CA1211756A - Derives nitres de la serie benzenique, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouveaux dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale: < IMG > (I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle et R3 désigne un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou bien R1 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyloxy ou .beta.,?-dihydroxypropyloxy; ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces composés. Les composés selon l'invention sont utiles en teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.

Description

lZ~7~

La présente invention concerne de nouveaux dérivés nitrés de la série benzénique, leur préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques et en parti-culier des cheveux humains.
Comme cela est bien connu, on confère souvent aux cheveux une coloration directe ou des reflets complémen-taires dans le cas de la coloration d'oxydation en utili-sant des dérivés nitrés de la série benzénique. On a déjà
préconisé l'utilisation de nitro-paraphénylènediamines telles que plus particulièrement la nitro-paraphénylènediamine tant en teinture directe qu'en teinture d'oxydation.
La parfaite inocuité de la nitro-paraphénylène-diamine a cependant été mise en doute ces dernières années et on a cherché de ce fait à remplacer ce colorant dans les compositions tinctoriales pour cheveux. La nitro-paraphé-nylènediamine est souvent utilisée en teinture capillaire dans la fomulation de nuances chaudes telles que acajou, châtain cuivré pIus ou moins rouge de sorte que pour de telles formulations il est indispendable de trouver d'autres colorants directs permettant de conférer aux fibres kérati-niques des nuances rouges. La Demanderesse a découvert de nouveaux dérivés nitrés de la série benzénique pouvant appor-ter le rouge dans les formulations de teinture capillaire.
Elle a constaté également que les teintures ca-pillaires ainsi obtenues à l'aide de cette nouvelle classe de colorants présentent une bonne stabilité à la lumière et au lavage.
De plus, ces colorants ont le grand avantage de bien se conserver dans les supports habi-tuel~ement utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation tels qu'en --1-- . . . .

~2~ 56 particulier en milieu alcalin en présence de réducteurs, ce qui permet de les associer aux colorants dits d'oxyda-tion pour obtenir des nuances riches en reflets.
La présente invention a donc pour objet de nou-veaux dérivés nitrés de la série benzénique, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale:

2 ~ (I) ~\ N02 ~ 1 dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle et R3 désigne un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou bien Rl désigne un groupement ~-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement ~-hydroxyéthyloxy ou ~
dihydroxypropyloxy, ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces composes~
L'invention concerne également de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, contenant les dérivés nitrés tels que définis ci-dessus et pouvant 8tre utilisées pour la coloration directe des cheveux ou pour la coloration par voie d'oxydation.
Parmi les dérivés nitrés de la série benzénique représentés par la formule générale (I), l'invention vise plus particulièrement les nitro-paraphénylènediamines répon-dant à la formule (IA) suivante:

2~

R2--~
~ NO2 (IA) NH2dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éven-tuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.
Dans la formule précitée, le radical alkyle dé-signe de préférence un radical ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
Parmi les groupements plus particulièrement préférés, on peut citer pour le groupement R2 la signification méthyle, éthyle, propyle, isopropyle et pour R4 les significations méthyle, éthyle, n-propyle, ~-hydroxyéthyle, ~-hydroxypro-pyle, ~ dihydroxypropyle, N,N-diéthylaminoéthyle, ~-aminoéthyle, ~-hydroxypropyle et ~-aminopropyle.
Des composés particulièrement préférés répondent à
la formule:
1 R~4 R ~ ~ N02 (IB) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R'4 désigne un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical amino-alkyle dont le groupement amino peut être mono ou disubstitué
par un radical alkyle.
Ces composés présentent de bonnes propriétés tinc-toriales et de stabilité et une très bonne innocuité.

