CA1133940A

CA1133940A - Metaphenylenediamines, compositions tinctoriales les contenant et procede de teinture correspondant

Info

Publication number: CA1133940A
Application number: CA350,277A
Authority: CA
Inventors: Andree Bugaut; Majdi M. Shahin; Jean-Jacques Vandenbossche; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-04-26
Filing date: 1980-04-21
Publication date: 1982-10-19
Also published as: IT1130123B; FR2455030A1; GB2049684B; AR228737A1; ATA216980A; JPS5946990B2; DE3016109A1; FR2455030B1; DK150539B; AU535466B2; ES8203827A1; DK150539C; BE882925A; CH644349A5; ES490884A0; DK169080A; IT8067662A0; AT369985B; PT71149A; AU5778480A

Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
La présente invention concerne un nouveau produit que constitue une métaphénylènediamine de formule générale I:

Description

~LgL33~
Dans le domaine de la -teinture des fib~es kératiniques, des cheveux ou des fourrures, les métaphenylenediamines jouen-t un rôle important connu depuis lonytemps; elles font parkie de la classe des composes couramme~t appelés coupleurs~. Les CoU-pleurs, en association avec des bases d'oxy~ation telles que les paraphenylènediamines, les paraaminophenols, donnent naissance, en milieu alcalin oxydant, a des indamines, indoanilines ou indo-phénols colorés.
L'association des metaphénylènediamines avec les para-phénylènediamines, en milieu alcalin oxydant, donne naissance àdes indamines capables de conférer aux fibres kératiniques des colorations bleues tres puissantes. Les métaphénylenediamineS
associées aux paraaminophenols donnent, en milieu alcalin oxydant, des indoanilines qui confèrent aux fibres keratiniques des colo-rations rouges plus ou moins pourpres. Cependant, cette catego-.rie de coupleurs se trouve limitée dans la pratique à un nombre . tr8s restreint de composes. Ce nombre trop restreint s'explique par le fait que seuls peuvent être retenus pour la teinture ca-pillaire, d'une part, les composés benéficiant d'une bonne innocuité, et, d'autre.part, les composés permettant dlobtenir .des teintures de bonne ~ualité, c'est-a-dire des teintures n'évo-luant pas au cours du temps ni à la lumiere, ni aux intempéries, ni aux lavages.
On a déja décrit dans la demande de brevet français numéro 76-25 387, déposée le 20 août 1976 et publiee sous le numero

2 362 116, des métaphénylenediamines conskltuant une catégorie intéressante de coupleurs utilisables dans des compositions tlnctoriales. La présente lnvention a pour but de décrire une nouvelle categorie de metaphényl~nediamines permettant égalernent d'obtenir des resultats intéressants lorsqu'elles sont utilisées cornme coupleurs, en presence de bases d'oxydation telles que les paraphénylenediamines ~

~33~

ou les ~araaminophénols. En outre, sur le plan de l'innocuité, les nouvelles métaphénylènediamines selon l'invention se sont révélées très intéressantes: en particulier, le trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyléther a été trouvé non mutagène en absence ou en présence de "S9 MiX" induit à l"'Arochlor 1254" lorsqu'il a été testé sur les 5 souches de Salmonella Typhimurium TA 1538, TA 9~, T~ 100, TA 1537 et TA 1535.
La présente invention a donc pour objet le produit in-dustriel nouveau que constltue une métaphénylènediamine de formule generale (CH2) nNH2 NH2 (I) formule dans laquelle n est égal à 2, 3 ou 4, ou les sels d'acide correspondants.
La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composi~ion tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractéri.sée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins une métaphenylènediamine de formule (I). .
Les métaphénylènediamines à amine extranucléaire selon l'invention peuvent être incorporées dans des compositions tinc-toriales avec des bases d'oxydation constituées par:
A - Les paraphénylèrlediamines de formule générale:

33~

N /

- ~ R3 (II) N~I2 ou les sels d'acide correspondan~s, ~ormule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical ~lkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, ~4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésyl-aminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, pipéridino-alkyl, morpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R~ et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent un groupement pipé-ridino ou morpholino, sous réserve que Rl et R3 représentent unatome d'hydrogene, lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène;
B - Les paraaminophénols de formule générale:
OH
R6 (III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 re-présente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple,le chlore ou le brome.

