CA1112179A - Compositions tinctoriales a base de colorants d'oxydation domprenant un acide (2,5-dihydroxyphenyl) alcanoique ou l'un de ses sels a titre d'anti- oxydant - Google Patents
Compositions tinctoriales a base de colorants d'oxydation domprenant un acide (2,5-dihydroxyphenyl) alcanoique ou l'un de ses sels a titre d'anti- oxydantInfo
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Abstract
La divulgation décrit des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains comprenant au moins un colorant d'oxydation. Elles comprennent en outre à titre d'anti-oxydant, un acide (2,5-dihydroxyphényl) alcanoîque ou l'un de ses sels, répondant à la formule générale: (I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C4 à chaîne droite et ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, et n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4. On y décrit aussi des nouveaux composés de formule (I) ainsi qu'un procédé de teinture de cheveux humains par révélation à l'aide d'un oxydant utilisant la composition décrite ci-dessus.
Description
La présente invention est relative à de nouvelles com-positions tinctoriales destinées à la teinture des fibres kérati-niques et en particulier à la teinture des cheveux humains, com- ~
prenant un acide ~2,5-dihydroxyphényl) alcanoïque ou l'un de ses ;
sels à titre d'anti-oxydant ou réducteur.
On sait que la plupart des procédés de teinture pour cheveux qui sont actuellement mis en oeuvre utilisent des colo-rants dit d'oxydation, c'est-à-dire des composés qui par eux-mêmes ne sont pas des colorants, mais qui donnent naissance, par oxydation au moment de l'emploi, à des composés colorés qui tei-gnent la fibre kératinique in situ. Cette oxydation au moment de `
l'emploi est généralement obtenue à l'aide d'eau oxygénée ou de persels, mais peut également être le résultat d'une simple exposi-tion à l'oxygène de l'air.
De par leur structure, ces colorants d'oxydation sont ;``
extrêmement sensibles aux agents d'oxydation. Au cours de la mi-se en oeuvre et du stockage des teintures à base de colorants d'oxydation, en l'absence de réducteurs, on constate une diminu-tion et une détérioration du pouvoir tinctorial des teintures pouvant entratner une modification de la nuance attendue, on peut constater aussi un brunissement des solutions tinctoriales qui perdent leur aspect clair esthétique de départ. Cette modifica-tion du pouvoir tinctorial et ce brunissement des solutions tinc-toriales sont le plus souvent dus à une oxydation au contact de l'air, pouvant avoir lieu aussi bien pendant la dissolution des colorants 90US agitation, que pendant le stockage de la composi-tion colorante dans des récipients hermétiquement fermés mais con-tenant un certain volume d'air. La dégradation de la composition tinctoriale peut être très importante si le flacon est rebouché
après une utilisation partielle de la quantité de compos:;tion colorante, et que l'utilisation de la partie restante ne s'effec-tue que plusieurs jours après le premier prélèvement.
.
On constate également en l'absence d'éléments réduc-teurs, une oxydation très rapide de la solution colorante immédi-atement après son mélange avec l'oxydant, ce qui a pour consé-quence, outre l'aspect inesthétique dû au noircissement rapide, une moins bonne pénétration des composés très oxydables dans la fibre kératinique, entrainant ainsi une diminution importante du développement de la couleur in situ sur les cheveux.
Afin de pallier à ces inconvénients inhérents aux tein-tures à base de colorants d'oxydation, on a déjà proposé d'intro-duire dans la solution tinctoriale des agents réducteurs tels que les sulfites minéraux utilis~s depuis très lon~temps, l'acide as- `
corbique décrit dans les brevets fran,cais 1.338.063 et 1.408.167, i les mercaptanA décrits dans le brevet allemand 839.991 ainsi que le dithionite de sodium décrit dans le brevet francais 1.052.622.
Malheureusement, toutes ces solutions proposées présen-tent des inconvénients: l'acide ascorbique perd rapidement de son -activité dans le milieu basique de la teinture, de telle sorte que le contenu des flacons s'oxyde très rapidement après ouvertu-re des flacons conservés pendant quelques mois, le dithionite de sodium donne des réactions secondaires indésirables.
En outre, dans de nombreux cas, les colorants d'oxyda-tion sont utilisés en mélange avec des colorants directs. Ces colorants directs qui, appartiennent principalement à la classe des colorants nitro-aminobenzéniques, permettent de nuancer avan- `~
tageusement les colorants d'oxydation et d'obtenir en particulier des nuances à reflets esthétiques et naturels; or, ces colorants directs sont réduits ou modifiés par addition d'une quantité de réducteur trop forte.
Par conséquent, les agents réducteurs tels que les mer-captans, les sulfites minéraux ou le dithionite de sodium ne peu-vent être utilisés qu'en faibles quantités, insuffisantes pour assurer une protection satisfaisante des colorants d'oxydation.
, ~,.~.
Ainsi, le sulfite de sodium additionné dans des propor-tions trop importantes, dans des compositions tinctoriales à ba~
se de colorants d'oxydation contenant en outre des colorants ni-trés, modifie le colorant nitré et introduit des nuances parasi-taires indésirables. Une quantité de dithionite de sodium ou de thiocomposés nécessaire à une bonne protection des colorants d'o-xydation réduit les composés nitrés de manière souvent irréversi-ble. De plus, des quantités importantes de ces composés réduc-teurs donnent à la solution tinctoriale une odeur désagréable dif~icile à masquer.
La demanderesse a découvert qu'elle pouvait avantageuse-ment pallier aux inconvénients des réducteurs précédemment men-tionnés en les rempla~ant complètement ou partiellement par un acide (2,5-dihydroxyphényl) alcanoique ou l'un de ses sels de formule générale:
OH
1 ~ ~ (CH2)nCOOX
R 2 ~f ~ -OH
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl-C~ à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, e~ n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, et en particu-lier, pour cheveux humains, comprenant au moins un colorant d'oxy-dation et comprenant en outre un acide (2,5-dihydroxyphényl) al-canoique ou l'un de ses sels, ayant la formule (I~ indiquée ci-, ,, .
:-, , ,,., :
17 g ;~
dessus. ~;
Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, certains n'ont encore jamais été décrits. La présente invention a donc également pour objet les composés nouveaux de formule générale:
~H
Rl ~ ,(CH2)nCOOX
R2 ~ (I') H
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différent~ et désignent 10 de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur à Cl-C4 à chaîne , droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, l'un au moins des symboles Rl et R2 désignant un groupe alkyle inférieur tel que défini ci-dessus, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine, telle que la monoéthanolamine, la dié-thanolamine ou la triéthanolamine, et n est au moins égal à 1 et ~`
peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions tinc-toriales sus-mentionnées.
Les composés de formule tI) ci-dessus ont des potentiels d'oxydo-réduction tels qu'ils peuvent jouer un rôle d'anti-oxy-dants ou réducteurs protégeant ainsi les colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales de l'invention. ,~
La quantité de composé de formule (I) utilisée dans les compositions tinctoriales selon l'invention est comprise entre 0,05 et 5% en poids et de préférence entre 0,1 et 3D/o en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Les composés (I~ selon l'invention peuvent être utilisés en association avec d'autres antioxydants connus comme les sulfi-tes, par exemple le bisulfite de sodium, les mercaptans, comme ,., 7~
l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique et leurs sels, etles pyrazolones, comme les composés de la série de la 5-pyrazo-lone et notamment la l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone décrite dans le brevet francais de la demanderesse 1.422.838, qui permet d'é-viter le noircissement rapide des solutions colorantes après mé-lange avec la solution oxydante.
Com~e on 1'a mentionné ci-dessus, il est bien connu d'introduire dans les compositions tinctoriales dites d'oxyda- ;
tion des colorants directs en particulier dans le but d'apporter des reflets esthétiques aux nuances obtenues. Ces colorants di-rects sont principalement les dérivés nitrés de la série benzé-nique et peuvent être également des colorants azoi'ques ou anthra-quinoniques. Dans le cas où de tels colorants sont introduits dans les compositions faisant l'objet de la présente invention, les composés (I) présentent l'avantage de ne pas les détériorer au cours du stockage.
Bien entendu, il faudra alors veiller à ne pas associer les composés (I) avec d'autres antioxydants utilisés en des quan-tités telles qu'ils soient capables de détruire ces colorants directs. Lorsque des réducteurs classiques tels que les sulfites et les mercaptans sont utilisés en mélange avec les réducteurs de formule (I) dans les compositions tinctoriales de l'invention, leur concentration ne doit jamais excéder 1% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Les colorants d'oxydation ou précurseurs de coloration d'oxydation contenus dans les compositions tinctoriales de l'in-vention peuvent appartenir par exemple, à la classe des phénylè-nediamines, des aminophénols, des éthers aminophénoliques, des aminodiphénylamines et leurs sels d'addition avec les acides.
Les colorants d'oxydation utilisés selon l'invention comprennent au moins une ~base d'oxydation" à titre de précurseur de coloration d'oxydation. Comme "base d'oxydation", on peut utiliser dans les compositions selon l'invention: les paraphé-nylènediamines, les paraaminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques, substituées ou non. ; !
Comme paraphénylènediamines utilisables dans les compo- :
sitions selon l'invention, on peut citer les paraphénylenediami-nes primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement substi-tuées sur le cycle benzénique et de préférence celles représen-tées par la formule générale:
R3 ~ R8 N~I 2 ' ` ' ~ :
dans laquelle: ~-R5 et R6 identiques ou différents peuvent représenter un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaine droite ou ra-mifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carba-mylalkyle, dialkyl carbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylarnino-alkyle, dialkylaminoalkyle, ~-aminosulEonylalkyle, carboxyalkyle, alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, ;
acylaminoalXyle, sulfoalkyle, ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou R5 et R6 pouvant également former ensemble un groupe- :
ment hétérocyclique à cinq ou six chainons, tel que la morpholine ou la pipéridine, R3, R4, R7 et R8 représentent chacun indépendam-ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un grou- ~ :
pement alkyle inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acylaminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylamino-alkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalXyle.
",~
- 6 - ..
~ 9t~
Dans la définition précédente, halogène peut signifier fluor, brome ou de préférence chlore.
A titre de composés particulièrement efficaces dans les compositions suivant l'invention, on peut citer: la paraphénylè-ne diarnine, la paratoluylène diamine, la méthoxy paraphénylène diamine, la chloroparaphénylène diamine, la 2,6-diméthyl paraphé-nylène diamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la 2-mé-thyl 5-méthoxy paraphénylène diamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxy paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl paraphénylène diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-(diéthyl)aniline, la N-mono- et N,N-di (~
hydroxyéthyl paraphénylène)diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di (~
hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di (~-hydroxyéthyl)-aniline, la 4-amino N,N-~éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-~éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N(acétylaminoéthyl)-aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N(éthyl, mésylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(é-thyl, mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfo-éthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfoéthyl)ani-line, la N-~ 4'amino)phény ~morpholine, la N-~4'-amino)phényl~ ;
pipéridine, la 4-amino N,N-(éthyl, pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N-méthyl aniline, la 2-chloro 4-amino N,N-~éthyl, sulfonamidométhyl)aniline, la 2-chloro 4-amino N-(éthyl)aniline, la 2-méthyl 4-amino N~(~-hydroxyéthyl)aniline, le (2,5-diamino)-phénoxyéthanol, la 4~ méthoxyéthyl)amino aniline.
Ces paraphénylènediamines peuvent être introduites dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée,par exemple sous forme de mono-, di- ou tri-chlorhydrate ou bromhydrate, de sulfate ou de tartrate.
Parmi les autres "bases d'oxydation", on peut citer: le 23~
.`,' ' ~ .
paraaminophénol, le 2-méthyl 4-amino phénol, le 3-méthyl 4-amino phénol, le 2-chloro 4-amino phénol, le 3-chloro 4-amino phénol, `
le 2,6-diméthyl 4-amino phénol, le 3,5-diméthyl 4-amino phénol, le 2,3-diméthyl 4-amino phénol, le 2,5-diméthyl 4-amino phénol, -la 2,5-diamino pyridine, la 2-diméthylamino 5-amino pyridine, la ~ ~-
prenant un acide ~2,5-dihydroxyphényl) alcanoïque ou l'un de ses ;
sels à titre d'anti-oxydant ou réducteur.
On sait que la plupart des procédés de teinture pour cheveux qui sont actuellement mis en oeuvre utilisent des colo-rants dit d'oxydation, c'est-à-dire des composés qui par eux-mêmes ne sont pas des colorants, mais qui donnent naissance, par oxydation au moment de l'emploi, à des composés colorés qui tei-gnent la fibre kératinique in situ. Cette oxydation au moment de `
l'emploi est généralement obtenue à l'aide d'eau oxygénée ou de persels, mais peut également être le résultat d'une simple exposi-tion à l'oxygène de l'air.