_3_ '756 Des résultats particulièrement remarquables sontobtenus pour les composés de formule (IB) dans laquelle R2 et R'4 ont les significations respectives suivantes:

_ . . _ j méthyle ~-hydroxyéthyle ., ~-diéthylaminoéthyle " ~ dihydroxypropyle ~-aminopropyle ll ~-aminoéthyle ~-hydroxypropyle Les nitro-paraphénylènediamines de formule géné-rale (IA) peuvent être préparées par action directe d'ha-logénoalcanes de formule R4X dans l~quelle X désigne halogène et R4 a les significations alkyle et alkyle substitué indi-quées ci-dessus ou un a~coylsulfate tel que le sulfate de méthyle ou d'éthyle sur l'alkyl-2 nitro-5 paraphénylène diamine par exemple en milieu hydroalcoolique, au reflux, en présence de carbonate alcalin ou de carbonate alcalino-terreux.
Un autre procédé peut consister à faire réagir des halogénoalcanes de formule XR4 (X et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus) ou des al-coylsulfates sur les alkyl-3, N-arylsulfonylamino-4 nitro-6 anilines et à hydrolyser les sulfonamides ainsi obtenus.
Les alkyl-3, N-arylsulfonylamino-4, nitro-6 anilines utilisées comme intermédiaires sont obtenues en faisant réagir en solution pyridinique entre 30 et 60C et dans un rapport molaire voisin ou égal à 1, le benzènesul-fochlorure ou le paratoluènesulfochlorure sur l'alkyl-2 nitro-5 paraphénylènediamine. La réaction est sélective ~4--~L21 IL~56 dans ces conditions et seule la fonction amine en méta du groupement nitro réagit L'action des halogénoalcanes de formule XR4 ou des alcoylsulfates tels que le sulfate de méthyle ou d'éthyle peut se faire en milieu aqueux alcalin entre 40 et 60C, dans le diméthylformamide en présence d'hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux par exemple en présence de chaux.
L'hydrolyse des dérivés ainsi substitués peut se faire par l'acide chlorhydrique entre 80 et 100C et pré-férentiellement par l'acide sulfurique concentré au voisi-nage de 0C~
Dans le cas particulier où R4 désigne -CH2CH2OH, le mode opératoire préférentiel consiste à faire réagir le chloréthylchloroformiate sur l'alkyl-2 nitro-5 paraphénylène-diamine puis à hydrolyser par la soude ou la potasse en so-lution hydroalcoolique le carbamate ainsi obtenu.
Les composés de formule (I) pour lesquels Rl désigne un groupement ~-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement ~-hydroxyéthyloxy ou ~, ~ -dihydroxypropyloxy, c'est-à-dire le (nitro-3 N,~-hydroxyéthylamino-4) phénoxyéthanol et le (nitro-3 N,~-hy-droxyéthylamino-4) phényl ~, ~ -dihydroxypropyléther, peuvent être préparés suivant les modes de synthèse illustrés dans les exemples ci-après.
Les compositions tinctoriales conformes à l'inven-tion sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un com-posé répondant à la formule (I) et peuvent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour la coloration d'oxydation de ces fibres auquel cas ces compo-sés de formule (I) confèrent des reflets complémentaires à

12~ S~;

la coloration de base obtenue par développement oxydant de colorants d'oxydation.
Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions de préférence comprises entre 0,001 et 5% en poids et plus préférablement entre 0,01 et 3% en poids par rapport au poids total de la compo-sition tinctoriale.
Elles peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,5 et 55% en poids et plus préférablement entre 4 et ~0% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le véhicule cosmétique est généralement constitué
par de l'eau et on peut également ajouter dans les composi-tions des solvants oxganiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eauO Parmi ces solvants on peut citer, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le monoéthyléther d'éthylène glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol ainsi que les produits analogues et Leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et en particulier de S à 50% en poids, par rapport au poids total de la com-posltlon.
Ies compositions peuvent être épaissies de préfé-rence avec les composés choisis parmi l'alginate de sodium,

3 Z~ S6 la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que laméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la ~onction d'épaississant tels que plus parti-culièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans les proportions comprises entre 0,5 et 10%
en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent égale-ment contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5 de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potas-sium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono, la di- ou la triétha-nolamine, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.