~1339~0 c - Les bases hétérocycliques telles que la dlamino-2,5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine et l ~mino-5 indole On a constaté que l'utilisation des métaphénylènediami-nes selon l'invention avee au moins une base d'oxydation visée sous A -, B -, et C - ci-dessus permet d'obtenir des compositions tinetoriales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, qui n'évoluent ni à la lumière, ni aux-intempéries, ni aux lavages.
Parmi les composés de formule (I) (ou leur sels d'aeide eorrespondants), on a constaté que l'on obtenait des résultats particulièrement intéressants avec le trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl ~-aminoéthyl éther.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'in-vention peuvent contenir, outre le (ou les) eoupleur(s) de formule (I) et la (ou les) base(s) d'oxydation associée(s), les produits suivants pris isolément ou en combinaison:
1) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, la méthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le Méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol et la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5;
2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les - fonctions amine ou enoore l~ortho-diphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduir:e à de nou-veaux eomposés colorés, soit par cyclisation sur eux-memes, soit par action sur les paraphénylènediamines;

3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhy-~L;339~0 drate de diamino-2,6 N,~~bis~(éthyl)amino-4 phénol, le dichlorhy-drate de diamino-2,4 phénoll le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N~(~-hydroxyéthyl) ~. .
anlline;

4) des précurseurs de colorant de la série naphtalénique tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4;

5) des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydro-xy-~,4' N-(~hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine;

6) des colorants directs choisis dans la classe des colorants nitrés de la série benzénique tels que le N,N-bis~
hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-(méthyl,~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène, le N,N-(méthyl,~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-méthyl-amino-4 benzène, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 anisole, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-~3 phénoxyéthanol, le N~ hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole;

7) divers adjuvants usuels tels que des agents de péné-tration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents dlalcal.inisation ou d'acidifica-tion~ des par~ums, des ayents séquestrants et des produits fil-mogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est basique, par exemple compris entre ~ et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mem-tionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou ~33946~

la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la tri-éthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, ` les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent etre utilisés, on peut mention-ner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.
On peut également ajouter à la composition selon l'in-vention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cati-oniques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alky]naphtalène-sulfonates, les sul~ates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthyl-cétyl-ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés ou poly-glycérolés et les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglucérolés.
De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon llinvention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 ~
en poids et, avantageusement entre 4 et 40 ~ en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas su~fisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycol$ et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyl-éther du diéthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 ~ en poids et, de préférence, comprise ~1339~

entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la com-position.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents éapississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épais-sissants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 en poids par rapport au poids total de la composition et avan-tageusement entre 0,5 et 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com-position selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide mercaptosuccinique, le bisulfite de sodium, llacide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention contient au moment de l'emploi, des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate - d'ammonium.
De façon générale, les métaphénylènediamines de formule (I) sont présentes dans la composition tinctoriale selon l'in-vention dans une proportion comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'lnvention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre Eorme appropriée, pour réaliser une teinture ~33g~0 de fibres keratiniques.
La présente invention a également pour objet un procédé
de ~einture des cheveux, caractérisé par le fait que l'on mélange ; au moment de l'emploi~une composition ci-dessus définie avec une quantité suffisante d'agent d'oxydation, que l'on laisse agir ledit mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 minutes et à une température comprise entre la température ambiante et 45C, ~ue l'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et que l'on sèche les cheveux.
Tous les composés de formule ;I) peuvent être obtenus par le même procédé de préparation. Selon ce procédé, on réduit par l'hydrogène sous pression, en présence d'un catalyseur, le groupe nltro d'un composé acétylé de formule:
(CH2)n 2 ~ ' où n est égal à 2, 3 ou 4, et on désacétyle ensuite par un traite-ment acide à chaud pour obtenir le produit de formule (I).

