés pour une fabrication à l'échelle industrielle. Dans l'état de la technique, on avait décrit l'action du méthanol sur le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène en présence de potasse (CHEM. PHARM. BULL., 31 ISSI 16, 1978, vol. 26), mais cet état de la technique n'a jamais décrit ni suggéré l'action d'un alcool plus complexe Y—CH2OH, où Y a les significations antérieurement indiquées, comme c'est le cas pour le procédé selon l'invention.

La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale d'oxydation pour cheveux contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un coupleur constitué d'un composé de formule (I) et/ou d'un sel d'acide correspondant.

Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comprend au moins une base d'oxydation prise dans le groupe formé par les paraphénylènediamines ou paraamino-phénols de formule générale (VI):

Y1

NH2

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et par les sels d'acide de ces composés, formule (VI) dans laquelle R'i, R'2, R'3, R'* représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy, hydroxyalcoxy comportant au plus 4 atomes de carbone, et dans laquelle Y' représente un groupe hydroxyle ou un groupe NR'5R'6, R's et R'6 pouvant être, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, mono ou polyhydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle ou alcoxyalkyle.

A titre d'exemples non limitatifs des bases d'oxydation de formule (VI) particulièrement utilisables dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la N-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N-carbamylméthyl paraphénylènediamine, le diamino-2,5 phénoxyéthanol, la N,N-di-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-carbamylméthyl, éthyl paraphénylènediamine, la N-méthoxyéthyl paraphénylènediamine, le (diamino-2,5)phénylétha-nol, le paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le N-méthyl paraaminophénol ainsi que les sels des composés ci-dessus mentionnés, tels que les sulfates et chlorhydrates.

Parmi les bases d'oxydation également utilisables dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut mentionner les bases d'oxydation hétérocycliques et, notamment, la diamino-2,5 pyridine.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des coupleurs autres que ceux de formule (I) et, notamment, des coupleurs appartenant à la classe des métadiphénols, des métaaminophénols, des métadiamines ou des coupleurs hétérocycliques. Parmi les métaaminophénols particulièrement utilisables, on peut mentionner, de façon non limitative, le métaaminophénol, le méthyi-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-méthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-carbamylméthyl-amino-5 phénol, le méthyl-2 N-acétylamino-5 phénol. Parmi les métadiphénols particulièrement utilisables, on peut mentionner la résorcine et la méthyl-2 résorcine. Parmi les métadiamines particulièrement utilisables, on peut mentionner le diamino-2,4 phénoxyéthanol, la diamino-2,4 phénoxyéthylamine, le (diamino-2',4' phénoxy)-. propanediol-2,3, le N-P-hydroxyéthylamino-2 amino-4 anisole. Comme coupleur hétérocyclique, on peut citer la diamino-2,6 pyridine.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des colorants directs et, notamment, des colorants nitrés de la série benzénique, des colorants anthraquinoniques, des indophénols ou des indoanilines. Parmi les colorants directs particulièrement utilisables on peut mentionner, à titre d'exemples, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le (N-méthylamino-3, nitro-4)phén-oxyéthanol, le N-P-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 phénol, la nitro-? N'-méthylamino-4 N,N-di-P-hydroxyéthyl aniline, la nitro-3 amino-4 N-P-hydroxyéthyl aniline, la méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-ß-hydr-oxyéthyl aniline, la tétraamino-4,5,8 anthraquinone.

Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,01 % à 4% en poids de composé(s) de formule (I) (et/ou de ses (leurs) sels d'acide) par rapport au poids total de la composition.

Le véhicule cosmétique de la composition selon l'invention est constitué par au moins un adjuvant usuel pris dans le groupe forme par l'eau, les solvants, les agents de pénétration, les agents tensio-actifs, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les agents séquestrants, les parfums, les produits filmogènes et les agents de traitements.

Le pH de la composition selon l'invention est, de préférence, compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyl-diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammo5

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nium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

On peut utiliser, selon l'invention, des agents tensio-actifs anioni-ques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzéne-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfona-tes, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylam-monium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras ou encore les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthy-lénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55% en poids, et avantageusement entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, les gly-cols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhylêther du di-éthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellu-lose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxy-mêthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.

Les agents antioxydants, que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Etant donné que la composition tinctoriale selon l'invention est une composition de teinture oxydative, elle contient généralement, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on mélange à une composition tinctoriale telle que ci-dessus définie une quantité suffisante d'agent(s) oxydant(s) et qu'on laisse agir le mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 min, à une température comprise entre 15 et 50° C, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.

Un premier intérêt des coupleurs de formule (I) par rapport au coupleurs les plus voisins de l'état de la technique est que, suivant la structure du coupleur et celle de la base d'oxydation que l'on associe, on peut former sur les cheveux, en milieu alcalin oxydant, par exemple en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée, des indoanilines ou des indophénols capables de conférer aux cheveux des colorations allant du jaune au bleu en passant par le rouge et le pourpre. En d'autres termes, la catégorie des coupleurs de formule (I) permet d'obtenir la plupart des nuances possibles dans la palette des colorations. Pour illustrer cette propriété, on a indiqué dans le tableau (I) ci-après quelques exemples de coloration s'étalant sur la totalité de la palette des teintes.

Tableau 1

Association coupleur (I) + base d'oxydation (VI) en milieu ammoniacal + H202

Coloration

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol et paraaminophénol orange

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol et paraphénylènediamine rouge

(Hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol et paratoluylènediamine rouge-pourpre

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol et paraphénylènediamine pourpre

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol et paratoluylènediamine pourpre-bleu

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol et N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine bleu

Un second intérêt des coupleurs de formule (I) réside dans le fait que, au moins pour certains d'entre eux, lorsqu'ils sont associés en quantités équimoléculaires à certaines bases d'oxydation, ils permettent d'obtenir des colorations sombres, qui sont indispensables pour obtenir des teintures correspondant aux colorations naturelles et que l'homme de l'art appelle «le fond». Jusqu'à ce jour, le fond était généralement obtenu par des paraphénylènediamines prises seules en milieu oxydant et, dans l'état de la technique, les coupleurs n'intervenaient, en association avec des bases d'oxydation, que pour nuancer le fond. Au contraire, les coupleurs de formule (I) permettent, en association avec des bases d'oxydation, de réaliser un fond, ce qui est particulièrement intéressant en raison du fait que lesdits coupleurs selon l'invention bénéficient d'une bonne innocuité, comme il sera dit plus loin, et donnent naissance à des indoanilines et des indophénols non mutagènes, alors que ces avantages ne sont pas toujours atteints avec les produits de fond de l'état de la technique. L'obtention des nuances sombres naturelles (par exemple châtain plus ou moins cuivré ou gris ou noir violacé) intervient, notamment, lorsque l'on associe en quantités équimoléculaires, avec les paraphénylènediamines et les paraaminophénols, les coupleurs de formule (I) pour lesquels le radical R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle substitué ou non. On peut indiquer, par exemple, que l'association en quantités équimoléculaires de paraphénylènediamine et de l'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol permet d'obtenir, sur des cheveux naturellement blancs à 90%, une coloration marron, alors qu'un coupleur analogue de l'état de la technique, à savoir le méthyl-2 amino-5 phénol, conduit dans les même conditions à une coloration rouge-pourpre intense. On peut également indiquer, à titre d'exemple complémentaire, que l'association en quantités équimoléculaires de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, avec le même coupleur de formule (I) que dans l'exemple précédent, conduit, sur des cheveux décolorés, à une coloration noire à reflets violets; le remplacement du coupleur de formule (I) par le même coupleur de l'état de la technique que dans l'exemple précédent conduit, dans les mêmes conditions, à une coloration pourpre très vive. Cette possibilité de réalisation de fonds sombres est donc totalement inattendue pour l'homme de l'art, qui, habituellement, utilise les coupleurs comme nuanceurs, et elle est particulièrement intéressante compte tenu de la bonne innocuité des coupleurs selon l'invention et des composés indoanilines ou indophénols auxquels ils conduisent.