7~;

Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir en plus des composés conformes à
l'invention d'autres colorants directs tels que des colorants azolques ou anthraquinoniques, comme par exemple la tétra-aminoanthraquinone, des colorants nitrés de la série benzéni-que différents des composés de formule (I) et plus particu-lièrement les composés suivants:
la méthyl-2 nitro-6 aniline, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol, le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol, l'amino-3 nitro-4 phénol, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole, le N,~,y-dihydroxypropylamino-3 nitro-4 anisole, le (N-méthylamino-3, nitro-4) phénoxyéthanol, le (N-méthylamino-3, nitro-4) phényl, ~y-dihydroxypr éther, la N,N'~ hydroxyéthyl)nitro paraphénylènediamine, la nitro-3, N'-méthylamino-4, N,N-(di-~-hydroxyéthyl)anilineO
Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) sont comprises de préférence entre 0,001 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose de 5 à 40 minutes, puis les fibres sont rincées, éventuellement lavées, rincées à
nouveau et séchées.
Ces compositions peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotion capillaire de mise en plis desti-~2~1t75~

nées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère colo-ration et à améliorer la tenue de la mise en plis~ Dans ce cas, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une ré-sine cosmétique et leur application s'effectue sur des che-veux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuel-lement enroulés puis séchés.
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent etre en partic`ulier la polyvinylpyr-rolidone, les copolymères acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, anhydride maléique-éther butylvinyllique, anhydride maléique-éther méthylvinylique ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non-ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce type de compositions. Ces résines cosmétiques sont présentes dans les compositions de l'invention dans des proportions allant de préférence de 1 à 3% en poids et plus préférable-ment de 1 à 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Lorsque les compositions constituent des teintures d'oxydation les composés de formule (I) conformes à l'in-vention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale~
Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (I), des précur-seurs de colorants par oxydation.
Elles peuvent contenir par exemple des paraphény-lènediamines telles que: la paraphénylènediamine, la parato-luylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènedlamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-(~-méthoxy-éthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di(~-hydroxyéthyl) amino-4 `~ ~z~s~

aniline, la ~,N-(éthyl, carbamylméthyl) amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.
Elles peuvent également contenir des paraamino-phénols, par exemple: le paraaminophénol, le N-méthyl paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.
Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétéro-cycliques par exemple: la diamino-2,5 pyridine, l'amino-7 benzomorpholine.
Les compositions selon l'invention peuvent conte-nir en association avec les précurseurs de colorants par oxydation des coupleurs bien connus dans l'état de la tech-nique.
A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphénols tels que la résorcine, la méthyl-2 résorcine, les métaaminophénols tels que: le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N~ hydroxyethyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholineet leurs sels, les métaphénylènediamines telles que: le ~diamino-2,43 phé-noxyéthanol, l'amino-6 benzomorpholine, le [N-(~-hydroxyé-thyl) amino-2 amino-4] phénoxyéthanol, le (diamino-2,43 phényl ~,y-dihydroxypropyléther et leurs sels, les métaacy-laminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyami-nophénols tels que: le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention: 1' ~ -naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composé dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques tels que la diamino-2,4 12~5~

pyridine, ainsi que leurs sels.
Ces compositions contiennent en plus des précur-seurs de colorants par oxydation des agents réducteurs tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents réducteurs sont présents dans des proportions comprises de préférence entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent 8tre utilisés dans les compositions de l'invention à des concentrations comprises de préférence entre 0,001 et 5% en poids et plus préférablement entre 0,03 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également 8tre présents dans des proportions comprises de préférence entre 0,001 et 5% en poids, et plus préférable-ment entre 0,015 et 2% en poids. Leur pH est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est a~usté à l'aide d'agents alca-linisants définis ci-dessus.
La Demanderesse a constaté que les composé conformes à l'invention étaient particulièrement stables dans de telles compositions.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révé-lation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants et à déve-lopper la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition tinctoriale ou bien appliqué sur les cheveux dans un deuxième temps.
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les perselsr On utilise `` ~23L~