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemple purement illustratif et non limitatif, la préparation d'une métaphénylènediamine de formule II) et son utilisation dans des compositions tinctoriales selon l'invention.
Exemple 1: Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl ~-aminoéthyl éther.

~ NHCOCH3 ~ NHCOCH3 ~ NH2 1~L33~4~

Première éta~e: Préparati~n ae l'(acétylamino-2 amino-4) phényl, ____________ _ ~-aminoéthyl éther.
Le produit de départ, le (nitro-4 acétylamino-2) phényl ~-aminoéthyl ether est décrit à l'exemple 9 de la demande de brevet fran~ais déposée le 30 avril 1976 et publiée sous le n 2 349 325 au nom de la Société déposante. 12 g (0,05 mole) de (nitro-4 acétylamino-2) phénylt~-aminoéthyl éther dissous dans 30 cm3 dlalcool absolu sont réduits en utilisant comme catalyseur du charbon-palladium à 10% de palladium sous une pression d'hy-- 10 drogène de 50 bars à une température de 60 C pendant une heure.
Après filtration sur papier, on chasse l'alcool sous pression réduite.
On obtient une huile dont le poids moléculaire théorique est de 209. Le poids moléculaire trouvé par dosage potentiomé-trique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique est de 219,8. L'huile cristallise pour donner un produit blanc dont le point de fusion est de 87 C.
Deuxleme eta~e: Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl,~-aminoéthyl éther.
On chauffe pendant 20 mn au bain-marie bouillant 2 g (0,0087 mole) d'(acétylamino-2 amino-4) phényl,~-aminoéthyl éther dans S cm3 d'acide chlorhydrique. Par refroidissement, le trichlor-hydrate cristallise. Le produit est essoré, lavé à l'éther et séché
sous vide sur KOH. Il fond avec décomposition à 280 C.
L'analyse élémentaire du produit donne les résultats suivants:

AnalyseCalculé pour C8H13N3O~3Hcl Trouvé
_ C% 34,72 3~,72 H% 5,78 6,23 N% 15,19 15,00 Cl% 38,S8 38,53 - 38,40 _g_ 39'~0 Exemple 2: Prépa~ation du trichlorhydrate de ~diarnino-2,4) Phén~

~-aminopropyl éther o o (CH2) 3 OH ll ~HCOCH3 B: (CH~) 3~~r NHCOCH3 N2 . 2 (CH2~ 3NH2 0 (CH2) 3NH2 NHCOCH 3 ~NHCOCH 3 f (CH2, 3NH2 , 3HCl Première éta~e: Préparation de l'(acétylamino-2 nitro-4) phényl, ____________ _ ~-phtalimidopropyl éther.
On di~sout 0J17 mole (33,3 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans 170 ml d'hexaméthylphosphorotriamide. On ajoute à
cette solution 0t187 mole (26 g) de carbonate de potassium et OJ187 mole (50,1 g) de ~-bromopropylphtalimide (point de Eusion:
73C). On chauffe le mélange réactionnel au bain-marie bouillant pendant une heure. Après re~roidissement, on verse le mélange dans 850 cm3 d'eau glacée. On essore le produit attendu qui a précipité.
30 Après lavage à la soude N/2, puis à l'eau et séchage sous vide, le produit fond à 214C.