De par leur structure, ces colorants d'oxydation sont ;``
extrêmement sensibles aux agents d'oxydation. Au cours de la mi-se en oeuvre et du stockage des teintures à base de colorants d'oxydation, en l'absence de réducteurs, on constate une diminu-tion et une détérioration du pouvoir tinctorial des teintures pouvant entratner une modification de la nuance attendue, on peut constater aussi un brunissement des solutions tinctoriales qui perdent leur aspect clair esthétique de départ. Cette modifica-tion du pouvoir tinctorial et ce brunissement des solutions tinc-toriales sont le plus souvent dus à une oxydation au contact de l'air, pouvant avoir lieu aussi bien pendant la dissolution des colorants 90US agitation, que pendant le stockage de la composi-tion colorante dans des récipients hermétiquement fermés mais con-tenant un certain volume d'air. La dégradation de la composition tinctoriale peut être très importante si le flacon est rebouché
après une utilisation partielle de la quantité de compos:;tion colorante, et que l'utilisation de la partie restante ne s'effec-tue que plusieurs jours après le premier prélèvement.
.
On constate également en l'absence d'éléments réduc-teurs, une oxydation très rapide de la solution colorante immédi-atement après son mélange avec l'oxydant, ce qui a pour consé-quence, outre l'aspect inesthétique dû au noircissement rapide, une moins bonne pénétration des composés très oxydables dans la fibre kératinique, entrainant ainsi une diminution importante du développement de la couleur in situ sur les cheveux.
Afin de pallier à ces inconvénients inhérents aux tein-tures à base de colorants d'oxydation, on a déjà proposé d'intro-duire dans la solution tinctoriale des agents réducteurs tels que les sulfites minéraux utilis~s depuis très lon~temps, l'acide as- `
corbique décrit dans les brevets fran,cais 1.338.063 et 1.408.167, i les mercaptanA décrits dans le brevet allemand 839.991 ainsi que le dithionite de sodium décrit dans le brevet francais 1.052.622.
Malheureusement, toutes ces solutions proposées présen-tent des inconvénients: l'acide ascorbique perd rapidement de son -activité dans le milieu basique de la teinture, de telle sorte que le contenu des flacons s'oxyde très rapidement après ouvertu-re des flacons conservés pendant quelques mois, le dithionite de sodium donne des réactions secondaires indésirables.
En outre, dans de nombreux cas, les colorants d'oxyda-tion sont utilisés en mélange avec des colorants directs. Ces colorants directs qui, appartiennent principalement à la classe des colorants nitro-aminobenzéniques, permettent de nuancer avan- `~
tageusement les colorants d'oxydation et d'obtenir en particulier des nuances à reflets esthétiques et naturels; or, ces colorants directs sont réduits ou modifiés par addition d'une quantité de réducteur trop forte.
Par conséquent, les agents réducteurs tels que les mer-captans, les sulfites minéraux ou le dithionite de sodium ne peu-vent être utilisés qu'en faibles quantités, insuffisantes pour assurer une protection satisfaisante des colorants d'oxydation.
, ~,.~.
Ainsi, le sulfite de sodium additionné dans des propor-tions trop importantes, dans des compositions tinctoriales à ba~
se de colorants d'oxydation contenant en outre des colorants ni-trés, modifie le colorant nitré et introduit des nuances parasi-taires indésirables. Une quantité de dithionite de sodium ou de thiocomposés nécessaire à une bonne protection des colorants d'o-xydation réduit les composés nitrés de manière souvent irréversi-ble. De plus, des quantités importantes de ces composés réduc-teurs donnent à la solution tinctoriale une odeur désagréable dif~icile à masquer.
La demanderesse a découvert qu'elle pouvait avantageuse-ment pallier aux inconvénients des réducteurs précédemment men-tionnés en les rempla~ant complètement ou partiellement par un acide (2,5-dihydroxyphényl) alcanoique ou l'un de ses sels de formule générale:
OH
1 ~ ~ (CH2)nCOOX
R 2 ~f ~ -OH
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl-C~ à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, e~ n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, et en particu-lier, pour cheveux humains, comprenant au moins un colorant d'oxy-dation et comprenant en outre un acide (2,5-dihydroxyphényl) al-canoique ou l'un de ses sels, ayant la formule (I~ indiquée ci-, ,, .
:-, , ,,., :
17 g ;~
dessus. ~;
Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, certains n'ont encore jamais été décrits. La présente invention a donc également pour objet les composés nouveaux de formule générale:
~H
Rl ~ ,(CH2)nCOOX
R2 ~ (I') H
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différent~ et désignent 10 de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur à Cl-C4 à chaîne , droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, l'un au moins des symboles Rl et R2 désignant un groupe alkyle inférieur tel que défini ci-dessus, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine, telle que la monoéthanolamine, la dié-thanolamine ou la triéthanolamine, et n est au moins égal à 1 et ~`
peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions tinc-toriales sus-mentionnées.
Les composés de formule tI) ci-dessus ont des potentiels d'oxydo-réduction tels qu'ils peuvent jouer un rôle d'anti-oxy-dants ou réducteurs protégeant ainsi les colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales de l'invention. ,~
La quantité de composé de formule (I) utilisée dans les compositions tinctoriales selon l'invention est comprise entre 0,05 et 5% en poids et de préférence entre 0,1 et 3D/o en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Les composés (I~ selon l'invention peuvent être utilisés en association avec d'autres antioxydants connus comme les sulfi-tes, par exemple le bisulfite de sodium, les mercaptans, comme ,., 7~
l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique et leurs sels, etles pyrazolones, comme les composés de la série de la 5-pyrazo-lone et notamment la l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone décrite dans le brevet francais de la demanderesse 1.422.838, qui permet d'é-viter le noircissement rapide des solutions colorantes après mé-lange avec la solution oxydante.
Com~e on 1'a mentionné ci-dessus, il est bien connu d'introduire dans les compositions tinctoriales dites d'oxyda- ;
tion des colorants directs en particulier dans le but d'apporter des reflets esthétiques aux nuances obtenues. Ces colorants di-rects sont principalement les dérivés nitrés de la série benzé-nique et peuvent être également des colorants azoi'ques ou anthra-quinoniques. Dans le cas où de tels colorants sont introduits dans les compositions faisant l'objet de la présente invention, les composés (I) présentent l'avantage de ne pas les détériorer au cours du stockage.
Bien entendu, il faudra alors veiller à ne pas associer les composés (I) avec d'autres antioxydants utilisés en des quan-tités telles qu'ils soient capables de détruire ces colorants directs. Lorsque des réducteurs classiques tels que les sulfites et les mercaptans sont utilisés en mélange avec les réducteurs de formule (I) dans les compositions tinctoriales de l'invention, leur concentration ne doit jamais excéder 1% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Les colorants d'oxydation ou précurseurs de coloration d'oxydation contenus dans les compositions tinctoriales de l'in-vention peuvent appartenir par exemple, à la classe des phénylè-nediamines, des aminophénols, des éthers aminophénoliques, des aminodiphénylamines et leurs sels d'addition avec les acides.
Les colorants d'oxydation utilisés selon l'invention comprennent au moins une ~base d'oxydation" à titre de précurseur de coloration d'oxydation. Comme "base d'oxydation", on peut utiliser dans les compositions selon l'invention: les paraphé-nylènediamines, les paraaminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques, substituées ou non. ; !
Comme paraphénylènediamines utilisables dans les compo- :
sitions selon l'invention, on peut citer les paraphénylenediami-nes primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement substi-tuées sur le cycle benzénique et de préférence celles représen-tées par la formule générale:
R3 ~ R8 N~I 2 ' ` ' ~ :
dans laquelle: ~-R5 et R6 identiques ou différents peuvent représenter un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaine droite ou ra-mifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carba-mylalkyle, dialkyl carbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylarnino-alkyle, dialkylaminoalkyle, ~-aminosulEonylalkyle, carboxyalkyle, alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, ;
acylaminoalXyle, sulfoalkyle, ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou R5 et R6 pouvant également former ensemble un groupe- :
ment hétérocyclique à cinq ou six chainons, tel que la morpholine ou la pipéridine, R3, R4, R7 et R8 représentent chacun indépendam-ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un grou- ~ :
pement alkyle inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acylaminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylamino-alkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalXyle.
",~
- 6 - ..
~ 9t~
Dans la définition précédente, halogène peut signifier fluor, brome ou de préférence chlore.
A titre de composés particulièrement efficaces dans les compositions suivant l'invention, on peut citer: la paraphénylè-ne diarnine, la paratoluylène diamine, la méthoxy paraphénylène diamine, la chloroparaphénylène diamine, la 2,6-diméthyl paraphé-nylène diamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la 2-mé-thyl 5-méthoxy paraphénylène diamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxy paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl paraphénylène diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-(diéthyl)aniline, la N-mono- et N,N-di (~
hydroxyéthyl paraphénylène)diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di (~
hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di (~-hydroxyéthyl)-aniline, la 4-amino N,N-~éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-~éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N(acétylaminoéthyl)-aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N(éthyl, mésylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(é-thyl, mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfo-éthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfoéthyl)ani-line, la N-~ 4'amino)phény ~morpholine, la N-~4'-amino)phényl~ ;
pipéridine, la 4-amino N,N-(éthyl, pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N-méthyl aniline, la 2-chloro 4-amino N,N-~éthyl, sulfonamidométhyl)aniline, la 2-chloro 4-amino N-(éthyl)aniline, la 2-méthyl 4-amino N~(~-hydroxyéthyl)aniline, le (2,5-diamino)-phénoxyéthanol, la 4~ méthoxyéthyl)amino aniline.
Ces paraphénylènediamines peuvent être introduites dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée,par exemple sous forme de mono-, di- ou tri-chlorhydrate ou bromhydrate, de sulfate ou de tartrate.
Parmi les autres "bases d'oxydation", on peut citer: le 23~
.`,' ' ~ .
paraaminophénol, le 2-méthyl 4-amino phénol, le 3-méthyl 4-amino phénol, le 2-chloro 4-amino phénol, le 3-chloro 4-amino phénol, `
le 2,6-diméthyl 4-amino phénol, le 3,5-diméthyl 4-amino phénol, le 2,3-diméthyl 4-amino phénol, le 2,5-diméthyl 4-amino phénol, -la 2,5-diamino pyridine, la 2-diméthylamino 5-amino pyridine, la ~ ~-
2-diéthylamino 5-amino 5-pyridine, la 2-méthyl 6-amino benzomor- `
pholine, le 5-amino indole, le N-méthylparaaminophénol, l'ortho-aminophénol, la paraaminodiphénylamine, les orthophénylènediami-nes et leurs dérivés substitués, ainsi que les ~bases d'oxydaticn"
décrites dans le brevet fran~ais de la demanderesse N 2.016.123 de formule générale:
R-N-CH2-Y ~ CH2-N-dans laquelle:
Zl et Z2' identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un ra-dical alkyle inférieur; Rl et R2, identiques ou différents, re-présentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogè-ne, soit encore des groupements alkyle; R représente un atomed'hydrogene, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué, Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
~(CH2)n~' (CH2)n'~~ (CH2)n, , (CH2)n, ~ 2 n -(CH2)n,-N-(CH2)n,-; n étant un nombre entier compris entre 0 et CH3 ;;~
8 et n ' un nombre entier compris entre 0 et 4, pouvant atre utili- `
sées aussi sous forme de leurs sels d'addition avec des acides.
Parmi les "bases d'oxydation" ayant la formule indiquée ci-dessus, on mentionne en particulier la N,N'-~4-amino) phénylJ N,N'-g~-hydroxyéthyl)-tétraméthylène diamine.
Les "bases d'oxydation" sont utilisées dans les composi-tions tinctoriales selon l'invention en des quantités allant de 0,005% à 10% en poids, et de préférence de 0,01% a 5% en poids.
Les compositions tinctoriales objet: de la présente de-mande peuvent comprendre, en plus d'une ou plusieurs "bases d'o-xydationl', un ou plusieurs nuanceurs couramment appelés coupleurs.
Comme coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les phénols, métadiphénols, métaaminophénols, et métadiamines ou leurs sels. Ces coupleurs répondent à la formule générale: ;
;
t ~t 11 ~/ Rl o dans laquelle:
Rg et Rlo identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy, -NHR (où R peut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarba-mylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle Rg et Rlo peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alco-xy ou alkyle, SOU9 réserve que l'un au moins des substituants R
et Rlo représente un groupement OH, Rll et R12 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amino, alkylamino, acylamino, uré-ido, -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mé-sylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalky-le.