en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.
Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kérati-niques la composition avec l'agent oxydant on laisse poser pendant 10 à 50 minutes de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres ]~ératiniques, on les lave éventuel-lement au shampooing on les rince à nouveau et on sèche.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif.
Les différentes marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
CARBOPOL 934 Polymère de l'acide acrylique de PM 2 à 3 millions vendu par GOODRICH
CHEMICAL COMPANY.
CEMULSOL NP4 Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu par Rhône Poulenc.
CEMULSOL NPg Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu par Rhône Poulenc.
ALFOL C16/18 Alcool cétylstéarylique vendu par la (50/50) Société Condéa.
20 CIRE DE LANETTE E Alcool cétylstéarylique partiellement sulfaté vendu par Henkel.
CEMULSOL B Huile de ricin éthoxylée vendue par Rhône Poulenc.
MASQUOL Sel de sodium de l'acide diéthylène triamine pentacétique.
CELLOSIZE WP 03 Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société UNION CARBIDE.
REMCOPAL 334 Nonyl phénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société GERLAND.

--1~--s~
EMCOPAL 349 Nonyl phénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société GERLAND.

Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-hydroxyé-thylaniline.
Le schéma réactionnel es-t le suivant~
N~I2 101 ~ ~ Cl CH2-CH2-0-~-Cl H3C ~ /

~ - ~2 N~ C - 0 - CH2 - CH2Cl NH CH2CH2OH

H3C ~ N02 N3C ~ NO~

lère étape Préparation du N-r(méthyl-2, amino-4, nitro-5) phényl carbamate de ~-chloréthyle On introduit 0,6 mole (100 g) de méthyl-2, amino-4, nitro-5 aniline et 0,36 mole (50 g) de carbonate de potassium dans 500 ml de dioxanne additionnées de 145 ml d'eau, On porte le mélange sous agitation, à 90C puis on ajoute peu à peu, en 10 minutes, 0,6 mole (86 g) de chloréthylchlorofor-miate. L'addition terminée, on maintient le chauffage 10 minutes à 90C, on refroidit le milieu réactionnel à 15C
puis on essore le produit attendu. Après lavage avec un peu de dioxanne, puis à l'eau et à l'alcool, le produit est recristallisé à l'aide de dioxanne puis séché sous vide.
Il fond à 192 C.

2~ 6 .
AnalyseCalculé pourTrouvé

.. _ C% 43,87 43,85 H% 4,39 4,43 N%15,35 ~ 15,25 O% 23,40 23,60 Cl%12,98 12,78 ... _ 2ième étape Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-hydroxy-éthylaniline.
Dans 2625 ml de solution hydroalcoolique (30~ H20, 70% éthanol) contenant 9,32 moles (522 g) de potasse on intro-duit à 55C, sous agita-tion, en lS minutes, 1,86 mole (510 g) de N-[méthyl-2, amino-4, nitro-5) phényl] carbamate de ~-chloréthyle. La température monte à 72C. L'additiion terminée, on ajoute au milieu réactionnel un litre d'eau en maintenant la température entre 70 et 75C. On filtre le milieu réactionnel chaud pour éliminer un léger insolu-ble. Le filtrat est additionné de 5 litres d'eau glacée puis neutralisé à l'aide d'acide acétique. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, recristal-lisé dans l'alcool. Après séchage sous vide, il fond à 141C.