~3~9~4(~

Deuxieme eta~_: Préparation de l'~acétylamino-2 nitro-~) phényl, ~-aminopropyl éther.
On chauffe pendant 15 mn au bain-marie bouillant 0,03 mole (11,5 g) d'(acétylamino-2 nitro-4) phényl, ~-phtalimidopropyl éther et 3cm3 d`hydrate d'hydrazine à 98 ~ dans 120 cm3 d'alcool propylique normal. Après filtration à chaud, le filtrat est re-froidi à 0C. Le produit attendu précipite. On le reprend par une solution sodique diluée et on extrait la phase sodique au chloroforme. En concentrant sous vide le solvant, on obtient le produit attendu, qui fond à 110-120C.
Troisieme eta~e: Préparation de l'(acétylamino-2 amino-4) phényl ~-aminopropyl éther 0,026 mole (6,5 g) d'(acétylamino-2 nitro-4) phényl, ~-aminopropyl éther dans 32 cm3 d'éthanol absolu sont réduits sur catalyseur Pd/C à 10 ~ de Pd sous une pression d'hydrogène de 20 bars à 80C pendant une heure. Après filtration et refroidissement du filtrat par un bain de carboglace, le produit attendu précipite.
Le produit est essoré-et séché sous vide sur P2O5. Il ~ont à 102-106C.
O__trlem_ eta~_: Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl éther On chauffe 0,00806 mole (1,8 g) d'(acétylamino-2 amino-4) phényl, ~-aminopropyl éther dans 4,5 cm3 d'acide chlorhydrique concentré pendant une heure au bain-maire bouillant. Par refroi-dissement, le produit attendu précipite. Après essorage, lavage à
l'éther éthylique et séchage sous vide sur KOH, il fond avec dé-composition à 260C. On effectue un dosage potentiométrique dans l'eau par NAOH à N/10 et l'on obtient:
- poids moléculaire théorique calculé: 290,5 - poids moléculaire trouvé: 290,5 L'analyse élémentairedu produit obtenu donne les résul-g~ ~

tats suivants:

. , .~ _ . .. ... . _ AnalyseCalculé pour CgH18N30C13 Trouvé
_ _ .... ... _____ _ _ C% 37,18 37,35 H% 6,20 6,54 N~ 14,46 14,32 Cl% 36,66 36,64 Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de ~diamino-2,4)phényl, ~-aminoéthyl éther...................................... 0,691 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine.............. ~ 0,4~7 g Butoxy-2 éthanol.......... ~............................. 5 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène.............................................. 5 g Ammoniaque (à 22B)..................................... .10 g Eau... qsq ........... ~.................................. 100 g Le pH de la composition est égal à 10,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 21C sur des che-veux naturellement blancs à 90 ~ leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc.

- On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl ~-aminoéthyl éther...................................... 0,276 g Dichlorhydrate de L~ -hydroxyéthyl) amino-4 ami no-~ phénoxyéthanol.... ~.................... 0,427 g Paraphénylènediamine.................................... 0,270 g ~ i--~L~33~

Buto~y-2 é~hanol..... ......................~......... 5 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxy~e d'éthylène........... .............................. 5 g Ammoniaque (à 22B).. ...o............................. .10 g Eau... qsq.. ......................................... 100 g Le pH de la composition es~ égal à 10,3.
AU moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 2UC sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration bleu violet sombre.
Exemple 5 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine................................... 1,2 g ParaaminophénolO....................................... 0,07 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl-éther..................................... 0,1 g Résorcine........ O..................... O... O........... 0,44 g Métaaminophénol.. O..................................... 0,195 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylènev....... O.............. O............ 4,5 g Alcool olé~que oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................... O.... 4,5 g Amine olé~que oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue par la societé "ARMOUR"
sous la dénomination d"'ETHOMEEN 12". .......... . 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................ 9 g Propylèneglycol........................................ 3,6 g - Butoxy-2 éthanol....................................... 8 g Ethanol........................ ~...................... 5,4 g Bisulfite de sodium (à 35B)........................... 1 g 1~39~

Ammoniaque (à 22B) .................................. .10 g Eau... qsq........................... ........ ....... 100 g Le pH de la composition est égal à 10,0.
Au moment ~e l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 22C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration brun foncé.
Exemple 6:

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraaminophénol...................................... 0,25S g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl-éther................................... 0,638 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène........................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique..... O.. ~......... 0,2 g Bisulfite de sodium (à 35B)......................... 1 g Ammoniaque (à 22B).................................. 10 g Eau... qsq........................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 10,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 22C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et sham-pooing, une coloration tamaris.
Exemple 7:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine...... ~........................... 0,9 g Paraaminophénol........... ................~........... 0,07 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl-éther.................................... 0,06 g . . .