C'est, en effet, un troisième intérêt des coupleurs de formule (I) que d'être doués d'une très bonne innocuité. Comme on le sait, il n'est pas possible pour l'homme de l'art de prévoir, à partir des com5

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posés voisins de l'état de Ja technique, quelles seront les caractéristiques d'un composé nouveau en mutagenèse. On a constaté, selon l'invention, que les nouveaux composés de formule (I) n'étaient pas mutagènes [test d'AMES sur SALMONELLA TYPHIMURIUM (souches TA 1535,1537,1538, 98, 100) avec ou sans activation (support S9 activé à l'arochlor)]. De plus, on a constaté que les composés de formule (I) donnent naissance, dans le milieu alcalin oxydant où ils sont utilisés lors de la teinture des cheveux, à des indoanilines et des indophénols qui ne sont pas mutagènes, ce qui est tout à fait surprenant lorsque l'on sait que les indoanilines ou indophénols obtenus à partir des coupleurs voisins décrits dans le brevet des Etats Unis d'Amérique 3 834 866 sofat particulièrement mutagènes (CHEMICAL ABSTRACT SELECTS—PROTON MAGNE-TIC RESONANCE, volume 18, 1981, page l,95:75096f).

Enfin, un quatrième intérêt des coupleurs de formule (I) réside dans le fait qu'ils permettent d'obtenir très souvent des colorations présentant de bonnes qualités de stabilité à la lumière, aux intempéries et aux lavages. Cette qualité est particulièrement sensible pour les coupleurs de formule (I) dans lesquels R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou carbamylalkyle. Il est en particulier très recherché d'obtenir des colorations à la fois chaudes (acajou cuivré) et présentant de très bonnes qualités. C'est le cas lorsque l'on associe l'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol aux paraaminophénols.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation et de mise en œuvre.

Exemple 1:

Préparation de l'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol

0-ch2ch20h ohch2ch2oh îcôh cyclohexène' Pd/C

o-ch2ch2oh

-OH

,hci,h2o kh4qh^

Deuxième étape: Préparation du chlorhydrate monohydrate d'(hy-droxy-2 amino-4)phénoxyéthanol

Dans 24 ml d'éthanol absolu additionnés de 12 ml de cyclohexène, on dissout 0,03 mole (5,97 g) d'(hydroxy-2 nitro-4)phénoxyéthanol, puis on ajoute, comme catalyseur, 3 g de Pd/C (palladium sur charbon à 10% en poids de palladium). Après avoir porté ce mélange pendant deux heures au reflux, on filtre le milieu réactionnel pour éliminer le catalyseur et l'on recueille le filtrat dans 10 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le chlorhydrate, monohydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'éthanol et on le recristallise dans l'acide chlorhydrique 6N. Après séchage sous vide, le chlorhydrate, monohydrate fond avec décomposition à 200° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour CSH, ,N0jHC1H20:

Calculé: C 42,95 H 6,26 N 6,26 0 28,64 Cl 15,88%

Trouvé: C42,l

H 6,25 N 6,26 0 28,45 Cl 16,04%

o-ch2ch2oh

,h2o

Troisième étape: Préparation de l'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4 )-phénoxyéthanol

On dissout 7,7 g du chlorhydrate obtenu lors de la précédente étape dans 35 ml d'eau froide et on ajoute de l'ammoniaque jusqu'à un pH = 6. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à 25 l'eau, on le sèche sous vide. Il fond à 102° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour CgHnNOsHjO:

Calculé: C 51,34 H 6,95 N 7,49 0 34,22% 30 Trouvé: C 51,44 H 6,87 N7,35 0 33,95%

Exemple 2:

Autre procédé de préparation de l'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)-phénoxyéthanol et du chlorhydrate correspondant 35 Dans 80 ml d'eau additionnés de 1 ml d'acide acétique, on ajoute 17 g de fer en poudre. On porte le mélange sous agitation à 95° C et on ajoute, peu à peu, 0,07 mole (13,9 g) d'(hydroxy-2 nitro-4)phén-oxyéthanol obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 1. L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant 15 min à 95 C, 40 puis on ajoute, goutte à goutte, 5 ml d'eau contenant, en solution, 1 g de carbonate de soude et on filtre le milieu réactionnel bouillant. Par refroidissement du filtrat, on fait précipiter le produit attendu. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sur P205. Il fond à 100° C. Pour le purifier, on le transforme en chlorhydrate. Pour cela, 45 on dissout le produit dans 40 ml d'éthanol et on additionne cette solution de 20 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Le chlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'éthanol chlorhydrique et on le sèche. Il fond avec décomposition à 200° C.

Première étape: Préparation de l'(hydroxy-2 nitro-4)phénoxyéthanol

Dans 167 ml d'éthylèneglycol, on dissout au bain-marie bouillant 0,2 mole (11,2 g) de potasse. Tout en maintenant le chauffage au voisinage de 100° C, on ajoute, sous agitation, 0,1 mole (16,7 g) de méthylène dioxy-3,4 nitrobenzène. Après deux heures de chauffage, le milieu réactionnel est refroidi à — 5° C. Le produit attendu cristallise sous forme de phénate de potassium. On essore le phénate puis on le redissout dans 250 ml d'eau et on acidifie la solution jusqu'à un pH = 6 à l'aide d'acide chlorhydrique concentré. L'(hydroxy-2 nitro-4)phénoxyéthanol précipite. Après essorage, lavage à l'eau et séchage sous vide, le produit attendu fond à 158° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C8H9N05 :

Calculé: C 48,24 H 4,52 N 7,04 0 40,20%

Trouvé: C 48,34 H 4,56 N7,05 0 40,10%

Exemple 3:

Préparation de l'(hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol o-ch.-ch oh 2 2

I— OH

o-ch2ch2oh

,h20

C2H5Br

On dissout 0,134 mole (25 g) d'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)-65 phénoxyéthanol obtenu à la fin de l'exemple 1 dans 100 ml d'éthanol absolu. On ajoute 0,267 mole (20,3 ml) de bromure d'éthyle et on porte le milieu réactionnel pendant 6 heures à 60: C. On chasse ensuite l'éthanol sous vide et on dissout le résidu dans 50 ml d'eau.

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La solution aqueuse est neutralisée à l'aide d'ammoniaque pour précipiter le produit attendu. Ce produit est essoré, lavé à l'eau glacée, séché sous vide et recristallisé dans l'acétate d'éthyle. Il fond à 119° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour C10HlsNO3 :

Calculé: Trouvé:

C 60,91 C 60,83

H 7,61 H 7,61

N 7,11 N 6,99

O 24,37% 0 24,10%

Exemple 4:

Préparation de l'(hydroxy-2 N^-hydroxyéthylamino-4)phénoxyéthanol o-ch2ch2oh oh

M

,h2o

Br C2H50H

nh„

nh-ch2ch2oh on ajoute 0,050 mole (3,3 ml) de solution potassique 15N, on agite encore le milieu réactionnel à 100° C pendant 3 heures, puis on le verse sur 120 g de glace pilée. On essore le produit initial qui n'a pas réagi et qui est insoluble en milieu alcalin. Le filtrat est ensuite acidi-5 fié jusqu'à un pH = 5,6 à l'aide d'acide chlorhydrique pour précipiter le produit attendu. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Il fond à 165° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour CioH12N2Os:

Calculé: C 50,00 H 5,00 N 11,67 O 33,33%

Trouvé: C 49,86 H 4,96 N 11,62 0 33,20%

Deuxième étape: Préparation du N-[(hydroxy-2 amino-4 )phénoxy-,5 éthyl Jacétamide