..
Analyse Calculé pour Trouvé

._.
C% 51,18 51,13 H% 6, 16 6, 18 N% 19,91 19,86 O% 22,75 22,64 ~LZ~17~;
E~EMPLE_DE PREPARATION 2 Pré aration de la méth 1-2 amino-4 nitro-5 N- -diéth 1-__P __ _ Y. ~ . ~ . ~ Y
aminoéthylaniline.
Le schéma réactionnel est le suivant:
NH~ NH tosyl H3C ~ 1 H3C ~ ClCH2CH2N\ , HC1 NO2 pyrldine ~ N02 CaO
NH2 paratoluène ~H2 sulfochlorure Tosyl / 2 5 N \ / 2H5 NH CH2CH2N \
H3C ~ CH2 CH2 N \ H3C ~ C2H5 lère étape Préparation de la m_thyl-3, N-tosYlamino-4,_nitro-6 aniline.
On dissout 0,149 mole (25 g) de méthyl-2, nitro-5 paraphénylène diamine dans 75 ml de pyridine. A cette solution 20 pyridinique, on ajoute peu à peu, à 40C, sous agitation 0,161 mole (30,5 g) de paratoluène sulfochlorure puis on maintient le milieu réactionnel 4 heures à 40C. On verse ensuite la solution pyridinique dans 600 g d'eau glacéeO
Par addition d'acide chlorhydrique, le produit atten-du précipite. On l'essore, le lave à l'eau puis le recristal-lise dans l'acide acétique. Après séchage sous vide, il fond à 174C.

LZ~7~;

. .
Analyse Calculé pour Trouvé

. _ - _ C% 52,34 52,47 H% 4,67 4,70 N% 13,08 12,96 0% 19,94 20,05 _ _ 9,97 9,79 - 9,93 2ième étape Préparation de la méthyl-3 (N,N-diéthYlaminoéthYl, tosyl) amino-4, nitro-6 aniline.
On introduit 0,02 mole (6,42 g) de méthyl-3, N-tosyl-amino-4, nitro-6 aniline et 0,03 mole (1,68 g) de chaux dans 24 ml de diméthylformamide. On porte le mélange à 80C puis on introduit peu à peu, sous agitation, 0,022 mole (3,8 g) de chlorure de diéth~laminoéthyle. On maintient la température 1 heure 15 à 80C, puis on verse le milieu réactionnel dans 100 ml d'eau glacée. Le produit a-ttendu précipite. On l'essore, le lave à l'eau puis le recristalli-se dans le dioxanneO Après séchage sous vide à 50C, il fond à 181C~

Analyse Calculé pour Trouvé

.. .
C% 57,14 57,21 ~/O 6,67 6,65 N% 13,33 13,28 0% 15,24 15,34 S% 7,62 7,50 - 7,67 " ` ~2~L~75~

3ème étape Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro 5, N~ diéthylaminoéthylaniline.
On introduit peu à peu, sous agitation, 0,0426 mole (17,9 g) de la paratoluène sulfonamide substitué, obtenu à
l'étape précédente, dans 90 ml d'acide sulfurique à 0C. La-dissolution terminée, on maintien-t le milieu réactionnel 3 heures à 0C puis on le verse sur 700 g de glace pilée. On neutralise à l'ammoniaque. On essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisa-tion dans l'acétate d'éthyle, il fond a 78C.

Analyse Calculé pour Trouvé

C%58,65 58,50 ~/O8,27 8,29 N%21,05 21,15 U~12,09 12,15 Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-méthylaniline.

NH Tosyl (CH3)2S04 / CH3 H3C ~ ~2 ) 3C ~ Tosyl NHNHCH~

H2S04 H3C ~ 2 _ ~ I I

~ - N02 ~ ~75~

lère étape Préparation de la méthyl-3, N,N-méthyl, tosylamino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,05 mole (16,05 g) de méthyl-3 N-tosyl-amino-4, nitro-6 aniline obtenue selon la première étape de l'exemple de préparation 2, dans 110 ml de soude 0,5 N à 40C.
A cette solution sodique on ajoute goutte à goutte, sous agitation 0,055 mole (6,93 g) de sulfate de diméthyle, tout en maintenant le pH alcalin. Après 2 heures à 40C, on refroidit le milieu réactionnel et essore le produit attendu.
On le lave avec une solution sodique 0,5 N froide puis à
l'eau. Après deux recristallisationsdans l'acide acétique et séchage sous vide, il fond à 160C.
2ème étaPe Préparation de la méthyl-2, amino-4~ ni-tro-5, N-méthyl-.
aniline.
On introduit peu à peu, sous agitation 0,239 mole (8 g) de la paratoluènesulfonamide substitué obtenue selon la première étape dans 40 ml d'acide sulfurique concentré à 0C.
La dissolution est lente. La dissolution terminée on maintient le milieu réactionnel 2 heures à 0C puis on-le verse sur 400 g de glace pilée. Le produit attendu précipite sous forme de sulfate. On essore le sulfate puis on le re-met en solution dans l'eau. On précipite la méthyl-2 amino-