Parmi les coupleurs répondant à la formule g~nérale précitée, on remarquera plus particulièrement la résorcine, le métaaminophénol, le 2,4-diamino anisole, le 2-méthyl S-uré:ido phénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 5-acéty:Lamino _ g _ phénol, le 2,6-diméthyl 5-acétylamino phénol, le 3-amino 4-méthoxy phénol, le 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl)amino phénol, la métaphénylène diamine, la métatoluylène diamine, le N-méthyl mé-taaminophénol, le 6-méthyl 3-amino phénol, le (2,4-dlamino)phéno-xyéthanol ou les sels de ces composés.
D'autres coupleurs utilisables dans les compositions : ~
suivant l'invention sont par exemple l'~-naphtol, des composés - ;
hétérocycliques tels qu'en particulier, la 6-hydroxy benzomorpho- : . :
line, la 6-amino benxomorpholine, des dérivés de pyridine tels : -que la 2,6-diamino pyridine, des pyrazolones ou des composés di-cétoniques et leurs sels.
Les composés dicétoniques plus particulièrement utili-sables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention ~;~
répondent à la formule ~C--O
2 :
O
dans laquelle: R'l et R'2 représentent chacun, indépendammentl'un de l'autre, un groupement alkyle (de préférence alkyle infé-rieur ayant 1 à 4 atomes de carbone), alcoxy, phényle, COOH ~:
NH ~ COOH, ou-NH
Parmi les pyrazolones utilisables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention, on utilise de préférence :
celles répondant à la formule:
CH2 ~ CH3 O, . _=~
\ N ~:
~ ,~
dans laquelle X représente un groupement phényle non substitué
ou sub~titué par un groupe -SO3H et/ou par un halogène (fluor, brome ou de préférence chlore).
Les coupleurs peuvent être incorporés dans les composi~
tions tinctoriales de l'invention en des qùantités allant de ~;
0,005 à 5% en poids, et de préférence de 0,01 à 3% en poids.
Les précurseurs de coloration d'oxydation peuvent être également des leucodérivés tels que certains leucodérivés d'indo-anilines, par exemple:
10 - 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-N,~-diméthylamino diphénylamine ~ ~
- 2-acétylamino 2',3,5-triméthyl 4-hydroxy 4' ~-éthyl N-(~-mé- ~-sylaminoéthyl ~ amino diphénylamine - 2-acétylamino 2',5-diméthyl 4-hydroxy 4'-(N-éthyl N-carbamyl-méthyl)amino diphénylamine - 2',3,5,5'-tétraméthyl 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine - dichlorhydrate de 2,4-diamino 3-méthoxy 4'-hydroxy diphénylami-ne
pholine, le 5-amino indole, le N-méthylparaaminophénol, l'ortho-aminophénol, la paraaminodiphénylamine, les orthophénylènediami-nes et leurs dérivés substitués, ainsi que les ~bases d'oxydaticn"
décrites dans le brevet fran~ais de la demanderesse N 2.016.123 de formule générale:
R-N-CH2-Y ~ CH2-N-dans laquelle:
Zl et Z2' identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un ra-dical alkyle inférieur; Rl et R2, identiques ou différents, re-présentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogè-ne, soit encore des groupements alkyle; R représente un atomed'hydrogene, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué, Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
~(CH2)n~' (CH2)n'~~ (CH2)n, , (CH2)n, ~ 2 n -(CH2)n,-N-(CH2)n,-; n étant un nombre entier compris entre 0 et CH3 ;;~
8 et n ' un nombre entier compris entre 0 et 4, pouvant atre utili- `
sées aussi sous forme de leurs sels d'addition avec des acides.
Parmi les "bases d'oxydation" ayant la formule indiquée ci-dessus, on mentionne en particulier la N,N'-~4-amino) phénylJ N,N'-g~-hydroxyéthyl)-tétraméthylène diamine.
Les "bases d'oxydation" sont utilisées dans les composi-tions tinctoriales selon l'invention en des quantités allant de 0,005% à 10% en poids, et de préférence de 0,01% a 5% en poids.
Les compositions tinctoriales objet: de la présente de-mande peuvent comprendre, en plus d'une ou plusieurs "bases d'o-xydationl', un ou plusieurs nuanceurs couramment appelés coupleurs.
Comme coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les phénols, métadiphénols, métaaminophénols, et métadiamines ou leurs sels. Ces coupleurs répondent à la formule générale: ;
;
t ~t 11 ~/ Rl o dans laquelle:
Rg et Rlo identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy, -NHR (où R peut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarba-mylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle Rg et Rlo peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alco-xy ou alkyle, SOU9 réserve que l'un au moins des substituants R
et Rlo représente un groupement OH, Rll et R12 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amino, alkylamino, acylamino, uré-ido, -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mé-sylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalky-le.
Parmi les coupleurs répondant à la formule g~nérale précitée, on remarquera plus particulièrement la résorcine, le métaaminophénol, le 2,4-diamino anisole, le 2-méthyl S-uré:ido phénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 5-acéty:Lamino _ g _ phénol, le 2,6-diméthyl 5-acétylamino phénol, le 3-amino 4-méthoxy phénol, le 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl)amino phénol, la métaphénylène diamine, la métatoluylène diamine, le N-méthyl mé-taaminophénol, le 6-méthyl 3-amino phénol, le (2,4-dlamino)phéno-xyéthanol ou les sels de ces composés.
D'autres coupleurs utilisables dans les compositions : ~
suivant l'invention sont par exemple l'~-naphtol, des composés - ;
hétérocycliques tels qu'en particulier, la 6-hydroxy benzomorpho- : . :
line, la 6-amino benxomorpholine, des dérivés de pyridine tels : -que la 2,6-diamino pyridine, des pyrazolones ou des composés di-cétoniques et leurs sels.
Les composés dicétoniques plus particulièrement utili-sables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention ~;~
répondent à la formule ~C--O
2 :
O
dans laquelle: R'l et R'2 représentent chacun, indépendammentl'un de l'autre, un groupement alkyle (de préférence alkyle infé-rieur ayant 1 à 4 atomes de carbone), alcoxy, phényle, COOH ~:
NH ~ COOH, ou-NH
Parmi les pyrazolones utilisables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention, on utilise de préférence :
celles répondant à la formule:
CH2 ~ CH3 O, . _=~
\ N ~:
~ ,~
dans laquelle X représente un groupement phényle non substitué
ou sub~titué par un groupe -SO3H et/ou par un halogène (fluor, brome ou de préférence chlore).
Les coupleurs peuvent être incorporés dans les composi~
tions tinctoriales de l'invention en des qùantités allant de ~;
0,005 à 5% en poids, et de préférence de 0,01 à 3% en poids.
Les précurseurs de coloration d'oxydation peuvent être également des leucodérivés tels que certains leucodérivés d'indo-anilines, par exemple:
10 - 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-N,~-diméthylamino diphénylamine ~ ~
- 2-acétylamino 2',3,5-triméthyl 4-hydroxy 4' ~-éthyl N-(~-mé- ~-sylaminoéthyl ~ amino diphénylamine - 2-acétylamino 2',5-diméthyl 4-hydroxy 4'-(N-éthyl N-carbamyl-méthyl)amino diphénylamine - 2',3,5,5'-tétraméthyl 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine - dichlorhydrate de 2,4-diamino 3-méthoxy 4'-hydroxy diphénylami-ne
- 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine - 2-uréido 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine.
Ces composés peuvent être incorporés dans les composi-tions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,005 à 4% en poids.
A titre de colorants directs pouvant être utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention en association avec les colorants d'oxydation, on peut citer les colorants nitrés choisis parmi les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les dinitroaminophénols, les dinitroaminobenzènes, les nitroamino-benzènes et les nitrodiphénylamines. Ces colorants nitrés peu-vent être par exemple:
l-hydroxy 2-amino 4,6-dinitro benzène 2-nitro p-phénylène diamine l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène , '~', .
:
l-hydroxy 2-amino 5-nitro benzène
Ces composés peuvent être incorporés dans les composi-tions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,005 à 4% en poids.
A titre de colorants directs pouvant être utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention en association avec les colorants d'oxydation, on peut citer les colorants nitrés choisis parmi les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les dinitroaminophénols, les dinitroaminobenzènes, les nitroamino-benzènes et les nitrodiphénylamines. Ces colorants nitrés peu-vent être par exemple:
l-hydroxy 2-amino 4,6-dinitro benzène 2-nitro p-phénylène diamine l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène , '~', .
:
l-hydroxy 2-amino 5-nitro benzène
4 nitro m-phénylène diamine :
l-méthoxy 3-nitro 4-(~-~-hydroxyéthylamino)benzène hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène l-méthoxy 2-(~-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène .
l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino)2-nitro 4-~N,N-bis-~-hydroxyéthylamino)benzène, l-(N-méthylamino)2-nitro 4-(N-méthyl, ~-~-hydroxyéthylamino)benzè- :.
., ne, 10 l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino~benzène :
l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène `~
4-nitro o-phénylènediamine l-hydroxy 2-amino 4-nitro benzène l-hydroxy 2-nitro 4-amino benzène ~.
1,4-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)-2-nitro benzène l-amino 2-~N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène Nl,N4,N4-tris-~-hydroxyéthyl)2-nitro p-phénylènediamine O,N-bis-(~-hydroxyéthyl)2-amino S-nitro phénol l-amino 2-~rtris-(hydroxyméthyl)méthy~amino-5 nitro benzène 1-(N-~-hydroxyéthylamino)2-nitrobenzène N ,N4,N -tris-(~-hydroxyéthyl)3-nitro p-phénylènediamine 2-nitro 4'-bis (~-hydroxyéthyl)amino diphénylamine :~
2-nitro 4'-hydroxy diphénylamine 2-nitro 4-amino diphénylamine l-~mino 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène ~ .
l-hydroxy 2-(bis N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène `
l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène.
Les colorants directs peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,OQ5% à ~/O en poids.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous forme de compositions gélifiables ou de crèmes. .
,~
. ~
g Les compositions gélifiables sont obtenues soit à par-tir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés en présence de solvants, soit à partir de sa~ons d'acides gras liquides comme l'acide oléi'que, ou l'acide isostéarique en pré-sence de solvants dans un véhicule aqueux.
Les acides gras sont utilisés pour former les savons à
des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids. ;~
Les agents alcalinisants utilisés pour former les sa-vons peuvent être la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoé-thanoIamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, ou leurs mé-langes.
Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonylphénol oxyéthyléné a 4 moles d'oxyde d'éthylène et le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxy-de d'éthylène.
Ces cons~ituants sont présents de pré~érence à des con- -centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer en particulier l'alcool oléi'que glycérolé à 2 moles de glycérol et l'alcool oléi`que glycérolé à 4 moles de glycérol.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les solvants pouvant être utilisés, on peut citer les alcoo~s éthylique et isopropylique, les glycols ou éthers de glycols, tels que le méthyl cellosolve, l'éthyl cellosolve, le butyl cellosolve, le propylène glycol, le carbitol et le butyl -carbitol.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 2 et 20% en poids.
Toutes les concentrations sont indiquées sur la base du poids total de la composition tinctoriale.
Lorsque les compositions tinctoriales se présentent sous forme de crèmes, elles sont formulées essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule aqueux. ~`
L~s savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 18 atomes de carbone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique ;
et d'agents alcalinisants tels que la soude, la potasse, l'ammo- ;
niaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanola-mine ou leurs mé~anges. Les acides gras sont présents dans les lO crèmes tinctoriales de l'invention à des concentrations compri- f'" ;~
ses de préférence entre lO et 30% en poids.
Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 ato-mes de carbone en mélange avec des émulsifiants. Parmi ces al-cools gras, on peut citer en particulier l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéa-rylique. Les concentrations des crèmes de l'invention en alcools ~
gras sont comprises entre 5 et 25% en poids. ~ -Les émulsifiants utilisables dans les compositions se-lon la présente invention peuvent être des alcools gras polyoxy-éthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléi~ue polyoxyéthyléné comportant de lO à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique polyoxyéthyléné contenant de 6 à lO moles d'o-xyde d'éthylène, l'alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylstéarylique polyoxyéthyléné à
lO ou 15 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique poly-oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique ;~
polyoxyéthyléné à lO, 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre g et 15 atomes de carbone polyoxy-éthylénés avec 5 ou lO moles d'oxyde d'éthylène, on peut aussi u-. ~
~; :
tiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsifiants non io-niques sont présents dans les compositions tinctoriales de l'in-vention à raison de 1 à 25% en poids.
D'autres émulsifiants utilisables selon l'invention peuvent être des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non tels que -le lauryl sulfate de sodium, le lauryl sulfate d'ammonium, le cé~
tyl stéarylsulfate de sodium, le cétyl stéarylsulfate de triétha-nolamine, le lauryl sulfate de monoéthanolamine ou de triéthano-lamine, le lauryl éther s~lfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le lauryl éther sulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.
Ces constituants sont présents dans les compositions tinctoriales de l'invention de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.