On introduit 0,0217 mole (5,2 g) du dérivé nitré obtenu à l'étape précédente dans 10,5 ml de cyclohexène. On ajoute, comme catalyseur, 2,6 g de Pd/C (palladium sur charbon à 10% en poids de palladium), puis on porte le mélange pendant deux heures au reflux. On 20 filtre le milieu réactionnel pour éliminer le catalyseur en recevant le filtrat dans 11 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique et refroidi dans la carboglace. Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate. On essore ce chlorhydrate, on le redissout dans 8 ml d'eau et on amène le pH à 6,2 à l'aide d'ammoniaque pour précipiter

On dissout 0,05 mole (9,35 g) d'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol obtenu à l'exemple 1 dans 47 ml d'éthanol absolu. 25 le N-[(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl]acétamide. Le produit est

On ajoute 0,1 mole (12,5 g) de bromhydrine du glycol et on chauffe le milieu réactionnel pendant 6 heures au bain-marie bouillant. Puis on évapore à sec sous 17,3 mbars. Le résidu huileux est mis en solution dans 50 ml d'eau. La solution aqueuse est ensuite neutralisée à l'aide d'ammoniaque, puis abandonnée pendant une nuit à 0° C. On essore l'(hydroxy-2 N-P-hydroxyéthylamino-4)phénoxyéthanol qui a précipité sous forme cristallisée. Après recristallisation dans l'éthanol à 95° et séchage sous vide, le produit fond à 151° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C^H^NO^:

Calculé: C 56,33 H 7,09 Trouvé: C 56,18 H 7,10

Exemple 5:

Préparation du N-f (hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl]acétamide essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il fond à 134° C.

L'analyse du produit obtenu donne le résultat suivant:

Analyse pour C10H14N2O3 :

so Calculé: C 57,13 H 6,71 N 13,33 0 22,83% Trouvé: C 57,83 H 6,73 N 13,25 0 23,00%

Exemple 6:

Préparation du N-méthyl, N-[ (hydroxy-2, amino-4)phénoxyéthyl]-35 acétamide

N 6,57 N 6,43

0 30,01% O 29,93%

40

0-ch_

hoch2ch2nhcoch3

NO,

Cyclohexèn^ Pd/C

-ch2-nhcoch3

o-ch2ch2-h-coch3

ch,

H0- ch2" ch2"N" C0CH3

_OH

CH,

0-choch,n-c0ch fcH3

o-ch.

ch2nhcoch3

oh cyclohexène Pd/C

50 >

éthanoL cMamydrique

HCl

«-ch,-n-c0ch, "k3 oh

NH-

55

Première étape: Préparation du N-[(hydroxy-2 nitro-4)phénoxy-éthylJacétamide

Première étape: Préparation du N-méthyl, N-[(hydroxy-2 nitro-4)-phénoxy éthyl] acétamide

On introduit 0,1 mole (16,7 g) de méthylènedioxy-3,4 nitroben-zène dans 67 ml de N-méthyl N-acétyl éthanolamine. Le mélange est porté sous agitation au voisinage de 100° C puis additioné de 11 ml de solution potassique 15N. Après 4 heures d'agitation à 100° C, le milieu réactionnel est versé sur 200 g de glace pilée. Le produit initial qui n'a pas réagi et qui est insoluble en milieu alcalin est éliminé par

On introduit 0,05 mole (8,35 g) de méthylène dioxy-3,4 nitroben- 6S filtration. Le filtrat est ensuite amené à un pH égal à 5 à l'aide zène dans 42 ml de N-acétyléthanolamine. Le mélange est porté sous d'acide chlorhydrique. On essore le produit nitré attendu qui a préci-

agitation au voisinage de 100° C puis additionné de 0,055 mole pité. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation à l'aide d'un

(3,7 ml) de solution potassique 15N. Après une heure de chauffage, mélange acétate d'éthyle/éthanol 50/50, le produit fond à 158° C.

9

661 723

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour CnH^j^Oj :

Calculé: C 51,97 H 5,55 NI 1,02 0 31,46%

Trouvé: C 51,91 H 5,51 N 11,14 0 31,32%

Deuxième étape: Préparation du N-méthyl, N-[(hydroxy-2 amino-4)-phénoxyéthyl] acétamide

On introduit 0,0275 mole (7 g) du dérivé nitré obtenu selon le procédé de la première étape dans 35 ml d'éthanol absolu additionné de 14 ml de cyclohexène. On ajoute, comme catalyseur, 3,5 g de Pd/C à 10%, puis on porte le mélange pendant 4 heures au reflux. On filtre le milieu réactionnel pour éliminer le catalyseur en recevant le filtrat dans 14 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique et refroidi dans la carboglace. Après addition d'éther, le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate cristallisé. On essore ce chlorhydrate puis on le met en solution dans 7 ml d'eau. On ajoute de l'ammoniaque jusqu'à un pH égal à 6,5. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Après recristallisation dans l'alcool, le produit attendu fond à 102° C,

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour CnH16N203 :

Calculé: C 58,91 H 7,19 N 12,49 0 21,40%

Trouvé: C 58,86 H 7,25 N 12,55 0 21,32%

Exemple 7:

Préparation du dichlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4 )phénoxyéthyl-amine o-ch2ch2nhcoch3 oh

HCl

NH„

On introduit 10 g de N-[(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl]acét-amide obtenu à l'exemple 5 dans 50 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18), puis on chauffe au reflux. Après une vingtaine de minutes de chauffage, le milieu réactionnel est homogène. On poursuit le chauffage pendant cinq heures. Par refroidissement de la solution chlorhydrique, le dichlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl-amine cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'éthanol et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition au-dessus de 260° C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C8H12N202,2HC1:

Calculé: C 39,83 H 5,81 N 11,62 0 13,28 Cl 29,46% Trouvé: C 39,75 H 5,85 N 11,61 0 13,38 Cl 29,35%

Exemple 8:

Préparation de l'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol peu à peu, en 10 minutes, sous agitation, 0,075 mole (15 g) d'(hy-droxy-2 nitro-4)phénoxyéthanol obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 1. L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant encore 15 minutes et on ajoute goutte à goutte 5 ml d'une 5 solution aqueuse de carbonate de soude à 20% en poids. On filtre le milieu réactionnel bouillant pour éliminer les boues ferriques, en recueillant le filtrat dans 8,5 ml d'anhydride acétique. Après refroidissement du filtrat, on essore et on lave à l'eau l'(hydroxy-2 acétylami-no-4)phénoxyéthanol qui a cristallisé. Après recristallisation dans le io dioxanne et séchage sous vide, il fond à 162° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H13NO4:

Calculé: C 56,87 H 6,16 N 6,63 0 30,33% l5 Trouvé:' C 57,01 H 6,11 N 6,69 0 30,47%

Exemple 9 :

Préparation de V(hydroxy-2 N-carbéthoxyamino-4)phénoxyéthanol o-ch2-ch2-nh2

j 2hc1

0-ch2ch20h oh

0-ch2ch20h

,h2o

C1-C-0C.H,

Il 2 5

0

NH_

nh-c-oc„h, ii 2 5

On dissout 0,05 mole (9,35 g) d'hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol obtenu à l'exemple 1 dans 37,5 ml de dioxanne au reflux. On ajoute 2,75 g de carbonate de chaux et, peu à peu, sous agitation, tout en maintenant le reflux, 0,055 mole (6 g) de chloro-formiate d'éthyle. L'addition du chloroformiate d'éthyle terminée, on maintient le reflux pendant 30 min puis on filtre le milieu réactionnel bouillant pour éliminer les sels minéraux. Par refroidissement du filtrat, le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, puis on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 145° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour CnHuNOj:

Calculé: C 54,77 H 6,27 N5,81 0 33,16%

Trouvé: C 54,75 H 6,32 N 5,77 0 33,05%

Exemple 10:

Préparation de l'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-l propanediol-2,3

p-CH2"CHOH-CH OH

i—o

0-ch2ch20h

0-ch2ch20h ch,oh-choh-ch9oh

é ^ s

K0H

N0„

N0.