4, nitro-5 N-méthylaniline par addition d'ammoniaque. Le produit est essoré, lavé à l'eau, séché sous vide. Après recristallisation dans le benzène, il fond à 136C.

s~

--- -Analyse Calculé pour Trouvé

C%53,0452,91 - 53,06 H~/o6,086,18 - 6,14 N%23,2023,09 - 23,33 0%17,68 17,75 Prép ratio_ de la methyl-2, am_no-4, nitro-5 N-~ ~ -dihydro-xypropylaniline.

H3C ~
~, On chauffe préalablement au bain-marie bouillant, sous agi-tation, 0,2 mole (33,4 g) de méthyl-2, amino-4, nitro-5 aniline et 0,1 mole (10 g) de carbona-te de chaux en suspen-sion dans 100 ml d'eau. On ajoute 0,216 mole (24 g) de chloro-l propanediol-2,3. On chauffe le mélange réactionnel 24 heures au bain-marie bouillant en ajoutant sep-t fois, ~
20 toutes les trois heures, simultanément 0,035 mole (315 g) de carbonate de chaux et 0,066 mole (7,3 g) de chloro-l propa-nediol-2,3. On filtre le mélange réactionnel chaud, on dilue le filtrat avec 60 ml d'eau. Après refroidissement pendant 24 heures à 0C, on essore le produit attendu qui a cristallisé. Le produit est lavé à l'eau et recristallisé
trois fois dans l'éthanol. Il fond à 150C.

s~

Analyse Calculé pour Trouvé

__ _ _ _. ._ _ _ _ C~O 49,79 49,76 ~/O 6,79 6,21 ~/O 17,~3 17,55 0% 26,5626,69 Pré~aration _e_la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-amino-éthylaniline.

NH~CH2CH2NH2 H3C ~

On chauffe préalablement au bain-marie bouillant, sous agi-tation, une suspension de 0,05 mole t8,35 g) de méthyl-2, amino-4, nitro-5 aniline et de 0,035 mole de carbonate de chaux (3,5 g) dans 100 ml d'eau. On ajoute peu à peu, sous agitation, 0,07 mole (14,35 g) de bromhydrate de ~-bromo-éthylaniline en solution dans 20 ml d'eau. Après deux heures de chauffage au bain-marie bouillant, on filtre le milieu réactionnel chaud. Après refroidissement du -filtrat pendant 24 heures à 0C, on essore le produit a~tendu qui a cristalli-sé sous forme de bromhydrate. Le produit brut est lavé à
l'acétone puis recristallisé dans l'eau bouillante. Après essorage, lavage à l'acétone et séchage sous vide on obtient le bromhydrate-monohydrate de méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-aminoéthylaniline.

~2~ S~

Calculé pour Trouvé
__ CgH14N402l HBr~ H20 C%34,95 35,00 H%5,50 5,51 N%18,12 17,98 O%15,53 15,52 . Bx%25,89 25,82 Le bromhydrate ainsi obtenu est dissout dans l'eau. Après alcalinisation à l'aide d'une solution sodique 2N on essore la méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-aminoéthylaniline. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans l'acé-tate d'éthyle, le produit fond à 115C.
EXEMPLE DE PREP_RATION 6 Préparation de la méthyl-2~ amino-4, nitro-S N-propy anlline.
NH Tosyl CH2-CH2-CH3 H3C ~ 3~ BrCH2C