35~4~

Résorcine.......................................... 0,44 g Métaaminophénol.................................... 0,195 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles-- d'oxyde d'éthylène................................. 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène................................. 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR"
sous la dénomination d' ETHOMEEN 12*--------- - 4'5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............ 9 g Propylèneglycol.................................... 3,6 g Butoxy-2 éthanol................................... 8 g Ethanol (à 96).................................... 5,4 g B~sulfite de sodium (à 35B)....................... l g Ammoniaque (à 22B)................................ 10 g Eau... qsq.. ........................................100 g Le pH de la composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration châtain foncé à reflets bronze.
Exemple 8:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl-éther................................. 0,770 g Paraaminophénol..................................... 0,287 g Butoxy-2 éthanol..... ;............................. 5 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 5 g * M~e de commerce.

1~3394~
, Ammoniaque 'à 2 2B).............................. ......10 g Eau... qsq...... O.. O................. ....... O.O. 100 g Le pH de la composition est égal à 10,0.
Au moment ae l'emyloi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90 ~ leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge.
Exemple 9:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl-éther....................OO............... 0,845 g Paraphénylènediamine... O.... O...... O.................... 0,310 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'ethylène.......... ....... ............. .......... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique..................... 0,2 g Bisulfite de sodium (à 35B)~ 1 g Ammoniaque (à 22B)....................................... 10 g Eau... qsq................................................ 100 g I.e pH de la composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé sombre.
Exemple 10:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl éther............................... 0,12 g 30 MétaaminophénolO...................................... 01~5 g Résorcine......................................... 0,81 g 4~

Méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol.............. 0,35 g Paraphénylènediamine................................. 1 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,3 paraphénylènediamine 0,5 g Orthoaminophénol~.................................... 0,25 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination CEMULSOL NP4 par la société " RHONE POULENC " .............................. 21 g Nonylphénol à neu moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination CEMULSOL NP9 par la société "RHON~ POULENC"................... ~.......... 24 g Acide oléique....................................... ..... 4 g Butoxy-2 éthanol.................................... ..... 3 g Ethanol (à 96)..................................... .... 10 g S~el pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pèntaacétique vendu sous la dénomination MASQUOL DTPA ......................................... 2,5 g Acide thioglycolique................................... 0,6 g Ammoniaque (à 22B)..................................... 10 g Eau..qqsq.............................................. 100 g Le pH de la composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 27C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun très sombre.
Exemple ll:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
~richlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther.................................. 2,6 g Dichlorhydrate de N éthyl N-~-mésylaminoéthyl paraphénylènediamine................................ 2,84 g *r~e de c~r~e.
t. -17-~L1335~0 Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène.....-................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique.............. 0,2 g Bisulfite de sodium (à 35B)........................ 1 g Ammoniaque (à 22B)................................ 10 g Eau... qsq.. ......................................100 g Le pH de la composition est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30C sur des cheveux décolorés, leur confèrer après rin~cage et shampooing, une coloration vert-bleu très sombre.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther................................. 1,32 g Méthyl-2 résorcine....................... e....... 0,4 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol.......... 0,65 g Hydroxy-6 benzomorpholine.......................... 0,27 g Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthyl paraphénylène-diamine............................................ 1,5 g Paraaminophénol.................................... 0,8 g Nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol.................... 1 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la marque de commerce "CARBOPOL 934" par la société
"GOODRICH CHEMICAL COMPANY"........................ 3 g Ethanol (à 96).................................... 11 g Butoxy-2 éthanol.................................... 5 g Bromure de triméthylcétylarnmonium.................. 2 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique............ 0,2 y Ammoniaque (à 22 B).............................. 10 g 1~33~0 Solution de bisulfite de sodiurn (à 350B) ............ 1 g Eau... qsq.. ..........................................100 g Le pH de la composition est égal à 9,2.
~u moment cle l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30c sur des cheveux naturellement châtain clair, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brune.
Exemple 13:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhyd'rate de (diamino-2,4) phényl, ~-amlnoéthyl éther.................................... 0l005 g Méthyl-2 amino-5 phénol............................... 1,2 g Résorcine............................................. o,9 g Métaaminophénol....................................... 0,7 g Méthyl-2N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol......... , 0,6 g Paraaminophénol....................................... 0,7 g Dichlorhydrate de diarnino-2,5 ~-hydroxyéthyl benzène........................... O..... O........ O 3,5 g Nitro-3 amino-4 phénol........................ ,........ 0,8 g Laurylsulfate de sodium à deux moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................ 0,2 g Solution de bisulfite de sodium (d = 1,32)~......... l g Ammoniaque (à 22B)................................. 10 g Eau.;.qsq........................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 10,4.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
30Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une colora~ion châtain très cuivré.
Exemple 14:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-éthyl N-~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine................................. 1,83 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther................................... 2 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène........................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène........................................... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "ETHOMEEN
12 ------------..................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.............. 9 g Propylèneglycol...................................... 4 g Butoxy-2 éthanol..................................... 8 g Ethanol ~à 96 )...................................... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"....................................... 2 g Hydroquinone......................................... 0,15 g Bisulfite de sodium (à 35B).......................... 1,3 g Ammoniaque (à 22B)................................... 10 g - Eau... qsq.. ..........................................100 g Le pH de la composition est égal à 9,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 27C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rincage et shampooing, une coloration vert très sombre.