Les crèmes selon l'invention peuvent contenir en plus des savons, alcools gras et émulsifiants, des adjuvants habituel-lement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras. ;
Parmi les amides gras, on utilise de préférence des `
mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléi'que à des concentrations comprises en-tre 0 et 10% en poids, par rapport au total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent aussi contenir des agents séquestrants, comme l'acide éthylène di-amine tétracétique, l'acide diéthylène triamine pentacétique, ou leurs sels, des épaississants, des parfums, etc......................... -~
Le pH des compositions tinctoriales de l'invention est en général compris entre ~ et 11 e~ de préférence entre 8 et 11.
Il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié
tel que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la dié~hanolamine ou la triéthanolamine ou leurs mélanges.
, ~
Les compositions tinctorialas selon l'invention à base de colorants d'oxydation sont utilisées pour la teinture des che-veux suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un oxydant.
Dans ce procédé de teinture par révélation à l'aide d'un oxydant, on mélange un oxydant en poudre ou en solution à la com- -position tinctoriale et on applique le mélange sur les cheveux -pendant un temps de pose variant généralement entre S et 45 minu-tes, puis on rince et on sèche les cheveux. Les oxydants utili-sés peuvent être l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, les persels tels que les persulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium, le bioxyde de baryum ou le carbonate d'argent. Les concentra-tions des solutions oxydantes sont de l'ordre de 0,1 à 6% en poids.
Les compositions tinctoriales à base de colorants d'o- -xydation selon l'invention, appliquées sur des cheveux naturels ou déjà teints, permettent d'obtenir dans tous les cas une colo- -ration uniforme qui se développe progressivement. ~ -. ~;: , . .
Les composés de formule (I) dans laquelle n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent etre prépa-rés selon deux procédés connus A et B suivant que n = 1 ou 2 ou n = 3 ou 4.
Le procédé A permettant d'obtenir les composés dans les-quels n = 1 ou 2 comprend les étapes suivantes:
1) Réaction de Friedel et Crafts sur les composés (II) OCH
R
11 ' ~' R ~ tII) O~H3 en présence de Al C13 à l'aide de chlorure d'acétyle ou cle propio-, . .
nyle pour obtenir les composés (III): .
fCH3 Rl~l,~CO-R3 R~/ ( III) où R3 = CH3 ou C2H5.
2) Réaction de Willgerodt sur les composés ~III) pour ~
obtenir les acéto- ou propionothiomorpholides (IV): . -OCH
2)n ~ C
R2 ~/ ( IV) o~ n = 1 ou 2. `~
33 Hydrolyse alcaline des composés IV pour obtenir les .
composés (V): .
R ~ ~cH2)n-cooH
R2~ ~V) ~'.'!`',;`,"
CH3 ~ ~;
où n = 1 ou 2. ~`~
4) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I)~
OH .
Rl ~( CH2 ) n~C~
30 R2~J ( I ) où n = 1 ou 2.
Le procéd~ B de préparation des composés ~I~ dans les-- 17 _ : :
, _ :
1~ 9 . . .
quels n = 3 ou 4 comprend les étapes suivantes: ~ .
1) Action des anhydrides succinique ou glutarique en ;
présence de Al C13 sur les composés (II)~
R ~ (II) ~
CH3 ~ ~:
pour obtenir les composés (VI): ;
Rl ~ CO ~ (CH2)n ~ COOH
R2 ~ (VI) où n = 2 ou 3.
2) Réduction par la méthode de Clemmensen ~Zn amalga- ~
mé, HCl) ou mieux à l'aide d'hydrazine des composés (VI) pour ob- -tenir les composés (V):
~ r~ C~I2~n-COO~ ~;
R 2~/ ~ V ) OCH3 ~:
où n = 3 ou 4. :
3) Déméthoxyla~ion à l'aide d'acide bromhydrique ou io-dhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I)o OH `:~:~
R ~ CH2~n-COOH (I) R 2/~
OH ;
ou n = 3 ou 4.
Les acides de formule ~I) obtenus selon les procédés A
et B ci-dessus peuvant être ensuite transformés de façon connue en soi, en sels de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanolamine.
Les modes de préparation de certains des composés nou-veaux de formule (I') indiquée ci-dessus dans lesquels au moins l'un des symboles Rl et R2 désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4 à chaine droite ou ramifiée, à savoir 1'acide 2-~2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl7 acétique, l'acide 2-~2',5'-dihydro-xy 3',4'-diméthyl) phényl7 acétique et l'acide 3-~(2',5'-dihydro-10 xy 4'-méthyl) phényl7 propionique, sont illustrés dans les exem- -ples de préparation ci-après.
Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) Phényl7 .
acétiaue.
:
OCH3 f CH3 ~ lère étape ~ ~ 2ème étape :!;.
H3C ~ I _ ~ H3C ~ I ~ ;
~3C~ !3 3bme étape OCH OH
CH2-COOH ~ CH2-COOH
1 \ J 4ème étape 30 H3C ~ ~ ~ H3C
lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophéno-ne.
On introduit sous agitation 1 mole (152 g) de 2,5-di-méthoxy-toluène dans 230 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute alors en 3 heures, sous agitation, et tout en maintenant ~ `
la température du milieu réactionnel entre -10 et 0C, 160 g de chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agita- ;
tion 3 heures entre -10 et 0C. On verse ensuite le milieu réac- ~
tionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 110 ml d'acide ;
chlorhydrique (d = 1,19). Après quelques heures, on essore le -produit réactionnel qui a précipité. Après lavage à l'eau, à
l'aide d'une solution sodique 2 N, puis à nouveau à l'eau, la 2,~ `
diméthoxy 4-méthyl acétophénone est recristallisée dans l'éthanol.
Après séchage sous vide, elle fond à 75C.
Analyse Calculé pour CllH14O3 Trouvé
~ . . . _ ' ' `' .
C% 68,04 68,09 ; ;
~iO 7,21 7,00 2ème étape: Préparation du ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phény~7 acétothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 0,7 mole (136 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone en présence de 1,05 mole (33,6 g) de soufre dans 92 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-actionnel dans 500 g d'eau glacée. Le produit réactionnel préci- -pite sous une forme gommeuse. Après recristallisation dans l'é-thano~, puis dans l'acétone, le produit, après séchage sous vide, fond à 121C.
. . . ~. . . '' . -AnalyseCalculée pour C15H21S~03 Trouvé
_ ~, C% 61,02 60,82 7,12 7,30 S% 10,85 11,19 ~/O 4,75 __ _ 4,99 3ème étape: Préparation de l'acide 2-~2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique.
On porte au reflux pendant 4 jours 0,54 mole (160 g) de ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phénylJ acétothiomorpholide dans 700 ml de solution hydroéthanolique (75% éthanol, 25% H2O) contenant en solution 4 moles de soude (160 g). On chasse ensuite l'alcool sous vide, on ajoute 700 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényL7 acétique par addition d'a-cide chlorhydrique. Le précipité blanc obtenu est essoré, lavé
à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Apr~s séchage sous vide, ;
il fond à 128C.
.
.
. . ___ . _._ , .. .
Analyse Calculé pour CllH14O4 Trouvé
. . _ . - . ....... . .,~
C~/O 62,86 6~,93 6,66 6,65 . :~ : ~ -4ème étape: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) ~ ~
.
phényl7 acétique.
, , On porte 5 heure~ au reflux 0,285 mole d'acide 2-~21,5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl7 acétique (60 g) dans 480 ml d'acide bromhydrique à 48%.
Après refroidissement, on essore l'acide obtenu qui, a-près recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, fond à
178C. ~ ~
. ~ ~
AnalyseCalculé pour CgH10O4 Trouvé
.... _ _ . . . ;:~
C% 59,34 59,30 ~/O 5,50 5,7~ `~
. . ., __ . . __ . . _ _ EXEMPLE_2 Prparation de l'acide 2-~ 2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phény acétique.
H3C ~ J-~ ~ COCH
¦ ~¦ 3ème étape ll 3 2ème étape H3C ~ ~ ~ - ) / ~ ~ ~ : :
~ ~ ~CH2 ~ J 3ème étape C~3 ~ CH2 ~ ~ CH2-COOH 14ème é~ape 3 20 H3C ~ H3C ~ .
IOH `'` ~:
H 3C ~CH 2- COOH
5ème étape l ..
OH
lère étaPe: Préparation de la 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acéto-phénone.
On introduit, sous agitation, 0,15 mole 125 g) de 2,3-diméthyl 1,4-diméthoxy benzène dans 35 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute ensuite peu à peu 24 g de chlorure d'alumi-nium, tout en maintenant la température entre -10 et -5Co L'ad-dition terminée, on abandonne le milieu réactionnel 3 heures au voisinage de -5C~ puis on le verse sur 170 g de glace broyée ad-ditionnée de 17 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,19). On décante 7~
l'huile épaisse qui précipite. Cette huile distille entre 106 et 107C sous 0,1 mm Hg.
. . . _ ,:,, Analyse Calculé pour Cl2H1603 Trouvé
. ._ . _ _ .. , , C% 69,23 69,30 H"/o 7,69 7,64 ~`
. _. .. _ _ ... . , ~ ~, 2ème étape: Préparation du ~ 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl7 ., acétothiomorpholide.
On porte 10 heures au reflux 0,33 mole (69,3 g) de 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acétophénone en présence de 0,5 mole ~16 g) de soufre dans 43,5 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 250 g de glace pilée. Le produit réaction~
nel précipite sous une forme gommeuse.
Le produit gommeux est traité par 100 ml d'éthanol au reflux. On le filtre bouillant. Par refroidissement, l'acéto-thiomorpholide obtenu cristallise. Après recristallisation dans l'acétone et séchage sous vide, il fond à 108C.
I __ . .' Analyse Calculé pour C16H23N SO3 Trouvé
_ _ ~ " !
C% 62,13 62,12 H~/o 7,44 7,30 20 ~/O 4,53 4,67 _ 10,36 10,66 , , 3ème étape: Préparation de l'acide 2~ 2~,5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl) phénylJ acétique.
On porte au reflux pendant 10 heures 0,217 mole ~67 g) de ~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl 7 acétothiomorpholide dans 400 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H20) conte nant 1,7 mole de soude ~68 g). On chasse l'alcool SOU8 vide, on ' aJoute 300 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au :
- 2~- ~
, . . . .. -,, ,., . ,. , ... - ~ , reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble.
Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~2',5l-diméthoxy ~-~
3',4'-diméthyl) phénylJ acétique par addition d'acide chlorhydri-que. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'alcool et séché sous vide. I1 fond à 109C.
..
Analyse Calculé pour C12H1604 Trouvé
. . ..
C% 64,28 64,08 7,14 7,03 4ème et 5ème ~tapes: Préparation de l'acide 2-~2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phény~7 acétique avec isolement de la lactone intermédiaire.
On chauffe au reflux 0,3 mole (67,2 g) d'acide 2-~(2',
l-méthoxy 3-nitro 4-(~-~-hydroxyéthylamino)benzène hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène l-méthoxy 2-(~-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène .
l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino)2-nitro 4-~N,N-bis-~-hydroxyéthylamino)benzène, l-(N-méthylamino)2-nitro 4-(N-méthyl, ~-~-hydroxyéthylamino)benzè- :.
., ne, 10 l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino~benzène :
l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène `~
4-nitro o-phénylènediamine l-hydroxy 2-amino 4-nitro benzène l-hydroxy 2-nitro 4-amino benzène ~.
1,4-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)-2-nitro benzène l-amino 2-~N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène Nl,N4,N4-tris-~-hydroxyéthyl)2-nitro p-phénylènediamine O,N-bis-(~-hydroxyéthyl)2-amino S-nitro phénol l-amino 2-~rtris-(hydroxyméthyl)méthy~amino-5 nitro benzène 1-(N-~-hydroxyéthylamino)2-nitrobenzène N ,N4,N -tris-(~-hydroxyéthyl)3-nitro p-phénylènediamine 2-nitro 4'-bis (~-hydroxyéthyl)amino diphénylamine :~
2-nitro 4'-hydroxy diphénylamine 2-nitro 4-amino diphénylamine l-~mino 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène ~ .
l-hydroxy 2-(bis N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène `
l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène.
Les colorants directs peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,OQ5% à ~/O en poids.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous forme de compositions gélifiables ou de crèmes. .
,~
. ~
g Les compositions gélifiables sont obtenues soit à par-tir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés en présence de solvants, soit à partir de sa~ons d'acides gras liquides comme l'acide oléi'que, ou l'acide isostéarique en pré-sence de solvants dans un véhicule aqueux.
Les acides gras sont utilisés pour former les savons à
des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids. ;~
Les agents alcalinisants utilisés pour former les sa-vons peuvent être la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoé-thanoIamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, ou leurs mé-langes.
Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonylphénol oxyéthyléné a 4 moles d'oxyde d'éthylène et le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxy-de d'éthylène.
Ces cons~ituants sont présents de pré~érence à des con- -centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer en particulier l'alcool oléi'que glycérolé à 2 moles de glycérol et l'alcool oléi`que glycérolé à 4 moles de glycérol.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les solvants pouvant être utilisés, on peut citer les alcoo~s éthylique et isopropylique, les glycols ou éthers de glycols, tels que le méthyl cellosolve, l'éthyl cellosolve, le butyl cellosolve, le propylène glycol, le carbitol et le butyl -carbitol.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 2 et 20% en poids.
Toutes les concentrations sont indiquées sur la base du poids total de la composition tinctoriale.
Lorsque les compositions tinctoriales se présentent sous forme de crèmes, elles sont formulées essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule aqueux. ~`
L~s savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 18 atomes de carbone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique ;
et d'agents alcalinisants tels que la soude, la potasse, l'ammo- ;
niaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanola-mine ou leurs mé~anges. Les acides gras sont présents dans les lO crèmes tinctoriales de l'invention à des concentrations compri- f'" ;~
ses de préférence entre lO et 30% en poids.
Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 ato-mes de carbone en mélange avec des émulsifiants. Parmi ces al-cools gras, on peut citer en particulier l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéa-rylique. Les concentrations des crèmes de l'invention en alcools ~
gras sont comprises entre 5 et 25% en poids. ~ -Les émulsifiants utilisables dans les compositions se-lon la présente invention peuvent être des alcools gras polyoxy-éthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléi~ue polyoxyéthyléné comportant de lO à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique polyoxyéthyléné contenant de 6 à lO moles d'o-xyde d'éthylène, l'alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylstéarylique polyoxyéthyléné à
lO ou 15 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique poly-oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique ;~
polyoxyéthyléné à lO, 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre g et 15 atomes de carbone polyoxy-éthylénés avec 5 ou lO moles d'oxyde d'éthylène, on peut aussi u-. ~
~; :
tiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsifiants non io-niques sont présents dans les compositions tinctoriales de l'in-vention à raison de 1 à 25% en poids.
D'autres émulsifiants utilisables selon l'invention peuvent être des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non tels que -le lauryl sulfate de sodium, le lauryl sulfate d'ammonium, le cé~
tyl stéarylsulfate de sodium, le cétyl stéarylsulfate de triétha-nolamine, le lauryl sulfate de monoéthanolamine ou de triéthano-lamine, le lauryl éther s~lfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le lauryl éther sulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.
Ces constituants sont présents dans les compositions tinctoriales de l'invention de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.
Les crèmes selon l'invention peuvent contenir en plus des savons, alcools gras et émulsifiants, des adjuvants habituel-lement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras. ;
Parmi les amides gras, on utilise de préférence des `
mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléi'que à des concentrations comprises en-tre 0 et 10% en poids, par rapport au total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent aussi contenir des agents séquestrants, comme l'acide éthylène di-amine tétracétique, l'acide diéthylène triamine pentacétique, ou leurs sels, des épaississants, des parfums, etc......................... -~
Le pH des compositions tinctoriales de l'invention est en général compris entre ~ et 11 e~ de préférence entre 8 et 11.
Il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié
tel que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la dié~hanolamine ou la triéthanolamine ou leurs mélanges.
, ~
Les compositions tinctorialas selon l'invention à base de colorants d'oxydation sont utilisées pour la teinture des che-veux suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un oxydant.
Dans ce procédé de teinture par révélation à l'aide d'un oxydant, on mélange un oxydant en poudre ou en solution à la com- -position tinctoriale et on applique le mélange sur les cheveux -pendant un temps de pose variant généralement entre S et 45 minu-tes, puis on rince et on sèche les cheveux. Les oxydants utili-sés peuvent être l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, les persels tels que les persulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium, le bioxyde de baryum ou le carbonate d'argent. Les concentra-tions des solutions oxydantes sont de l'ordre de 0,1 à 6% en poids.
Les compositions tinctoriales à base de colorants d'o- -xydation selon l'invention, appliquées sur des cheveux naturels ou déjà teints, permettent d'obtenir dans tous les cas une colo- -ration uniforme qui se développe progressivement. ~ -. ~;: , . .
Les composés de formule (I) dans laquelle n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent etre prépa-rés selon deux procédés connus A et B suivant que n = 1 ou 2 ou n = 3 ou 4.
Le procédé A permettant d'obtenir les composés dans les-quels n = 1 ou 2 comprend les étapes suivantes:
1) Réaction de Friedel et Crafts sur les composés (II) OCH
R
11 ' ~' R ~ tII) O~H3 en présence de Al C13 à l'aide de chlorure d'acétyle ou cle propio-, . .
nyle pour obtenir les composés (III): .
fCH3 Rl~l,~CO-R3 R~/ ( III) où R3 = CH3 ou C2H5.
2) Réaction de Willgerodt sur les composés ~III) pour ~
obtenir les acéto- ou propionothiomorpholides (IV): . -OCH
2)n ~ C
R2 ~/ ( IV) o~ n = 1 ou 2. `~
33 Hydrolyse alcaline des composés IV pour obtenir les .
composés (V): .
R ~ ~cH2)n-cooH
R2~ ~V) ~'.'!`',;`,"
CH3 ~ ~;
où n = 1 ou 2. ~`~
4) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I)~
OH .
Rl ~( CH2 ) n~C~
30 R2~J ( I ) où n = 1 ou 2.
Le procéd~ B de préparation des composés ~I~ dans les-- 17 _ : :
, _ :
1~ 9 . . .
quels n = 3 ou 4 comprend les étapes suivantes: ~ .
1) Action des anhydrides succinique ou glutarique en ;
présence de Al C13 sur les composés (II)~
R ~ (II) ~
CH3 ~ ~:
pour obtenir les composés (VI): ;
Rl ~ CO ~ (CH2)n ~ COOH
R2 ~ (VI) où n = 2 ou 3.
2) Réduction par la méthode de Clemmensen ~Zn amalga- ~
mé, HCl) ou mieux à l'aide d'hydrazine des composés (VI) pour ob- -tenir les composés (V):
~ r~ C~I2~n-COO~ ~;
R 2~/ ~ V ) OCH3 ~:
où n = 3 ou 4. :
3) Déméthoxyla~ion à l'aide d'acide bromhydrique ou io-dhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I)o OH `:~:~
R ~ CH2~n-COOH (I) R 2/~
OH ;
ou n = 3 ou 4.
Les acides de formule ~I) obtenus selon les procédés A
et B ci-dessus peuvant être ensuite transformés de façon connue en soi, en sels de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanolamine.
Les modes de préparation de certains des composés nou-veaux de formule (I') indiquée ci-dessus dans lesquels au moins l'un des symboles Rl et R2 désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4 à chaine droite ou ramifiée, à savoir 1'acide 2-~2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl7 acétique, l'acide 2-~2',5'-dihydro-xy 3',4'-diméthyl) phényl7 acétique et l'acide 3-~(2',5'-dihydro-10 xy 4'-méthyl) phényl7 propionique, sont illustrés dans les exem- -ples de préparation ci-après.
Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) Phényl7 .
acétiaue.
:
OCH3 f CH3 ~ lère étape ~ ~ 2ème étape :!;.
H3C ~ I _ ~ H3C ~ I ~ ;
~3C~ !3 3bme étape OCH OH
CH2-COOH ~ CH2-COOH
1 \ J 4ème étape 30 H3C ~ ~ ~ H3C
lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophéno-ne.
On introduit sous agitation 1 mole (152 g) de 2,5-di-méthoxy-toluène dans 230 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute alors en 3 heures, sous agitation, et tout en maintenant ~ `
la température du milieu réactionnel entre -10 et 0C, 160 g de chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agita- ;
tion 3 heures entre -10 et 0C. On verse ensuite le milieu réac- ~
tionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 110 ml d'acide ;
chlorhydrique (d = 1,19). Après quelques heures, on essore le -produit réactionnel qui a précipité. Après lavage à l'eau, à
l'aide d'une solution sodique 2 N, puis à nouveau à l'eau, la 2,~ `
diméthoxy 4-méthyl acétophénone est recristallisée dans l'éthanol.
Après séchage sous vide, elle fond à 75C.
Analyse Calculé pour CllH14O3 Trouvé
~ . . . _ ' ' `' .
C% 68,04 68,09 ; ;
~iO 7,21 7,00 2ème étape: Préparation du ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phény~7 acétothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 0,7 mole (136 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone en présence de 1,05 mole (33,6 g) de soufre dans 92 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-actionnel dans 500 g d'eau glacée. Le produit réactionnel préci- -pite sous une forme gommeuse. Après recristallisation dans l'é-thano~, puis dans l'acétone, le produit, après séchage sous vide, fond à 121C.
. . . ~. . . '' . -AnalyseCalculée pour C15H21S~03 Trouvé
_ ~, C% 61,02 60,82 7,12 7,30 S% 10,85 11,19 ~/O 4,75 __ _ 4,99 3ème étape: Préparation de l'acide 2-~2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique.
On porte au reflux pendant 4 jours 0,54 mole (160 g) de ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phénylJ acétothiomorpholide dans 700 ml de solution hydroéthanolique (75% éthanol, 25% H2O) contenant en solution 4 moles de soude (160 g). On chasse ensuite l'alcool sous vide, on ajoute 700 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényL7 acétique par addition d'a-cide chlorhydrique. Le précipité blanc obtenu est essoré, lavé
à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Apr~s séchage sous vide, ;
il fond à 128C.
.
.
. . ___ . _._ , .. .
Analyse Calculé pour CllH14O4 Trouvé
. . _ . - . ....... . .,~
C~/O 62,86 6~,93 6,66 6,65 . :~ : ~ -4ème étape: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) ~ ~
.
phényl7 acétique.
, , On porte 5 heure~ au reflux 0,285 mole d'acide 2-~21,5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl7 acétique (60 g) dans 480 ml d'acide bromhydrique à 48%.
Après refroidissement, on essore l'acide obtenu qui, a-près recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, fond à
178C. ~ ~
. ~ ~
AnalyseCalculé pour CgH10O4 Trouvé
.... _ _ . . . ;:~
C% 59,34 59,30 ~/O 5,50 5,7~ `~
. . ., __ . . __ . . _ _ EXEMPLE_2 Prparation de l'acide 2-~ 2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phény acétique.
H3C ~ J-~ ~ COCH
¦ ~¦ 3ème étape ll 3 2ème étape H3C ~ ~ ~ - ) / ~ ~ ~ : :
~ ~ ~CH2 ~ J 3ème étape C~3 ~ CH2 ~ ~ CH2-COOH 14ème é~ape 3 20 H3C ~ H3C ~ .
IOH `'` ~:
H 3C ~CH 2- COOH
5ème étape l ..
OH
lère étaPe: Préparation de la 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acéto-phénone.
On introduit, sous agitation, 0,15 mole 125 g) de 2,3-diméthyl 1,4-diméthoxy benzène dans 35 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute ensuite peu à peu 24 g de chlorure d'alumi-nium, tout en maintenant la température entre -10 et -5Co L'ad-dition terminée, on abandonne le milieu réactionnel 3 heures au voisinage de -5C~ puis on le verse sur 170 g de glace broyée ad-ditionnée de 17 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,19). On décante 7~
l'huile épaisse qui précipite. Cette huile distille entre 106 et 107C sous 0,1 mm Hg.
. . . _ ,:,, Analyse Calculé pour Cl2H1603 Trouvé
. ._ . _ _ .. , , C% 69,23 69,30 H"/o 7,69 7,64 ~`
. _. .. _ _ ... . , ~ ~, 2ème étape: Préparation du ~ 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl7 ., acétothiomorpholide.
On porte 10 heures au reflux 0,33 mole (69,3 g) de 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acétophénone en présence de 0,5 mole ~16 g) de soufre dans 43,5 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 250 g de glace pilée. Le produit réaction~
nel précipite sous une forme gommeuse.
Le produit gommeux est traité par 100 ml d'éthanol au reflux. On le filtre bouillant. Par refroidissement, l'acéto-thiomorpholide obtenu cristallise. Après recristallisation dans l'acétone et séchage sous vide, il fond à 108C.
I __ . .' Analyse Calculé pour C16H23N SO3 Trouvé
_ _ ~ " !
C% 62,13 62,12 H~/o 7,44 7,30 20 ~/O 4,53 4,67 _ 10,36 10,66 , , 3ème étape: Préparation de l'acide 2~ 2~,5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl) phénylJ acétique.
On porte au reflux pendant 10 heures 0,217 mole ~67 g) de ~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl 7 acétothiomorpholide dans 400 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H20) conte nant 1,7 mole de soude ~68 g). On chasse l'alcool SOU8 vide, on ' aJoute 300 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au :
- 2~- ~
, . . . .. -,, ,., . ,. , ... - ~ , reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble.
Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~2',5l-diméthoxy ~-~
3',4'-diméthyl) phénylJ acétique par addition d'acide chlorhydri-que. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'alcool et séché sous vide. I1 fond à 109C.
..
Analyse Calculé pour C12H1604 Trouvé
. . ..
C% 64,28 64,08 7,14 7,03 4ème et 5ème ~tapes: Préparation de l'acide 2-~2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phény~7 acétique avec isolement de la lactone intermédiaire.
On chauffe au reflux 0,3 mole (67,2 g) d'acide 2-~(2',
5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl) phényl~ acétique dans 400 ml d'acide ;~
iodhydrique additionnés de 130 ml d'acide acétique pendant 1 heu-re, en éliminant au fur et à mesure par distillation les fractions -à points d'ébullition inférieurs à 70C. La température de reflux du milieu réactionnel atteint progressivement 115C. -~
Le produit réactionnel précipite sous forme de lactone dans le milieu réactionnel dès 95C.
La lactone est essorée et lavée à l'eau. Après séchage sous vide, elle fond à 220C.
La lactone obtenue est dissoute dans 100 ml de solution sodique 10 N additionnée de 20 g de sulfite de sodium. La solu-tion est chauffée 20 minutes à 90C. On la filtre à chaud. A-près refroidissement, on acidifie le filtrat jusqu'à pH 2 à l'ai-de d'acide sulfurique à 20%, puis on extrait à l'éther le produit réactionnel. On chasse l'éther sous vide. On recristallise le produit brut ainsi obtenu dans un mélange alcool-chloroforme-éther de pétrole. Après s~chage sous vide, il fond à 176C.
- 2~ --Analyse Calculé pour CloH1204 Trouvë
' ', :'"
C% 61,22 61,28 : .
. _6,12 6,29 '.'`~
.~
Préparation de l'acide 3,~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl~ phényl/ .:
propionique. ~. ;
TCH3 ~CH3 .
~ lère étape ~ ~ C-C2H5 10 H3C ~ H3C ~ :
2ème étape ~ 3 , ~ tCH2)2 - COOH
3ème étape : ~
~ H3C / ~ ' , .
CH3 ~ : -OH .
~ (CH2)2 - COOH ~
4ème étape ~ :;
H3C ~ ~ i ;
H
lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl propiophé-none. :
On introduit sous agitation 0,3 mole (50 g) de 2,5-di-.., ~
- 25 - ~ .
, " . .. , ,,, , ,,,, , , . ,, ~, . .. .
9 ::
méthoxy-toluène dans 70 ml de chlorure de propionyle à -10C.
On ajoute sous agitation, en 3 heuresl en maintenant la tempera-ture au voisinage de -10C, 48 g de chlorure d'aluminium. L'ad-dition terminée, on maintient l'agitation 3'heures à cet~e tempé-rature. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 33 ml d'acide chlorhydrique (d : 1,19~. `
On abandonne quelques heures le milieu réactionnel, puis on essore le produit obtenu. Après lavage à l'eau, avec u- " -ne solution sodique 2 N puis à nouveau à l'eau, le produit est re- -cristallisé dans l'alcool. Après séchage, il fond à 76C.
' .
. . ' ;':
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
.... . _ .
C% 69,23 69,03 . ~ H% 7,69 ;;;
2ème étape: Préparation du ~12,5-diméthoxy 4-méthyl) phény~/
propionothiomorpholide. ~-On porte 8 heures au reflux 1 mole (208 g) de 2,5-di-méthoxy 4-méthyl propiophénone en présence de 1,5 mole (48 g) de soufre dans 131 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-actionnel dans 800 g d'eau glacée. Le produit réactionnel préci-pite, on l'essore et on le dissout dans 1 litre d'acétone au re-flux. On filtre. Après refroidissement, le propionothiomorpho-lide précipite sous forme cristallisée. Il est essoré et séché
sous vide. Il fond à 156C.
. .... _ . .... _ . , :~
Analyse Calculé pour C16H23 N SO3 Trouvé
~ . - ~- - . .. _ ' ~
C% 62,13 61,94 ~`
H% 7 , 44 7 , 55 N"/~ 4,53 4,61 S% 10,36 10,50 . _._ ~ _ _ 3ème étape: Préparation de 1'acide 3-~2',5'~diméthoxy 4'-méthyl) phénylJ propionique.
on porte 8 heures au reflux Q,18 mole (58 g) de ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~propionothiomorpholide dans 350 ml de ;
solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H2O) contenant 1,5 mole (60 g) de soude. On chasse l'alcool sous vide, et on ajoute 250 ml d'eau. On porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant. Après refroidissement du filtrat, l'a-cide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ propionique précipite.
On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool. ;~
.;,~, Après séchage sous vide, il fond à 111C.
Analyse Trouvé
.. . ~
C% 64,29 64,30 ~ ~
_ .. _ _ . . . ,~ : ~
. . .
4ème étape- Préparation de l'acide 3-~ 2',5'-dihydroxy 4'-méthy~
.: :
phény~7 propionique.
On porte au reflux 0,18 mole (40 g) d'acide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phény ~ propionique dans 300 ml d'acide bromhydrique à 48%. Après refroidissement, l'acide obtenu préci-20 pite. On l'essore, on le sèche, on le recristallise dans un mé- -lange éthanol-chloroforme-éther de p~trole. Après séchage, il fond à 181C. !:;
__ `-- V . . _ Analyse Calculé pour CloH12O4 Trouvé
. .
C% 61,22 61,17 _ 6,12 6,26 Les compositions tinctoriales selon la présente inven-tion seront mieux illustrées à l'aide des exemples non limitatif~
suivants:
, ~
9' i On prepare les compositions tinctoriales suivantes:
CONSTITUANTS ¦ A B C
. .. .. , . _ , Paratoluylènediamine Base ¦ 1,7 g _ _ Dichlorhydrate de 4-tN-~-méthoxy-éthyl)amino aniline - 1,6 g 0,18 ~1 Paraminophénol Base i 0.3 g 0,3 g 0,4 g Résorcine ' 0,5 g 0,2 g 0,03 Métaaminophénol 1 0,2 g 0,25 g 0,04 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl) amino phénol _ 0,02 g _ Sulfate de 2,4-diaminoanisole 0,13 g _ _ Dichlorhydrate de (2,4-diamino) ;
phénoxy éthanol _ 0,02 g 0,02 l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyé-thyl)amino benzène _ _ 0,52 l-(~hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-amino benzène _ _ 0,1 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 m.
d'O.E. vendu SOU9 la marque de commerce "Remcopal 334" par la ~ociété Gerland 22 g 22 g 22 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 m.
d'O.E. vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland 22 g 22 g 22 g Butylcellosolve 8 g 8 g e g Propylèneglycol 8 g 8 g 8 g Acide éthylène diamine tétracé-tique 0.2 , .
- - - - l :
(suite) CONSTITUANTS A B C ~
_ _ _ _ "' ~
Sel pentasodique de l'acide éthylène triamine pentacétique 2,4 g 2,4 g _ Thiolactate d'ammonium à 50% d'acide ;;
thiolactique 1 g 1 g 0,8 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone _ 0,2 g 0,15 g Acide homogentisique 0,4 g 0,15 g 0,3 g ;~
Ammoniaque à 22 B 5 cc 7 cc 10 cc ;;
Eau q.s.p. 100 g 100 g 100 g ;~
On obtient des solutions liguides translucides dont l'aspect n'évolue pas au cours d'un stockage prolongé et qui de-meurent limpides même lorsque les flacons sont entamés. ``
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces li-quides la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6%~
se forme alors un très beau gel qu'on peut appliquer sur tête, la coloration apparait progressivement et, au bout d'une trentai-ne de minutes, on rince la chevelure puis on effectue un sham- ' pooing~
Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformé- ~' ment colorés:
Composition A: Sur des cheveux initialement teints en châtain clair, on obtient une nuance châtain foncé. ;~
Composition B: Une chevelure naturellement blond foncé contenant un fort pourcentage de cheveux blancs est colorée en châtain clair.
~5~ Une chevelure entièrement blanche est teinte en blond cuivré doré.
EXEMP~E 5 , ~;
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Paratoluylène diamine Base 0,15 g -,Paraaminophénol Base 0,1 g :~L$~
- 2 méthyl 5-~N-~-hydroxyéthyl) amino phénol 0,15 g - l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthyl) -amino benzène 0,2 g - Alcool cétylique pur 18 g - ~auryl sulfate d'ammonium à 30% de M.A. 12 g - Alcool cétyl stéarylique à 15 m. d'O.E. 3 g :
- Alcool laurique 5 g ~`
- Ammoniaque à 22B 13 cc - Sel de sodium de l'acide diéthylène triamine lo pentacétique 2 g ;;
- Acide homogenti~ique 0,5 g - Eau q.s.p. 100 g :
- Dichlorhydrate de 4-(N-~-méthoxyéthyl)amino aniline 0,4 g - Paraaminophénol Base 0,25 g - Résorcine 0,07 g - Métaaminophénol 0,04 g - 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl) amino phénol 0,12 g - Dichlorhydrate de (2,4-diamino) phénoxy éthanol 0,03 g ~
- l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthyl) amino . :
benzène 0.07 g - l-(~-hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-amino benzène 0,06 g - Alcool cétylique 15 g - Alcool cétyl stéarylique partiellement sulfaté
vendu sous la marque de commerce "cire de lanette E"
par la société Henkel 1 g - Huile de rincin polyéthoxylée 1,8 g - Diéthanolamide oléique 2,8 g 30 - Parfum 0~4 g - Acide ékhylène diamine tétracétique 0,3 g - Acide homogentisique 0,8 g , ~
- Ammoniaque à 22B 12 cc - Eau q.s.p. lOO g ;
On obtient des crèmes qui conservent leur consistance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation. ;
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème la même quantité d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur tête le mélange ainsi formé: la coloration se développe progres- ;
sivement et, au bout d'une trentaine de minutes on rince la che-velure et on effectue un ~hampooing. ~ `
Après séchage les cheveux sont uniformément colorés~
:, Composition 5: Sur un fond d'application naturellement blond, onobtient une nuance blond clair cuivré à reflets acajou.
Composition 6: Des cheveux initialement teints en blond foncé
sont colorés en châtain clair doré.
. . _. .', ' '''~`
CONSTITUANTS 7 A 7 B ~' .... _ _ .......... , .. _ . .
Paratoluylène diamine Base 1,7 g 0,65 g Paraaminophénol Base 0,3 g 0,08 g ;
Résorcine 0,5 g 0,25 g Métaaminophénol 0,2 g 0,08 g Sulfate de 2,4-diamino anisole 0,13 g 0,02 g Nitro paraphénylène diamine _ 0,03 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'O.E.
vendu sous la marque de commerce "Remcopal 334" par la société GERLAND 22 g 22 g Nonylphénol oxyéthyléne à 9 moles d'O.E.
vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société GERLAND 22 g 22 g Butylcellosolve 8 g 8 g 30 Propylèneglycol 8 g _ .' ~
: . .
~ r ~
tsu.ite) CONSTITUANTS 7 A 7 B
. . . ~ I ,.. .
cide diéthylène triamine pentacétique (sel de Na) 2 4 g 2 4 g rhiolactate d'ammonium à 50% d'acide hiolactique 0,8 g _ 3isulfite de sodium à 38 B _ 1 cc -phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g 0 15 g ~cide 2-~ 2' 5'-dihydroxy 4'-méthyl) ?hénYl~ acétique 0 14 g _ ~cide 3-~ 2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) ?hénYl~ propionique _ 0,145 g ~mmoniague à 22"B 5 cc 5,5 cc 5au q.s.p. 100 g '': `
On obtient des solutions liquides translucides dont l'aspect n'évolue pas au cours d'un stockage prolongé et qui de-meurent limpides même lorsque les flacons sont entamés.
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces liqui-des la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6%: il se fonme alors un gel qu'on applique sur tête. Ce gel conserve longtemps son bel aspect alors que la couleur se développe pro-gressivement dans la chevelure; au bout d'une trentaine de minu-tes on rince la chevelure puis on effectue un shampooing.
Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformément colorés: ;
Composition 7 A: Sur des cheveux initialement blond on obtient finalement une nuance châtain foncé.
Composition ? B Une chevelure entièrement blanche es~ teinte en châtain clair.
_ ' ~
CONSTITUANTS _ 8 B
Paratoluylène diamine Base 0,1.9 g 0,19 g Paraminophénol 0,16 g 0,16 g ~,.:-Sulfate de 4-N-méthylamino phénol 0,09 g 0,09 g :
Résorcine 0,07 g 0,07 g Métaaminophénol . 0,04 g 0,04 g :
Sulfate de 2,4-diamino anisole 0,03 g 0,03 g ~; .