Fe CH3C02H (CH3C0)2 o nhc0ch,

Cyclohexène^

PÏÏ7C 7

0-ch2ch0h-ch20h 0-ch7-ch0h-ch70h

■ 0h

Dans 75 ml d'eau additionnés de 1 ml d'acide acétique, on ajoute 17 g de fer en poudre. On porte ce mélange à 95° C puis on ajoute

NH2 »HCl Kh2

661723

10

Première étape: Préparation de 1'(hydroxy-2 nitro-4)phênoxy-I pro-panediol-2,3

Dans 210 ml de glycérine, on dissout 0,3 mole (19,8 g) de potasse en pastilles à 85% en poids puis on ajoute, sous agitation, 0,25 mole (41,75 g) de méthylènedioxy-3,4 nitrobenzène. Après une heure et demie de chauffage au voisinage de 110° C, on verse le milieu réactionnel dans 1,51 d'eau glacée. On filtre pour éliminer une faible quantité de produit initial. Le filtrat est acidifié jusqu'à un pH = 4 à l'aide d'acide chlorhydrique, puis additionné de 10 g de noir végétal. Après quelques minutes d'agitation à température ambiante et élimination du noir végétal par filtration, on abandonne pendant une nuit la solution à 0° C puis on essore le produit attendu, qui a cristallisé. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, le produit fond à 148° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9HuN06:

Calculé: C 47,16 H 4,80 N6,ll O 41,92%

Trouvé: C 47,35 H 4,80 N6,01 0 41,74%

o-ch2choh-ch2oh o-ch2-choh-ch2oh

Fe CH3C02H

(ch3co)2 o nhc0ch_

ajoute, goutte à goutte, 15 ml d'eau contenant, en solution, 2 g de carbonate de soude; on filtre ensuite le milieu réactionnel bouillant pour éliminer les boues ferriques. Par refroidissement du filtrat, l'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxy-l propanediol-2,3 précipite 5 sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'éthanol absolu. Après séchage sous vide, il fond à 162° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C^H^NOs :

Calculé: C 54,77 H 6,22 N5,81 0 33,19%

Trouvé: C 54,87 H 6,22 N 5,86 0 33,00%

Exemple 12:

15

Préparation de l'(hydroxy-2 uréido-4)phénoxyéthanol

Deuxième étape: Préparation du chlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-l propanediol-2,3

Dans 50 ml d'éthanol absolu additionnés de 15 ml de cyclohexène, on dissout 0,05 mole (11,45 g) d'(hydroxy-2 nitro-4)phénoxy-l propanediol-2,3 obtenu à l'étape précédente, puis on ajoute, comme catalyseur, 5 g de Pd/C (palladium sur charbon à 10% en poids de palladium). Après avoir porté ce mélange au reflux pendant deux heures, on filtre le milieu réactionnel pour éliminer le catalyseur et l'on recueille le filtrat dans 15 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le chlorhydrate attendu précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'éthanol glacé et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition à 178° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H13N04 HCl:

Calculé: C 45,86 H 5,94 N 5,94 0 27,18 Cl 15,07%

Trouvé: C 45,78 H 5,93 N 5,90 0 27,05 Cl 15,09%

Troisième étape: Préparation de l'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-l propanediol-2,3

On dissout 0,0936 mole (22 g) du chlorhydrate obtenu à la deuxième étape dans 90 ml d'eau. On ajoute de l'ammoniaque jusqu'à neutralité. L'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-l propanediol-2,3 précipite. On essore le produit, on le lave à l'eau, on le sèche sous vide. Il fond à 141° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H13N04:

Calculé: C 54,27 H 6,53 N7,03 O 32,16%

Trouvé: C 54,35 H 6,56 N 7,00 0 31,89%

Exemple 11:

Préparation de l'(hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxy-l propanediol-2,3

20

0-ch2ch20h

0h o-ch2ch2oh kocn

HCl

NH-C-NH,

!) 2

On dissout 0,03 mole (6,16 g) de chlorhydrate d'(hydroxy-2 ami-no-4)phénoxyéthanol dans 34 ml d'eau à 15° C. A cette solution, on ajoute, sous agitation, 0,03 mole (2,43 g) d'isocyanate de potassium 30 dissous dans 7,5 ml d'eau. La température du milieu réactionnel monte à 25° C. Après 30 minutes d'agitation, on essore le produit attendu qui a précipité. On le lave à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique normale puis à l'eau. Après recristallisation à l'aide d'acide acétique et séchage sous vide, le produit fond à 191° C.

O 30,16% O 30,45%

40

Analyse pour C9H12N204:

Calculé: C 50,34 H 5,70 N 13,20 Trouvé: C 50,75 H 5,72 N 13,30 Exemple 12 A:

Préparation du N-méthyl, N-[(hydroxy-2 acétamido-4)phénoxy-éthyl] acétamide

Dans 60 ml d'eau additionnés de 2 ml d'acide acétique, on ajoute 12,5 g de fer en poudre. On porte sous agitation le mélange à 95° C et on ajoute peu à peu l'(hydroxy-2 nitro-4)phénoxy-l propanediol-2,3 obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 9. L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant encore 30 min puis on

NHC0CH3

0,045 mole (1 g) du produit préparé à l'exemple 6 est mis en sus-55 pension dans 4 ml de dioxanne. On ajoute 0,47 ml d'anhydride acétique. A la fin de l'exothermicité, on verse sur 20 ml d'eau. Après essorage puis réempâtage dans l'eau, le produit est séché sous vide. Après recristallisation de 11 ml d'éthanol absolu et séchage sous vide, le produit fond à 184° C.

60 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour Ci3H18N204:

Calculé: C 58,63 H 6,81 N 10,52%

Trouvé: C 58,43 H 6,90 N 10,66%

Exemple 13:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,026 g

11

661 723

Paraphénylènediamine

0,015 g

Butoxy-2 éthanol

6g

Hydroxyéthylcellulose

2g

Laurylsulfate d'ammonium

5g

Monoéthanolamine

2g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu

sous la dénomination «TRILON B»

0,5 g

Acide thiolactique

0,4 g

Eau q.s.p

100 g

Le pH de la composition est égal à 9,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 45 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.

Exemple 14:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,467 g

Paraphénylènediamine 0,27 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange est appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90% ; il leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron-rouge.

Exemple 15:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de paratoluylènediamine Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9»

par la société «RHÔNE-POULENC»

Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4»

par la société «RHÔNE-POULENC»

Acide oléique Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Bisulfite de sodium (à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance rouge-pourpre très sombre.

Exemple 16:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol Sulfate de chloro-2 paraphénylènediamine | Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS»

Diéthanolamides d'acides gras de coprah Propylèneglycol Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Hydroquinone

Solution de bisulfite de sodium (à 35e B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,6.

i Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 29e C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivre rouge.

1,73 g 1,8 g

24 g

21g 4g 3g 10 g

2,5 g 1 g 12 g 100 g

1,04 g ,346 g

4,5 g

4,5 g

4,5 g 9g 4g 8g 6 g

2g 0,15 g L3 g 10 g 100 g

0,055 g

0,08 g 8g 2g 5g 2,3 g

1,5 g lg 100 g

Exemple 17:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de N,N-di-p-hydroxyéthyl 40 paraphénylènediamine Butoxy-2 éthanol Hydroxyéthylcellulose Laurylsulfate d'ammonium Méthyl-2 amino-2 propanol-1 45 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Acide mercaptosuccinique Eau q.s.p.

50

Le pH de la composition est égal à 9,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 28e C sur des cheveux 55 décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent à reflets mauves.