~335~4a~
.

Exemple 15:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,~) phényl, ~-aminoéthyl éther................................... 0,1 g Résorcine............................................ 0,2 g Métaaminophénol. .................................... 0,2 g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol.................... 0,3 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 isopropylbenzène....... 0,2 g Paraaminophénol...................................... 0,7 g (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol............. 0,6 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société
"RHONE POULENC"...................................... 12 g Nony]phénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société
"RHONE POULENC"................. ~.......................... 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène........................................... 1,5 q Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène........................................... 1,6 g Propylèneglycol...................................... 6 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................. 0,12 g Acide thioglycolique................................. 0,6 g -Ammoniaque (à 22B)................................. 11 g Eau... qsq.. ........................................ 100 g Le pH de la composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygéné à
20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rincage et shampooing, une coloration culvree.

~ 39~

Ex emple 16:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4~ phényl, ~-aminoéthyl éther.................................... 0,002 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.... l,2 g Résorcine............................................. 0,9 g Métaaminophénol............. ...................~..... 0,7 g Méthyl-2 amino-5 phénol............................... 0,6 g Dichlorhydrate d'isopropyl-2 paraphénylènediamine. 4 g Paraaminophénol....................................... 0,75 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5........................ 0,25 g Nitro-3 amino-4 phénol...... D........................ 0,9 g Alcool oIéique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.................. ...................O..... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylèneO........................................... 4r 5 g Amine oléique oxyéthylénée à dou~e moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "ETHOMEEN
12 - ----------...................................... 4,5 g ~iéthanolamides d'acides gras de coprah............... 9 g Propylèneglycol....................................... ~ g Butoxy-2 éthanol...................................... 8 g _-- Ethanol (à 96)....................................... 6 g Sel pentasoaique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique........................................ 2 g Hydroquinone......................................... 0,15 g Bisulfite de sodium (à 35 B)......................... 1,3 g Ammoniaque (à 22B).................................. .10 g Eau... qsq........................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 9,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée ~!L3394~

à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé.
Exemple 17:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine......... ,... ,.,................. 0,1 g Paraaminophénol...................................... 0,6 g Résorcine............................................ 0,32 g Métaaminophénol...................................... 0,32 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.................... 0,1 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl éther.................................. 0,05 g Isopropyl-2 nitro-6 aniline.......................... 0,6 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la marque de commerce "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH
CHEMICAL COMPANY".................................... 3 g Ethanol (à 96)...................................... 11 g Butoxy-2 éthanol..................................... 5 g Bromure de triméthylcétylammonium........... ...... 2 9 Acide éthylène-diamine tétraacétique........ 0,2 y Ammoniaque (à 22B).......................... 10 g Bisulfite de sodium (à 35B)................. 1 g Eau... qsq.. ..........................................100 g Le pH de la composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30C sur des cheveux - naturellement blancs à 90 ~, leur confere, après rin~cage et shampooing, une coloration blond foncé doré.