Nitroparaphénylène diamine 0,02 g 0,02 g 10 Alcool cétylique 18 g 18 g Laurylsulfate d'ammonium à 30% de M.A. 12 g 12 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'o-xyde d'éthylène 3 g 3 g .;
Alcool laurique 5 g 5 g ~;
Acide diéthylène triamine pentacétique . ~:
(sel de Na) 2,5 g 2,5 g Bisulfite de sodium à 38B 0,7 cc 0,7 cc Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl~ acétique 0,46 g _ 20 Acide 3-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phény~J propionique _ 0,5 g :
Ammoniaque à 22 B 12 cc 12 cc Eau q.s.p. 100 g On obtient ainsi des crèmes qui conservent leur consis- ~ :
tance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation.
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème 30 g d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur tête le mélange crémeux ainsi formé.
La coloration se développe progressivement et, au bout - 33 - ::
; ~ ~
'7~
d'une trentaine de minutes, on rince les cheveux et on effectue :;, ~ .
un shampooing. ~
Après séchage, les cheveux sont uniformément colorés: :
Composition 8 A: Sur un fond d'application naturellement blond foncé, on obtient une teinte châtain clair doré discrètement na~
crée. :. ;
ComPosition 8 B: Des cheveux initialement teints en blond clair sont colorés en châtain clair doré.
EXEMPLE 9 ::
10 Paratoluylène diamine 0,06 g ~ ~
Paraaminophénol 0,08 g - .
Résorcine 0,06 g :
Métaaminophénol 0,03 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g ~
Acide homogentisique 0,12 g :
~onylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce Remcopal :~
334 par la société GERLAND 27 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthy- ~
20 lène vendu sous la marque de commerce Remcopal :;
349 par la société GERLAND 22 g Alcool éthylique à 96 16 g ~ :
Butylglycol 5 cm3 ;~
Ammoniaque à 22Bé 15 cm . :~
Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3 Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de :~
sodium) 2,4 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90%
blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes. .
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing, on ;
rince. : ~ .
., On obtient une nuance blond très clair. `~
Paraphénylène diamine 0,07 g ~`
Paraaminophénol 0,02 g 2,6-diméthyl 5-acétylaminophénol 0,06 g Résorcine 0 08 g
iodhydrique additionnés de 130 ml d'acide acétique pendant 1 heu-re, en éliminant au fur et à mesure par distillation les fractions -à points d'ébullition inférieurs à 70C. La température de reflux du milieu réactionnel atteint progressivement 115C. -~
Le produit réactionnel précipite sous forme de lactone dans le milieu réactionnel dès 95C.
La lactone est essorée et lavée à l'eau. Après séchage sous vide, elle fond à 220C.
La lactone obtenue est dissoute dans 100 ml de solution sodique 10 N additionnée de 20 g de sulfite de sodium. La solu-tion est chauffée 20 minutes à 90C. On la filtre à chaud. A-près refroidissement, on acidifie le filtrat jusqu'à pH 2 à l'ai-de d'acide sulfurique à 20%, puis on extrait à l'éther le produit réactionnel. On chasse l'éther sous vide. On recristallise le produit brut ainsi obtenu dans un mélange alcool-chloroforme-éther de pétrole. Après s~chage sous vide, il fond à 176C.
- 2~ --Analyse Calculé pour CloH1204 Trouvë
' ', :'"
C% 61,22 61,28 : .
. _6,12 6,29 '.'`~
.~
Préparation de l'acide 3,~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl~ phényl/ .:
propionique. ~. ;
TCH3 ~CH3 .
~ lère étape ~ ~ C-C2H5 10 H3C ~ H3C ~ :
2ème étape ~ 3 , ~ tCH2)2 - COOH
3ème étape : ~
~ H3C / ~ ' , .
CH3 ~ : -OH .
~ (CH2)2 - COOH ~
4ème étape ~ :;
H3C ~ ~ i ;
H
lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl propiophé-none. :
On introduit sous agitation 0,3 mole (50 g) de 2,5-di-.., ~
- 25 - ~ .
, " . .. , ,,, , ,,,, , , . ,, ~, . .. .
9 ::
méthoxy-toluène dans 70 ml de chlorure de propionyle à -10C.
On ajoute sous agitation, en 3 heuresl en maintenant la tempera-ture au voisinage de -10C, 48 g de chlorure d'aluminium. L'ad-dition terminée, on maintient l'agitation 3'heures à cet~e tempé-rature. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 33 ml d'acide chlorhydrique (d : 1,19~. `
On abandonne quelques heures le milieu réactionnel, puis on essore le produit obtenu. Après lavage à l'eau, avec u- " -ne solution sodique 2 N puis à nouveau à l'eau, le produit est re- -cristallisé dans l'alcool. Après séchage, il fond à 76C.
' .
. . ' ;':
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
.... . _ .
C% 69,23 69,03 . ~ H% 7,69 ;;;
2ème étape: Préparation du ~12,5-diméthoxy 4-méthyl) phény~/
propionothiomorpholide. ~-On porte 8 heures au reflux 1 mole (208 g) de 2,5-di-méthoxy 4-méthyl propiophénone en présence de 1,5 mole (48 g) de soufre dans 131 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-actionnel dans 800 g d'eau glacée. Le produit réactionnel préci-pite, on l'essore et on le dissout dans 1 litre d'acétone au re-flux. On filtre. Après refroidissement, le propionothiomorpho-lide précipite sous forme cristallisée. Il est essoré et séché
sous vide. Il fond à 156C.
. .... _ . .... _ . , :~
Analyse Calculé pour C16H23 N SO3 Trouvé
~ . - ~- - . .. _ ' ~
C% 62,13 61,94 ~`
H% 7 , 44 7 , 55 N"/~ 4,53 4,61 S% 10,36 10,50 . _._ ~ _ _ 3ème étape: Préparation de 1'acide 3-~2',5'~diméthoxy 4'-méthyl) phénylJ propionique.
on porte 8 heures au reflux Q,18 mole (58 g) de ~2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~propionothiomorpholide dans 350 ml de ;
solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H2O) contenant 1,5 mole (60 g) de soude. On chasse l'alcool sous vide, et on ajoute 250 ml d'eau. On porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant. Après refroidissement du filtrat, l'a-cide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ propionique précipite.
On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool. ;~
.;,~, Après séchage sous vide, il fond à 111C.
Analyse Trouvé
.. . ~
C% 64,29 64,30 ~ ~
_ .. _ _ . . . ,~ : ~
. . .
4ème étape- Préparation de l'acide 3-~ 2',5'-dihydroxy 4'-méthy~
.: :
phény~7 propionique.
On porte au reflux 0,18 mole (40 g) d'acide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phény ~ propionique dans 300 ml d'acide bromhydrique à 48%. Après refroidissement, l'acide obtenu préci-20 pite. On l'essore, on le sèche, on le recristallise dans un mé- -lange éthanol-chloroforme-éther de p~trole. Après séchage, il fond à 181C. !:;
__ `-- V . . _ Analyse Calculé pour CloH12O4 Trouvé
. .
C% 61,22 61,17 _ 6,12 6,26 Les compositions tinctoriales selon la présente inven-tion seront mieux illustrées à l'aide des exemples non limitatif~
suivants:
, ~
9' i On prepare les compositions tinctoriales suivantes:
CONSTITUANTS ¦ A B C
. .. .. , . _ , Paratoluylènediamine Base ¦ 1,7 g _ _ Dichlorhydrate de 4-tN-~-méthoxy-éthyl)amino aniline - 1,6 g 0,18 ~1 Paraminophénol Base i 0.3 g 0,3 g 0,4 g Résorcine ' 0,5 g 0,2 g 0,03 Métaaminophénol 1 0,2 g 0,25 g 0,04 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl) amino phénol _ 0,02 g _ Sulfate de 2,4-diaminoanisole 0,13 g _ _ Dichlorhydrate de (2,4-diamino) ;
phénoxy éthanol _ 0,02 g 0,02 l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyé-thyl)amino benzène _ _ 0,52 l-(~hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-amino benzène _ _ 0,1 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 m.
d'O.E. vendu SOU9 la marque de commerce "Remcopal 334" par la ~ociété Gerland 22 g 22 g 22 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 m.
d'O.E. vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland 22 g 22 g 22 g Butylcellosolve 8 g 8 g e g Propylèneglycol 8 g 8 g 8 g Acide éthylène diamine tétracé-tique 0.2 , .
- - - - l :
(suite) CONSTITUANTS A B C ~
_ _ _ _ "' ~
Sel pentasodique de l'acide éthylène triamine pentacétique 2,4 g 2,4 g _ Thiolactate d'ammonium à 50% d'acide ;;
thiolactique 1 g 1 g 0,8 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone _ 0,2 g 0,15 g Acide homogentisique 0,4 g 0,15 g 0,3 g ;~
Ammoniaque à 22 B 5 cc 7 cc 10 cc ;;
Eau q.s.p. 100 g 100 g 100 g ;~
On obtient des solutions liguides translucides dont l'aspect n'évolue pas au cours d'un stockage prolongé et qui de-meurent limpides même lorsque les flacons sont entamés. ``
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces li-quides la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6%~
se forme alors un très beau gel qu'on peut appliquer sur tête, la coloration apparait progressivement et, au bout d'une trentai-ne de minutes, on rince la chevelure puis on effectue un sham- ' pooing~
Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformé- ~' ment colorés:
Composition A: Sur des cheveux initialement teints en châtain clair, on obtient une nuance châtain foncé. ;~
Composition B: Une chevelure naturellement blond foncé contenant un fort pourcentage de cheveux blancs est colorée en châtain clair.
~5~ Une chevelure entièrement blanche est teinte en blond cuivré doré.
EXEMP~E 5 , ~;
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Paratoluylène diamine Base 0,15 g -,Paraaminophénol Base 0,1 g :~L$~
- 2 méthyl 5-~N-~-hydroxyéthyl) amino phénol 0,15 g - l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthyl) -amino benzène 0,2 g - Alcool cétylique pur 18 g - ~auryl sulfate d'ammonium à 30% de M.A. 12 g - Alcool cétyl stéarylique à 15 m. d'O.E. 3 g :
- Alcool laurique 5 g ~`
- Ammoniaque à 22B 13 cc - Sel de sodium de l'acide diéthylène triamine lo pentacétique 2 g ;;
- Acide homogenti~ique 0,5 g - Eau q.s.p. 100 g :
- Dichlorhydrate de 4-(N-~-méthoxyéthyl)amino aniline 0,4 g - Paraaminophénol Base 0,25 g - Résorcine 0,07 g - Métaaminophénol 0,04 g - 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl) amino phénol 0,12 g - Dichlorhydrate de (2,4-diamino) phénoxy éthanol 0,03 g ~
- l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthyl) amino . :
benzène 0.07 g - l-(~-hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-amino benzène 0,06 g - Alcool cétylique 15 g - Alcool cétyl stéarylique partiellement sulfaté
vendu sous la marque de commerce "cire de lanette E"
par la société Henkel 1 g - Huile de rincin polyéthoxylée 1,8 g - Diéthanolamide oléique 2,8 g 30 - Parfum 0~4 g - Acide ékhylène diamine tétracétique 0,3 g - Acide homogentisique 0,8 g , ~
- Ammoniaque à 22B 12 cc - Eau q.s.p. lOO g ;
On obtient des crèmes qui conservent leur consistance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation. ;
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème la même quantité d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur tête le mélange ainsi formé: la coloration se développe progres- ;
sivement et, au bout d'une trentaine de minutes on rince la che-velure et on effectue un ~hampooing. ~ `
Après séchage les cheveux sont uniformément colorés~
:, Composition 5: Sur un fond d'application naturellement blond, onobtient une nuance blond clair cuivré à reflets acajou.
Composition 6: Des cheveux initialement teints en blond foncé
sont colorés en châtain clair doré.
. . _. .', ' '''~`
CONSTITUANTS 7 A 7 B ~' .... _ _ .......... , .. _ . .
Paratoluylène diamine Base 1,7 g 0,65 g Paraaminophénol Base 0,3 g 0,08 g ;
Résorcine 0,5 g 0,25 g Métaaminophénol 0,2 g 0,08 g Sulfate de 2,4-diamino anisole 0,13 g 0,02 g Nitro paraphénylène diamine _ 0,03 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'O.E.
vendu sous la marque de commerce "Remcopal 334" par la société GERLAND 22 g 22 g Nonylphénol oxyéthyléne à 9 moles d'O.E.
vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société GERLAND 22 g 22 g Butylcellosolve 8 g 8 g 30 Propylèneglycol 8 g _ .' ~
: . .