Exemple 18:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

6o Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,83 g

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine 1,20 g

Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous 65 la dénomination «CARBOPOL 934» par la société

«GOODRICH CHEMICAL CO» 1,5 g

Ethanol (à 96°) 11 g

Butoxy-2 éthanol 5 g

661 723

12

Bromure de triméthylcétylammonium

1 g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu

sous la dénomination «TRILON B»

0,1g

Acide thioglycolique

0,2 g

Ammoniaque (à 22° B)

O OQ

L/»

Eau q.s.p.

100 g

Le pH de la composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 27° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet très sombre.

Exemple 19:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société « RHÔNE-POULENC»

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NPg» par la société «RHÔNE-POULENC»

Acide oléique Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Acide thioglycolique Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 9,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noire à reflets violacés.

1,595 g 2,29 g

21g

24 g 4g 3g

10 g

30

2,5 g 0,6 g 10 g 100 g

0,82 0,92

g

0,5 g

1

1,5 0,5 0,4

1

10 100

g

50

Exemple 20:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 1,13 g Dichlorhydrate de N-P-méthoxyéthyl paraphénylènediamine 1,43 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société

«GOODRICH CHEMICAL CO» 3 g

Ethanol (à 96°) 11 g 55

Butoxy-2 éthanol 5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 2 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 0,2 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Bisulfite de sodium (à 35° B) 1 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. 65

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 29° C sur des cheveux naturellement blancs à 100%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge-pourpre très sombre.

Exemple 21 :

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18 E» par la société «CONDEA» Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E» par la société «HENKEL»

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination «CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC»

Diéthanolamide oléique Acide thioglycolique Hydroquinone

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 27° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance châtain foncé à reflets cuivrés.

Exemple 22:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,22 g

Dichlorhydrate de diamino-2,5 phénoxyéthanol 0,28 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination «ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Acide thioglycolique 0,5 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argenté pourpré.

Exemple 23:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 1,71 g

Paraaminophénol 1 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom

13

661723

d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

LepH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre.

Exemple 24:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,91 g

Chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol 0,87 g

Carboxyméthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Propylèneglycol 8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Acétate d'ammonium 1 g

Acide thioglycolique 0,4 g

Ammoniaque (à 22° B) 2 g

Eau q.s.p. 100 g Le pH de la composition est égal à 9,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou clair.

Exemple 25:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyêthanol 1,72 g

Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine 1,67 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012 » par la société «ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 29° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance châtain moyen.

Exemple 26:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

(Hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol 0,49 g

Paraphénylènediamine 0,268 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35" B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron.

Exemple 27:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol 1,81g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 1,79 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société

«RHÔNE-POULENC» 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NPg» par la société

«RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35" B) 1 ^

Ammoniaque (à 22° B) 12g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé à reflets pourpres.

Exemple 28:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol 1,8 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

661723

14

Paraaminophénol 0,99 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g s

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g >o

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

triamine-pentaacétique vendu sous la 15

dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g 20

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

- jCe mélange, appliqué pendant 30 min à 27° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une 25 nuance châtain doré.

Exemple 29: ,

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate d'(hydroxy-2' amino-4')phénoxy-l propanediol-2,3 1,74 g

Paraphénylènediamine 0,8 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société

«RHÔNE-POULENC» 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société

«RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g '

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (à 35° B) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge-pourpre très sombre.

40

Exemple 30:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' ammo-4')phénoxy-l propanediol-2,3 Dichlorhydrate de (diamino-2,5)phényl éthanol Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène

1,31g 1,48 g

I

4,5 g 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

« ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,05.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance châtain foncé à reflets rouge-pourpre.

Exemple 3J :

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate d'(hydroxy-2' amino-4')phénoxy-l propanediol-2,3 0,75 g

Chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol 0,54 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la • dénomination « CEMULSOL NP9 » par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,4.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance champagne rosé.

Exemple 32:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate d'(hydroxy-2' amino-4')phénoxy-l propanediol-2,3 0,294 g

Paraaminophénol 0,136 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société « RHÔNE-POULENC » 12g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société « RHÔNE-POULENC» 15 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g

15

661 723

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Propylèneglycol 6 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 0,12 g 5

Ammoniaque (à 22° B) 11g

Acide thioglycolique 0,6 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 10

20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre clair.

g 35

g

Exemple 33:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' amino-4')phénoxy-l propanediol-2,3 0,147 g

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl- 20

paraphénylènediamine 0,2 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21 g 25

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g 30

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5

Acide thioglycolique 0,6

Ammoniaque (à 22° B) 10

Eau q.s.p. 100

Le pH de la composition est égal à 10,4.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 40 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration glycine.

45

Exemple 34:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-

éthylamine 0,44 g 50

Paraphénylènediamine 0,2 g

Nonyphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21 g 55

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g 60

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g ss

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 29° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance marron-rouge.

Exemple 35:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-

éthylamine 0,197 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,16 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamines d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,7.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 29': C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré légèrement rosé.

Exemple 36:

On prépare la com position tinctoriale suivante:

Dichlorhydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxy-

éthylamine 2,21 j

Paraaminophénol 1 j Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société

«GOODRICH CHEMICAL CO» 1,5 3

Ethanol (à 96°) 11 j

Butoxy-2 éthanol 5 j

Bromure de triméthylcétylammonium 1 j Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 0,1 5

Ammoniaque (à 22° B) 10 j

Acide thioglycolique 0,2 j

Eau q.s.p. 100 j

Le pH de la composition est égal à 9,7.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 29e C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge.

Exemple 37:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,025 g

Paraphénylènediamine 0,013 g

; d'eau oxygénée à

661723

16

Carboxyméthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Butoxy-2 éthanol Propylèneglycol

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Acide thioglycolique Acétate d'ammonium Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 25° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration grège nacré à reflets parme.

8g

2g 0,4 g 1 g 5 g io 100 g

Exemple 38:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Paraphénylènediamine Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société «GOODRICH CHEMICAL CO»

Ethanol (à 96°)

Butoxy-2 éthanol

Bromure de triméthylcétylammonium Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B»

Ammoniaque (à 22° B)

Acide thioglycolique Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 35 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration glycine.

0,105 g 0,054 g

1,5 g Hg

5g. Ig'

0,1g 10 g 0,2 g 100 g

Exemple 39:

On prépare la composition tinctoriale suivante: (Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Paraphénylènediamine Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOURHESS»

Diéthanolamides d'acides gras de coprah Propylèneglycol Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» Hydroquinone

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,6.

0,53 g 0,27 g

4,5 g so

4,5 g

4,5 g 9g 4g 8g 6 g 60

2g 0,15 g 1,3 g 65 10 g 100 g

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange est appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration pourpre.

Exemple 40:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 1,58 g

Paraphénylènediamine 0,81 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamindes d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à22°B) 10g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet extrêmement sombre.

Exemple 41 :

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,06 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,054 g

Butoxy-2 éthanol 6 g

Hydroxyéthylcellulose • 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Acide thioglycolique 0,5 g

Hydroquinone 0,4 g

Monoéthanolamine 4 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 45 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration grise.

Exemple 42:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,67 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,62 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Hydroxyéthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Ammoniaque (à 20%) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 1,5 g

Acide mercaptosuccinique 1 g

Eau q.s.p. 100 g

17

661 723

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 20° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance violette intense.

Exemple 43:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de paratoluylènediamine Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène sous le nom de «MERGITAL CS 15/E» par la société «HENKEL» Laurylsulfate d'ammonium (à 30% de matière active)

Polymère à base de motifs récurrents de formule:

1,08 g io 1,0 g

2,5 g 12 g

+-+N CL'

'CH. +

—3— (CH )3 ~ N —^-(CH )6-4-^-CH 2 3 a- ch3 2 &

4g

Alcool benzylique 2 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,2 g

Ammoniaque (à 22° B) 12 g:

Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 1 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé intense.