Exemple 1~:

.

~33~

On prépare la composition tinctoriale suivan~e:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther.............................. ~..... 0,075 g Dichlorhydrate de (diamino 2,4) phénoxyéthanol.. .O. 0~06 g Diméthyl-2,6 acétylamino~5 phénol..................... 0,4~ g Dichlorhydrate de diméthyl-2,3 paraphénylène-diamine............................................... 0,15 g Paraaminophénol. ........ .... .................... 0,5 g Sulfate de N-methyl paraaminophénol................... 0,32 g Nitro-3 amino-4 phénol................................ 0,2 g Carboxyméthylcellulose........ ..........~............ 2 g Laurylsulfate a'ammonium.............................. 5 g ~cétate d'ammonium.................................... 1 g Propylèneglycol....................................... 8 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"........................................ 2 g Acide thioglycolique.................................. 0,4 g Triéthanolamine....................................... 0,6 g Eau... qsq.. ..........................................100 g Ie pH de la composition est égal à 7,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90 ~, leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration cuivre.
Exemple 19:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther-........ u..................... O 0,30 g Pyrocatéchol.......................................... 0,20 g .

1~339~0 Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol...................... 0,10 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine................. 0,6 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène-! ' diamine............................................... 0,15 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 phénol............... 0,06 g Alcool cétyl-stéarylique vendu sous la marque de commerce "ALFOL Cl6/18 E" par la société "CONDEA". 8 g Cétyl stéaryl-sulfate de sodium vendu sous la marque de commerce "CIRE DE LANETTE E" par la société
"HENKEL".............................................. 0,5 g Huile de rici~ éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC"........... 1 g - Diéthanolamide oléique................................ l,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"........................................ 2,5 g Acide mercaptosuccinique.............................. 0,35 g Ammoniaque (à 22B)................................... 11 g Eau.~.qsq............................................. 100 g Le pH de la composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rincage et shampooingt une colora-tion gris étain.
Exemple 20:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlrohydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther.................................... 0,5 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 aniline............................................... 0,486 g ~.

~1~3~

Nonylphénol à qua~re moles ~'oxyde d'éthylène vendu ~ous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société
"RHO~E POULENC".......... ~.... ~......................... ,, 21 g Nonylphénol à ne~lf mo~es d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMrJLSOL NP9" par la société
"RHONE POULENC"......................... ................... 24 g Acide oléique............ O......~.......... ,................ 4 g Butoxy-2 éthanol................ ........... .......... ....... 3 g Ethanol (à 96)................. ........... .......... ...... 10 g 10Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"........................................ 2,5 g Acide thioglycolique.................................. 0,6 g Ammoniaque (à 220B)................................... 10 g Eau... qsq.. ...........................................100 g Le pH de la composition est égal à 10.`
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 27C sur des che-veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-vert.
Exemple 21:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine.................................. 0,05 g Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminopropyl éther................................... 0,025 g Paraaminophénol....................................... 0,3 g Résorcine............................................. 0,16 g Métaaminophénol....................................... 0,16 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol..................... 0,05 g Isopropyl-2 nitro-6 aniline........................... 0,3 g 3g~(~

Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène..... -....................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................................ 4j5 g Amine oléique oxyéthyléné à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination "ETHOMEEN
12 ''' ' ''' --~ --.................................. 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah....... ~....... 9 g Propylèneglycol....................................... 4 g Butoxy-2 éthanol....... ~.............................. 8 g Ethanol (à 96)....................................... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination 'IMASQUOL
DTPA"................................................. 2 g Hydroquinone.......................................... 0,15 g Bisulfite de sodium (à 35B).......................... l,3 g Ammoniaque (à 22 B)................................... .10 9 Eau... qsq.. ..O........................................ 100 g Le pH de la composition est égal à 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30C sur des che-veux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond cuivré.
Exem~le 22:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Trichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl, ~-aminoéthyl éther..................................... 0,7 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène-diamine................................................ 0,5 g Paraaminophénol........................................ 0,26 g ~1~3514~