~ r ~
tsu.ite) CONSTITUANTS 7 A 7 B
. . . ~ I ,.. .
cide diéthylène triamine pentacétique (sel de Na) 2 4 g 2 4 g rhiolactate d'ammonium à 50% d'acide hiolactique 0,8 g _ 3isulfite de sodium à 38 B _ 1 cc -phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g 0 15 g ~cide 2-~ 2' 5'-dihydroxy 4'-méthyl) ?hénYl~ acétique 0 14 g _ ~cide 3-~ 2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) ?hénYl~ propionique _ 0,145 g ~mmoniague à 22"B 5 cc 5,5 cc 5au q.s.p. 100 g '': `
On obtient des solutions liquides translucides dont l'aspect n'évolue pas au cours d'un stockage prolongé et qui de-meurent limpides même lorsque les flacons sont entamés.
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces liqui-des la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6%: il se fonme alors un gel qu'on applique sur tête. Ce gel conserve longtemps son bel aspect alors que la couleur se développe pro-gressivement dans la chevelure; au bout d'une trentaine de minu-tes on rince la chevelure puis on effectue un shampooing.
Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformément colorés: ;
Composition 7 A: Sur des cheveux initialement blond on obtient finalement une nuance châtain foncé.
Composition ? B Une chevelure entièrement blanche es~ teinte en châtain clair.
_ ' ~
CONSTITUANTS _ 8 B
Paratoluylène diamine Base 0,1.9 g 0,19 g Paraminophénol 0,16 g 0,16 g ~,.:-Sulfate de 4-N-méthylamino phénol 0,09 g 0,09 g :
Résorcine 0,07 g 0,07 g Métaaminophénol . 0,04 g 0,04 g :
Sulfate de 2,4-diamino anisole 0,03 g 0,03 g ~; .
Nitroparaphénylène diamine 0,02 g 0,02 g 10 Alcool cétylique 18 g 18 g Laurylsulfate d'ammonium à 30% de M.A. 12 g 12 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'o-xyde d'éthylène 3 g 3 g .;
Alcool laurique 5 g 5 g ~;
Acide diéthylène triamine pentacétique . ~:
(sel de Na) 2,5 g 2,5 g Bisulfite de sodium à 38B 0,7 cc 0,7 cc Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl~ acétique 0,46 g _ 20 Acide 3-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phény~J propionique _ 0,5 g :
Ammoniaque à 22 B 12 cc 12 cc Eau q.s.p. 100 g On obtient ainsi des crèmes qui conservent leur consis- ~ :
tance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation.
Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème 30 g d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur tête le mélange crémeux ainsi formé.
La coloration se développe progressivement et, au bout - 33 - ::
; ~ ~
'7~
d'une trentaine de minutes, on rince les cheveux et on effectue :;, ~ .
un shampooing. ~
Après séchage, les cheveux sont uniformément colorés: :
Composition 8 A: Sur un fond d'application naturellement blond foncé, on obtient une teinte châtain clair doré discrètement na~
crée. :. ;
ComPosition 8 B: Des cheveux initialement teints en blond clair sont colorés en châtain clair doré.
EXEMPLE 9 ::
10 Paratoluylène diamine 0,06 g ~ ~
Paraaminophénol 0,08 g - .
Résorcine 0,06 g :
Métaaminophénol 0,03 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g ~
Acide homogentisique 0,12 g :
~onylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce Remcopal :~
334 par la société GERLAND 27 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthy- ~
20 lène vendu sous la marque de commerce Remcopal :;
349 par la société GERLAND 22 g Alcool éthylique à 96 16 g ~ :
Butylglycol 5 cm3 ;~
Ammoniaque à 22Bé 15 cm . :~
Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3 Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de :~
sodium) 2,4 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90%
blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes. .
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing, on ;
rince. : ~ .
., On obtient une nuance blond très clair. `~
Paraphénylène diamine 0,07 g ~`
Paraaminophénol 0,02 g 2,6-diméthyl 5-acétylaminophénol 0,06 g Résorcine 0 08 g
6-hydroxybenzomorpholine 0,02 g 2-méthyl 5-méthoxyparaphénylène diamine 0,02 g 2-méthyl 5-(N-~-hydroxyéthyl) aminophénol 0,02 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0 15 g ~ ~;
Acide 3-~(2',5'-dihydroxy) phénylJ propionique0,2 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce Remcopal 334 par la société GERLAND 27 g -Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce Remcopal 349 par la société GERLAND 22 g Alcool éthylique à 96 16 g Butylglycol 5 g ~mmoniaque à 22~ Bé 12 cm3 -Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3 Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de sodium) 2,4 g Eau q.s.pO 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90% :
::.
blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing on rlnce. ~, On obtient une nuance blond très clair cendré. ~ -Paratoluylène diamine 2,3 g ~ -, .
Métadiaminoanisole sulfate 2 g Résorcine 0,2 g Métaaminophénol 0,6 g 2-uréido 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine 0,9 g Alcool stéarylique 20 g Monoéthanolamide de coco 5 g Laurylsulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22Bé 10 cm Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de Na) 2 4 g Acide thioglycolique 0,5 cm3 Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl~ ;
acétique 2 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90%
blancs après dilution avec 1,5 fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing, on rince.
On obtient une nuance noir bleu. ~-Le pH des compositions décrites dans les exemples 4 à
11 est égal à environ 9,5 après mélange avec l'oxydant.
- 36 _
Acide 3-~(2',5'-dihydroxy) phénylJ propionique0,2 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce Remcopal 334 par la société GERLAND 27 g -Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce Remcopal 349 par la société GERLAND 22 g Alcool éthylique à 96 16 g Butylglycol 5 g ~mmoniaque à 22~ Bé 12 cm3 -Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3 Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de sodium) 2,4 g Eau q.s.pO 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90% :
::.
blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing on rlnce. ~, On obtient une nuance blond très clair cendré. ~ -Paratoluylène diamine 2,3 g ~ -, .
Métadiaminoanisole sulfate 2 g Résorcine 0,2 g Métaaminophénol 0,6 g 2-uréido 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine 0,9 g Alcool stéarylique 20 g Monoéthanolamide de coco 5 g Laurylsulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22Bé 10 cm Acide diéthylène triamine pentacétique (sel de Na) 2 4 g Acide thioglycolique 0,5 cm3 Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl~ ;
acétique 2 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux à 90%
blancs après dilution avec 1,5 fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après une pose de 30 minutes on fait un shampooing, on rince.
On obtient une nuance noir bleu. ~-Le pH des compositions décrites dans les exemples 4 à
11 est égal à environ 9,5 après mélange avec l'oxydant.
- 36 _
Claims (25)
1. Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains comprenant au moins un colo-rant d'oxydation, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre à titre d'anti-oxydant, un acide (2,5-dihydroxyphényl) alcanoîque ou l'un de ses sels, répondant à la formule générale:
(I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1 - C4 à chaîne droite ou ramifiée, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine et n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
(I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1 - C4 à chaîne droite ou ramifiée, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine et n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4.
2. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R1 et R2 désignent un groupe alkyle choisi parmi les groupes méthyle, éthyle et propyle.
3. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que X désigne un métal alcalin choisi parmi le sodium et le potassium.
4. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que X désigne un reste d'alcanolamine choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine et la tri-éthanolamine.
5. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,05 à 5% en poids d'acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoîque ou de l'un de ses sels de formule (I) indiquée dans la revendication 1,
6. Compositions tinctoriales selon la revendication 5, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,1 à 3% en poids d'acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoîque ou de l'un de ses sels de formule (I) indiquée dans la revendication 1.
7. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre, d'autres anti-oxydants choisis parmi les sulfites, les mercaptans et les pyrazolones.
8. Compositions tinctoriales selon la revendication 1 ou 5, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre, d'au-tres anti-oxydants choisis parmi le bisulfite de sodium, l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique et leurs sels, ainsi que la 1-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone.
9. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7 caractérisées par le fait qu'elles com-prennent en outre des colorants directs choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique, les colorants azoîques ou les co-lorants anthraquinoniques à des concentrations allant de 0,005%
à 3% en poids.
à 3% en poids.
10. Compositions tinctoriales selon la revendication 7, caractérisées par le fait que les sulfites et les mercaptans sont utilisés à une concentration n'excédant pas 1% en poids.
11 . Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophé-nols, les bases hétérocycliques substituées ou non et les bases répondant à la formule générale:
dans laquelle:
Z1 et Z2 identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radi-cal alkyle inférieur, R1 et R2, identiques ou différents, repré-sentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; R représente un atome d'hydro-gène, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le res-te amino peut être substitué;
Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les ra-dicaux suivants:
-(CH2)n-, (CH2)n'-O- (CH2)n'-,-(CH2)n'-CHOH-(CH2)n', (CH2)n',-;
n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre en-tier compris entre 0 et 4, pouvant être utilisées sous forme de bases libres ou de sels d'addition avec des acides.
dans laquelle:
Z1 et Z2 identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radi-cal alkyle inférieur, R1 et R2, identiques ou différents, repré-sentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; R représente un atome d'hydro-gène, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le res-te amino peut être substitué;
Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les ra-dicaux suivants:
-(CH2)n-, (CH2)n'-O- (CH2)n'-,-(CH2)n'-CHOH-(CH2)n', (CH2)n',-;
n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre en-tier compris entre 0 et 4, pouvant être utilisées sous forme de bases libres ou de sels d'addition avec des acides.
12. Compositions tinctoriales selon la revendication 11, ca-ractérisées par le fait que la ou les bases d'oxydation sont uti-lisées en des concentrations allant de 0,005% à 10% en poids.
13. Compositions tinctoriales selon la revendication 11, caractérisées par le fait que la ou les bases d'oxydation sont utilisées en des concentrations allant de 0,01% à 5% en poids.
14. Compositions tinctoriales selon la revendication 11, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les phénols, métadiphénols, métaaminophénols et métadiamines, ou leurs sels.
15. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi l'?-anphtol, les composés hé-térocycliques choisis parmi la 6-hydroxy benzomorpholine, la 6-amino benzomorpholine, les dérivés de pyridine choisis parmi la 2,6-diamino pyridine, les pyrazolones ou les composés dicétoni-ques et leurs sels.
16. Compositions tinctoriales selon la revendication 14 ou 15, caractérisées par le fait que les coupleurs sont incorporés dans les compositions tinctoriales à des concentrations allant de 0,005% à 5% en poids.
17. Compositions tinctoriales selon la revendication 14 ou 15, caractérisées par le fait que les coupleurs sont incorporés dans les compositions tinctoriales à des concentrations allant de 0,01 à 3% en poids.
18. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7 caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre des leucodérivés d'indoanilines utilisés à des concentrations allant de 0,005% à 4% en poids.
19. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5,ou 7, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, à titre de colorants directs, des dérivés nitrés de la série benzénique choisis parmi les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les dinitroaminophénols, les dinitroami-nobenzènes, les nitroaminobenzènes et les nitrodiphénylamines.
20. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de compositions gélifiables comprenant dans un véhicule aqueux, des composés non ioniques polyoxythylé-nés ou polyglycérolés, à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids, ou des savons d'acides gras liquides, à des concentrations allant de 0,5 à 15% en poids ainsi que des sol-vants en des concentrations comprises entre 2 et 20% en poids, des agents alcalinisants, et des adjuvants choisis parmi des agents séquestrants, des épaississants et des parfums.
21. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de crèmes, comprenant, dans un véhicule aqueux, des savons d'acides gras naturels ou synthétiques en C12 à C18 à des concentrations comprises entre 10 et 30% en poids ou des alcools gras naturels ou synthétiques en C12 à C18 à des concentrations comprises entre 5 et 25% en poids, ainsi que des émulsifiants présents à des concentrations de 1 à 25% en poids, des amines gras à des concentrations comprises entre 0 et 10%
en poids, des agents alcalinisants et des adjuvants choisis parmi des agents séquestrants, des épaississants et des parfums.
en poids, des agents alcalinisants et des adjuvants choisis parmi des agents séquestrants, des épaississants et des parfums.
22. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 6 et 11.
23. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 8 et 11.
24. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent à titre d'anti-oxidants, un acide (2,5-dihydroxyphényl) alcanoïque choisi parmi l'acide homogentisique, l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl] acétique, l'acide 2-[(2',5'-dihydro-xy 3',4'-diméthyl)phényl] acétique, l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl] propionique, l'acide 3-[2',5'-dihydroxy)phényl]
propionique.
propionique.
25. Procédé de teinture de cheveux humains par révélation à l'aide d'un oxydant, caractérisé par le fait qu'on mélange au moment de l'emploi la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, avec un oxydant cosméti-que et qu'on applique le mélange après homogénéisation sur les cheveux en le laissant poser pendant 5 à 45 minutes, puis on rince les cheveux et on les sèche.
Applications Claiming Priority (2)
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| LU77994 | 1977-08-19 | ||
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