Exemple 44:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,53 g

Sulfate de chloroparaphénylènediamine 0,60 g •

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société « RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance cyclamen.

Exemple 45:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,05 g

30

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine 0,0637 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 30e C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu clair.

Exemple 46:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 1,8 g

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine 2,29 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société «RHÔNE-POULENC» 21g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NPg» par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 75° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleue très intense.

Exemple 47:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de N-P-méthoxyéthyl paraphénylènediamine Carboxyméthylcellulose Laurylsulfate d'ammonium Butoxy-2 éthanol Propylèneglycol

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

0,44 g

0,5 g 2g 5g

2g

661723

18

Acide thioglycolique 0,4 g

Acétate d'ammonium 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 12 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 100%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration myosotis.

Exemple 48:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination «CARBOPOL 934» par la société «GOODRICH CHEMICAL CO»

Ethanol (à 96°)

Butoxy-2 éthanol

Bromure de triméthylcétylammonium Acide éthylène-diamine-tétraacétique ~ vendu sous la dénomination «TRILON B»

Ammoniaque (à 22° B)

Acide thioglycolique Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,1.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violette assez sombre.

1,21 1,20

1,5 11 5 1

0,1 10 0,2 100

g

20

30

35

Exemple 49:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,69 g

Dichlorhydrate de diamino-2,5 4

phénoxyéthanol 0,8 g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18 E» par la société «ÇONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique.de sodium vendu A

sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E»

par la société «HENKEL» 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination «CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1

Diéthanolamide oléique 1,5

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 1

Hydroquinone 0,15

Ammoniaque (à 22° B) 11g

Eau q.s.p 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,4.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. i

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-pourpre.

Exemple 50:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 1,93 g

Paraaminophénol 1 g g 50

g 55

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance cuivre rouge.

Exemple 51:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,586 g

Chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol 0,5 g

Butoxy-2 éthanol 6 g

Hydroxyéthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 7 g

Acide thiolactique 0,4 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B » 0,5 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 28° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration Champagne rosé.

Exemple 52:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 carbéthoxyamino-4)phénoxyéthanol Paraphénylènediamine Carboxyméthylcellulose Laurylsulfate d'ammonium Propylèneglycol Butoxy-2 éthanol

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Acétate d'ammonium Acide thioglycolique Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration pourpre.

0,111 g 0,05 g 2g 5g 8g 8g

2g 1 g 0,4 g 12 g 100 g

19

661 723

Exemple 53:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' acétylamino-4)phénoxy-l propanediol-2,3 0,066 g

Paraphénylènediamine 0,03 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Hydroxyéthylcellulose 2 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Acide thiolactique 0,4 g , Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination «TRILON B» 0,5 g

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 3,5 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,8. i

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris étain à reflets pourpres. ;

Exemple 54:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' acétylamino-4')phénoxy-l propanediol-2,3 0,241 g '

Paraphénylènediamine 0,108 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société

«RHÔNE-POULENC» 21 g :

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société

«RHÔNE-POULENC» 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacêtique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g '

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque (à 22e B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration grise nuancée de pourpre. 50

Exemple 55:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' acétylamino-4')phénoxy-1

propanediol-2,3 2,5 g 55

Paraaminophénol 1,13 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g 60

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène-vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g «s

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,6.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 min à 26° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou.

Exemple 56:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2' acétylamino-4')phénoxy-1

propanediol-2,3 1,34 g

Chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol 1 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la société « RHÔNE-POULENC » 21g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société « RHÔNE-POULENC » 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1 g

1 Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à ! 20 volumes.

Ce mélange est appliqué pendant 30 min à 27° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance cuivre clair.

Exemple 57:

On prépare la composition tinctoriale suivante: N-[(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl]acétamide Paraaminophénol

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS»

Diéthanolamides d'acides gras de coprah Propylèneglycol Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» Hydroquinone

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 9,6.

0,48 g 0,25 g

4,5 g

4,5 g

4,5 g 9g 4g 8g 6g

2g 0,15 g 1,3 g 10g 100 g

661723

20

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre clair.

Exemple 58:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

N-[(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthyl]acétamide Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOUR HESS»

Diéthanolamides d'acides gras de coprah Propylèneglycol Butoxy-2 éthanol Ethanol (à 96°)

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA»

Hydroquinone

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

Ammoniaque (à 22° B)

Eau q.s.p.

Le pH de la composition est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent à reflets mauves.

0,078 g 1 0,1g 4,5 g ^ 4,5 g

4,5 j 9| 4 I

ög.

2f 0,15 j 1,3 J 10 i 100)

Exemple 60:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

N-méthyl,N-[(hydroxy-2 amino-4)-

phénoxyéthyljacétamide 0,46 g

N,N-éthyl,carbamylméthyl paraphénylènediamine 0,5 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18 E» par la société «CONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E»

par la société «HENKEL» 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination «CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1 g

Diéthanolamide oléique 1,5 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Hydroquinone 0,5 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 minutes à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair.

Exemple 61:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

35

40

Exemple 59:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 uréido-4)phénoxyéthanol 0,5 g

Dichlorhydrate de N,N-di-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine 0,63 g 45

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination «ALFOL C16/18 E» par la société «CONDEA» 8 g

Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination «CIRE DE LANETTE E»

par la société «HENKEL» 0,5 g

Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination «CEMULSOL B» par la société «RHÔNE-POULENC» 1

Diéthanolamide oléique 1,5

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 j

Acide thioglycolique 0,5 j

Hydroquinone 0,4 ;

Ammoniaque (à 22° B) 10 j

Eau q.s.p. 100 ;

Le pH de la composition est égal à 9,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 minutes à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleue.

50

g g 55

(Hydroxy-2 N-P-hydroxyéthylamino-4)phénoxy-

éthanol

0,62 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène

diamine

0,4 g

Méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol

0,42 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles

d'oxyde d'éthylène

12 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles

d'oxyde d'éthylène

15 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles

d'oxyde d'éthylène

1,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles

d'oxyde d'éthylène

1,5 g

Propylèneglycol

6g

Acide éthylène-diamine-tétraacétique

vendu sous la dénomination «TRILON B»

0,12 g

Acide mercaptosuccinique

0,4 g

Ammoniaque (à 22° B)

Hg

Eau q.s.p.

100 g

Le pH de la composition est égal à 9,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette dorée.

Exemple 62:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol Dichlorhydrate de paratoluylènediamine ' Dichlorhydrate de N,N-di-ß-hydroxyethyl paraphénylènediamine Paraaminophénol Résorcine

0,04 g 1,8 g

0,5 g 0,4 g 0,5 g

21

661 723

Métaaminophénol 0,2 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,^phénoxyéthanol 0,02 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g s

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN TOI2» par la société io

«ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g is

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 0,15g

Hydroquinone 0,15 g 20

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 40 min à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun très sombre.

Exemple 63:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 N-éthylamino-4)phénoxyéthanol 1,81 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 1,80 g 35

Méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-ß-hydroxyethyl-

aniline 0,05 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP4» par la 40

société «RHÔNE-POULENC» 21 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «CEMULSOL NP9» par la société «RHÔNE-POULENC» 24 g «

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol (à 96°) 10 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

triamine-pentaacétique vendu sous la 50

dénomination «MASQUOL DTPA» 2,5 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron-violine.

Exemple 64:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,17 g 65

Paraaminophénol 0,10 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-ß-hydroxy-

éthylaniline 0,10 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN TO12»par la société

«ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1.3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 29° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.

Exemple 65:

On prépare la composition tinctoriale suivante :

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 1 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 1,8 g

Résorcine 0,45 g

Métaaminophénol 0,2 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 0,15 g

Hydroquinone 0,15 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,0.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30" C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir de jais.