Résorcine.......................... ,.................. 0,3 g Méthyl-4 nitro-2 amino-6 phénol.... ,... ,........ O, 9 9 Sul~ate de N-méthyl paraaminophénol................... 0,~ g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol............. 0,3 g Carboxyméthylcellulose................................ 2 g Laurylsulfate d'ammonium.............................. 5 g Acetate d'ammonium.................................... 1 g Propylèneglycol....................................... 8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique vendu sous la dénomina~ion i'MASQUOL DTPA~ o~ 2 g Acide thioglycolique.................................. 0,4 g Butoxy-2 éthanol...................................... 8 g Ammoniaque (à 22 B)................................... 3 g Eau... qsq.. ...........................................100 g Le pH de la composition est égal à 8,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28C sux des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confèrej après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen cuivré.
Il est bien entendu que les modes de mise en oeuvre ci-dessus décrits ne sont a~cunement limitatifs et pourront don-ner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

~ .

~28-

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composé de formule:

(I) formule dans laquelle n est égal à 2, 3 ou 4, ou les sels d'acide correspondants.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2.

3. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur,au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1.

4. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant dans un support cosmétique, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I) selon la revendication 2.

5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.

7. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la base d'oxydation est prise dans le groupe formé
par les paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétérocycliques.

8. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la base d'oxydation est prise dans le groupe formé
par les paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétérocycliques.

9. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale.

(II) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hy-drogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone; dans laquelle R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carba-mylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbétho-xyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, pipéridinoalkyl, morpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment con-jointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent un grou-pement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R1 et R3 repré-sentent un atome d'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentant pas un atome d'hydrogène.

10. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un paraaminophénol de formule générale:

(III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène.

11. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé par les orthophénylènediamines et les orthoaminophénols substitués ou non sur le noyau ou sur les fonctions amine, et par l'ortho-diphénol.

12. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols pris dans le groupe formé par la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy 4,4' N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(.beta.-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(.beta.-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine.

13. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant nitré de la série benzénique.

14. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série naphtalénique.

15. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre un coupleur de formule (I), au moins un autre coupleur pris dans le groupe formé par la ré-sorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomor-pholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbé-thoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol et la pyrazolone.

16. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant de la série benzénique est pris dans le groupe formé par le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl) amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihy-droxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl) aniline.

18. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séques-trants et les produits filmogènes.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les agents d'alcalinisation sont pris dans le groupe formé par l'ammonique, les alkylamines, les alcanolamines, les alkylalcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium et que les agents d'acidification sont pris dans le groupe formé par les acides lactique, acétique, tartrique et phosphorique.

20. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,5 à 40 % en poids d'agent(s) tensio-actif(s) pris dans le groupe formé par les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sul-fonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools poly-oxyéthylénés et polyglycérolés et les alkylphénols polyoxyéthyl-énés.

21. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 1 à 40 % en poids de solvant(s) organique(s) pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycé-rine, des glycols et leurs éthers choisis parmi l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butoxy-2 éthanol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol.

22. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,5 à 5 % en poids d'agent(s) épaississant(s) pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme ara-bique, les dérivés de la cellulose choisis parmi la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.

23. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,05 à 1,5 % en poids d'agent(s) anti-oxydant(s) pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.

24. Composition selon la revendication 31 caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi, elle est mélangée à au moins un agent d'oxydation pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels.

25. Procédé de teinture des cheveux, caractérisé par le fait qu'on mélange, au moment de l'emploi, une composition selon la revendication 3 avec une quantité suffisante d'agent d'oxyda-tion, qu'on laisse agir ledit mélange sur les cheveux pendant ur-temps de pose variant entre 10 et 45 mn et à une température com-prise entre la température ambiante et 45°C, qu'on rince, qu'éven-tuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.