Exemple 66:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phénoxyéthanol 0,5 g

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol 0,08 g

Paraphénylènediamine 0,2 g

Paraaminophénol 0,6 g

661723 22

Dichlorhydrate de N,N-di-ß-hydroxyethyl

Paraphénylènediamine

0,15 g paraphénylènediamine

0,5 g

Paraaminophénol

0,3 g

Métaaminophénol

0,25 g

Métaaminophénol 0,036 g

Résorcine

0,17 g

Méthyl-2 résorcine

0,02 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles

5

Résorcine

0,06 g d'oxyde d'éthylène

4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles

d'oxyde d'éthylène

4,5 g d'oxyde d'éthylène

4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles

d'oxyde d'éthylène

4,5 g d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom

10

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles

d'«ETHOMEEN T012» par la société

d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom

«ARMOUR HESS»

4,5 g

d'«ETHOMEEN T012» par la société

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

9g

«ARMOUR HESS»

4,5 g

Propylèneglycol

4g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

9g

Butoxy-2 éthanol

8g

15

Propylèneglycol

4g

Ethanol (à 96°)

6g

Butoxy-2 éthanol

8g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

Ethanol (à 96°)

6g triamine-pentaacétique vendu sous la

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

dénomination «MASQUOL DTPA»

2g

triamine-pentaacétique vendu sous la

Hydroquinone

0,15 g

20

dénomination «MASQUOL DTPA»

2g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

1,3 g

Hydroquinone

0,15 g

Ammoniaque (à 22" B)

10 g

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

1,3 g

Eau q.s.p.

100 g

Ammoniaque (à 22° B)

10 g

Le pH de la composition est égal à 10,5.

Eau q.s.p.

100 g

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

25

Le pH de la composition est égal à 10,6.

20 volumes.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 30° C sur des cheveux

20 volumes.

décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing,

une

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux coloration châtain-violine foncé.

30

décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing,

Exemple 67:

une coloration châtain clair cuivré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol

0,4 g

Exemple 69:

Paraaminophénol

0,25 g

35

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine

0,21g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Métaaminophénol

0,18 g

Chlorhydrate d'(hydroxy-2' amino-4')phénoxy-l

Résorcine

0,06 g

propanediol-2,3

0,2 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxy-

(Hydroxy-2 acétylamino-4)phênoxyéthanol

0,08 g

éthanol (

3,085 g

40

Paraphénylènediamine

0,06 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles

Paraaminophénol

0,3 g d'oxyde d'éthylène

4,5 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol

0,1g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles

Métaaminophénol

0,15 g d'oxyde d'éthylène

4,5 g

Résorcine

0,1g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles

45

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxyéthanol

0,04 g d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles

d'«ETHOMEEN TOI2» par la société

d'oxyde d'éthylène

4,5 g

«ARMOUR HESS»

4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

9g

d'oxyde d'éthylène

4,5

Propylèneglycol

4g

50

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles

Butoxy-2 éthanol

8g d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom

Ethanol (à 96°)

6g

d'«ETHOMEEN T012» par la société

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

«ARMOUR HESS»

4,5 g triamine-pentaacétique vendu sous la

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

9g dénomination «MASQUOL DTPA»

2g

55

Propylèneglycol

4g

Acide thioglycolique

0,5 g

Butoxy-2 éthanol

8g

Ammoniaque (à 22" B)

10 g

Ethanol (à 96°)

6g

Eau q.s.p.

100 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-

Le pH de la composition est égal à 10,3.

triamine-pentaacétique vendu sous la

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

60

dénomination «MASQUOL DTPA»

2g

20 volumes.

Phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5

0,15 g

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux

Hydroquinone

0,15 g naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et sham

Bisulfite de sodium (solution à 35° B)

1,3 g pooing, une coloration tabac brun.

Ammoniaque (à 22° B)

10 g

65

Eau q.s.p.

100 g

Exemple 68:

Le pH de la composition est égal à 10,4.

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

Hydrate d'(hydroxy-2 amino-4)phénoxyéthanol

0,25 g

20 volumes.

23

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou.

Exemple 70:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Chlorhydrate monohydrate d'(hydroxy-2

amino-4)phénoxyéthanol 0,1 g

Paraphénylènediamine 0,07 g

Paraaminophénol 0,1 g io

Résorcine 0,04 g

Méthyl-2 résorcine 0,04 g

Métaaminophénol 0,08 g

(N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol 0,04 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles 15

d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom 20 d'«ETHOMEEN T012» par la société

«ARMOUR HESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g 25

Ethanol (à 96°) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 1,3 g 30

Bisulfite de sodium (solution à 35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 min à 30° C sur des cheveux

661 723

décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable d'or rosé.

Exemple 71:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Paraphénylènediamine 0,108 g

N-méthyl,N-[(hydroxy-2 acétamido-4)

phénoxy-éthyl]acétamide 0,266 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom d'«ETHOMEEN T012» par la société «ARMOURHESS» 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Monopropylèneglycol 4 g

Butoxy-2 éthanol 8 g

Ethanol (à 96°) 6 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination «MASQUOL DTPA» 2 g

Hydroquinone 0,15 g

Solution de bisulfite de sodium (35° B) 1,3 g

Ammoniaque (à 22° B) 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Le pH de la composition est égal à 10,6.

Au moment de l'emploi, on rajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 min à 28° C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration parme (2,5 P 3/5).

Il est bien entendu que les modes de préparation et les exemples de composition ci-dessus définis ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

r

Claims (25)

661723 REVENDICATIONS 1. Métaaminophénol de formule: oz oh nhr formule dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné mono ou polyhydroxylé, contenant au plus 6 atomes de carbone, ou un radical aminoalkyle de formule n étant un entier compris entre 1 et 6 (bornes incluses), Rj et R2 étant identiques ou différents et représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, acyle, contenant au plus 4 atomes de carbone, et dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, monocarbamylalkyle, dicarbamylalkyle, aminoalkyle, acyle, carbal-coxy, carbamyle ou monoalkylcarbamyle où les radicaux alkyles susdéfinis contiennent au plus 6 atomes de carbone, et ses sels d'acides correspondants, avec la condition que, lorsque R représente un hydrogène, Z ne peut représenter —CH2CH2OH.
1. •' 1

   COR-

   où Rj et n ont les significations indiquées à la revendication 1, et où R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone; que, dans une deuxième étape, on réduit le groupe nitro du composé de formule:

   och,

   ■X

   oh

   (III)

   N0o précédemment obtenu, pour obtenir un composé de formule:

   ch2-y

   CS

   nh„

   OH

   (IV)

   formule dans laquelle Y a la signification ci-dessus indiquée; que, dans une troisième étape, on transforme le composé de formule (IV) par hydrolyse acide; et que, dans une quatrième étape, on substitue l'amine extra-nucléaire.
2. 2

   2. Métaaminophénol selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Z a l'une des significations suivantes: — CH2CH2OH,

   -ch2-choh-ch2oh, -ch2-choh-ch3, -ch2-ch2-nh2, -ch2-ch2-nhch3,

   - ch2 - ch2 - NHCOCH3, - ch2 - ch2 - n - coch3.

   I

   ch3
3. 3

   661 723

   3. Composition tinctoriale pour cheveux contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un coupleur constitué d'un composé selon l'une des revendications 1 ou 2.
4. 4 atomes de carbone, et dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical mono ou polyhydroxyalkyle, monocarbamylalkyle, dicarbamylalkyle, aminoalkyle, acyle, carbal-coxy, carbamyle ou monoalkylcarbamyle, où les radicaux alkyles 5 susmentionnés contiennent au plus 6 atomes de carbone, avec la condition que, lorsque R représente un atome d'hydrogène, Z ne puisse représenter —ch2ch2oh. L'invention a aussi pour objet un composé chimique constitué par un sel d'acide correspondant à un composé de formule (I), notamment un chlorhydrate ou un sulfate, io Parmi les significations préférées du radical Z, lorsqu'il représente un mono ou un polyhydroxyalkyle, on mentionnera les significations suivantes: —ch2ch2oh, — ch2—choh—ch2oh, —ch2 — choh—ch3. Lorsque Z est un radical aminoalkyle, on préfère qu'il représente les groupes suivants: — ch2—ch2—nh2, 15 -ch2-ch2-nhch3, -ch2-ch2-nhc0ch3,

   - ch2 - ch2 - n - coch3.

   I

   ch3

   Parmi les significations acyle préférées du radical R, on peut 20 mentionner les groupes formyle, acétyle et propionyle.

   Les composés de formule (I) ou leurs sels peuvent être obtenus selon un procédé de préparation qui consiste, dans une première étape, à faire réagir, en présence d'une base forte telle que la potasse, le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène sur un alcool de formule (II)

   4

   n02

   précédemment obtenu, pour obtenir un composé de formule:

   nh2

   formule dans laquelle Y a la signification ci-dessus indiquée; et que, dans une troisième étape, on transforme le composé de formule (IV) par monosubstitution de l'amine aromatique.

   25. Procédé selon l'une des revendications 23 ou 24, caractérisé par le fait que, pour la substitution du groupe amine, on utilise un produit pris dans le groupe formé par le bromure d'éthyle, la brom-hydrine du glycol, l'éthyl-chloroformiate, le ß-chloroacetamide et l'anhydride acétique.

   4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une base d'oxydation prise dans le groupe formé par:

   A) les paraphénylènediamines ou paraaminophénols de formule générale: ,

   et les sels d'acide de ces composés, formule (VI) dans laquelle R'l5 R'2, R'3, R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy, hydroxyalcoxy comportant au plus 4 atomes de carbone, et dans laquelle Y' représente un groupe hydroxyle ou un groupe NR'5R'6, R's et R'ô pouvant être, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, mono ou polyhydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle ou alcoxyalkyle comportant au plus 4 atomes de carbone;

   B) les bases d'oxydation hétérocycliques et leurs sels d'acide correspondants.
5. 5

   5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une base d'oxydation prise dans le groupe formé par la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la chloro-paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la N-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N-carbamyl-méthyl paraphénylènediamine, le diamino-2,5 phénoxyéthanol, la N,N-di~p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-carbamylmé-

   thyl, éthyl paraphénylènediamine, la N-méthoxyéthyl paraphénylènediamine, le (diamino-2,5)phényléthanol, le paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le N-méthyl paraaminophénol, la diamino-2,5 pyridine et leurs sels d'acide.
6. 6. Composition selon l'une des revendications 3 à 5, contenant au moins un coupleur complémentaire autre que ceux définis dans l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que le (ou les) coupleur(s) complémentaire(s) est (ou sont) choisi(s) dans le groupe formé par les métadiphénols, les métaaminophénols, les métadiami-nes, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'acide.
7. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le (ou les) coupleur(s) complémentaire(s) est (ou sont) choisi(s) dans le groupe formé par le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-méthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-ß-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-acétylamino-5 phénol, la résorcine, la méthyl-2 résorcine, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, la diamino-2,4 phénoxyéthylamine, le (diamino-2',4' phénoxy)-l propanediol-2,3, le N-P-hydroxyéthylamino-2 amino-4 anisole, la diamino-2,6 pyridine et leurs sels d'acide.
8. 8. Composition selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants anthraquinoniques, les indophénols et les indoanilines.
9. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol, le N-p-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-3 N-P-hydroxyéthyl-amino-4 phénol, la nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-p-hydroxy-éthyl aniline, la nitro-3 amino-4 N-P-hydroxyéthyl aniline, la méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-P-hydroxyéthylaniline, la tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone.
10. 10

    10. Composition selon l'une des revendications 3 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,01 % à 4% en poids de composé^) selon l'une des revendications 1 ou 2 par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une des revendications 3 à 10, caractérisée par le fait que le support cosmétique contient au moins un adjuvant usuel pris dans le groupe formé par l'eau, les solvants, les agents de pénétration, les agents tensio-actifs, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les agents séquestrants, les parfums, les produits filmogènes et les agents de traitement.
12. 12. Composition selon l'une des revendications 3 à 11, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
13. 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 55% en poids d'agent(s) tensio-actif(s) par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 40% en poids de solvant(s) organique(s) par rapport au poids total de la composition.
15. 15

    15. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 5% en poids d'agent(s) épaississant(s) par rapport au poids total de la composition.
16. 16. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 1,5% en poids d'agent(s) antioxy-dant(s) par rapport au poids total de la composition.
17. 17. Composition selon l'une des revendications 3 à 16, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel, ou d'aérosol.
18. 18. Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on mélange à une composition selon l'une des revendications 3 à 17 une quantité suffisante d'agent(s) oxydant(s), qu'on laisse agir le mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 min, à une température comprise entre 15 et 50° C, qu'on rince, qu'on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.
19. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que le (ou les) agent(s) oxydant(s) est (ou sont) pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les persels.
20. 20. Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait réagir, en présence d'une base forte, le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène sur un alcool de formule:

    - CH,OH

    formule dans laquelle Y représente soit un groupe alkyle mono ou polyhydroxylé comportant au plus 5 atomes de carbone, soit un groupe de formule:

    /*!

    <CH2)n_i- N

    CORj où Rj et n ont les significations indiquées à la revendication 1, et où R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone; et que, dans une deuxième étape, on réduit le groupe nitro du composé de formule:

    qch2-y précédemment obtenu, pour obtenir un. composé de formule:

    -CH,OH

    formule dans laquelle Y représente un groupe de formule: (C^2'n-1 —\

    Z1

    \

    c0r3

    où R! et n ont les significations indiquées à la revendication 1, et où R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone; que, dans une deuxième étape, on réduit le groupe nitro du composé de formule:

    précédemment obtenu, pour obtenir un composé de formule:

    (II)

    (III)

    (IV)

    formule dans laquelle Y a la signification ci-dessus indiquée.

    20

    25

    30

    35

    40

    45

    50

    55

    60

    65
21. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro, qui intervient dans la deuxième étape, s'effectue par le fer en milieu acétique ou par le cyclohexène en présence d'un catalyseur palladium/charbon.
22. 22. Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 ou 2, Z représentant un radical aminoalkyle tel que défini à la revendication 1 et R ayant les significations indiquées à la revendication 1, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait réagir, en présence d'une base forte, le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène sur un alcool de formule:

    (II)

    (IV)

    formule dans laquelle Y a la signification ci-dessus indiquée; et que, dans une troisième étape, on transforme le composé de formule (IV) par hydrolyse acide.
23. 23. Procédé de préparation des composés selon Fune des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait réagir, en présence d'une base forte, le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène sur un alcool de formule:

    (II)

    formule dans laquelle Y représente un groupe de formule:

    ■(CH2}n-T
24. 24. Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait réagir, en présence d'une base forte, le méthylène-dioxy-3,4 nitro-1 benzène sur un alcool de formule:

    -CH,OH

    (II)

    formule dans laquelle Y représente soit un groupe alkyle mono ou polyhydroxylé comportant au plus 5 atomes de carbone, soit un 60 groupe de formule:

    ^.R,

    -,CH2>n-r

    -n

    (III)

    COR-

    65 où R! et n ont les significations indiquées à la revendication 1, et où R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone; et que, dans une deuxième étape, on réduit le groupe nitro du composé de formule:

    661723
25. 25

    Y ch2oh (II)

    formule dans laquelle Y représente soit un groupe alkyle mono ou ' polyhydroxylé comportant au plus 5 atomes de carbone, soit un 30 groupe de formule