H3C-f ~

~N02 lère étape Préparation de la méthyl-3, N,N-(propyl~-tosyl) amino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,164 mole (52,5 g de méthyl-3, N-tosyl-amino-4, nitro-6 aniline obtenu selon la première étape de ~Z~75~i l'exemple de préparation 2 dans 210 ml de diméthylformamide.
On ajoute 0,090 mole (5,04 g) de chaux vive. On porte le mélange au voisinage de 60C puis on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,18 mole (16,4 ml) de bromule de propyle. Après 2 heures à 65C, on ajoute simultanément sous agitation 0,019 mole (1,08 g) de chaux vive et 0,036 mole (3,28 ml) de -bromure de propyle. On prolonge le chauffage encore 2 heures.
On filtre le milieu réactionnel chaud puis on dilue le fil-trat par 2 litres d'eau glacée. Le produit attendu précipite.
Il est essoré, lavé deux fois avec une solution sodique nor-male, puis à l'eau. Après recristallisation dans l'acide acétique et séchage sous vide, il fond à 170C.

Analyse Calculé pour Trouvé

C% 56,20 56,03 H~/o 5,78 5,75 ~/O 11,57 11,58 O% 17,63 17,68 S% 8,82 8,82 2ème_étape Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-propyl=
aniline.
On introduit peu à peu, sous agitation, 0,129 mole (47 g) de la paratoluènesulfonamide substituée obtenue selon la première étape dans 235 ml d'acide sulfurique concentré
à 0 C. La dissolution terminée on maintient le mélange réactionnel au voisinage de 0C pendant 6 heures puis on le verse sur 2,3 kg de glace pilée. Le produit attendu préci-pite sous forme de sulfate. On essore le sulfate, le lave ~L2~ S~i avec un peu d'eau froide. On le met ensuite en suspension dans 50 ml d'eau, puis on verse sous agitation, cette sus-pension dans 50 ml de pyridine. On maintient l'agitation 30 minutes puis on ajoute 500 ml d'eau. On essore la méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-propyl-aniline qui après lavage à
l'eau, séchage et recristallisation dans le toluène, fond à -115C .

Analyse Calculé pour Trouvé

10 C% 57,42 57,28 H% 7,18 7,18 N% 20,09 20,12 O/O 15,31 15,33 Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-éth~laniline.
NH Tosyl C2H5 H3C ~ -NO2 ~ ~ - Tosyl 2 ~ N02 H3C ~

2~H2 lère étape Préparation de la méthyl-3,_N,N-(éthyl, tosyl)_amino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,04 mole (12,84 g) de méthyl-3 N-tosyl-amino-4, nitro-6 aniline ob-tenu selon la première étape de l'exemple de préparation 2 dans 50 ml de diméthylformamide.

2~ S~i On ajoute 0,02~ mole (1,34 g) de chaux vive. On porte le mélange au voisinage de 50C puis on introduit peu à peu, sous agitation, 0,048 mole (6,47 ml) de sulfate d'éthyle. On maintient le milieu réactionnel à 50C pendant 6 heures puis on le filtre chaud. Le filtrat refroidi est additionné de 500 g d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous forme aristallisée. Il est essoré, lavé deux -Eois avec une solu-tion sodique normale puis à l'eau. Après recristallisation dans l'acide acétique et séchage sous vide, il fond à 184C.

. ~ -10Analyse Calculé pour Trouvé

C% 55,01 55,05 ~/O 5,44 5,43 ~/O12,03 12,10 O% 18,34 18,44 S/O 9,17 9,22 2ème étape Préparation de la méthyl-2, amino-4, nitro-5 ~-éthyl-aniline.
On introduit peu à peu, sous agitation 0,0715 mole (25 g) de la paratoluènesulfonamide substituée obtenue selon la première étape dans 125 ml d'acide sulfurique à 0C. La dissolution terminée, on maintient le milieu réactionnel 6 heures à 0C puis on le verse sur 1,250 kg de glace pilée.

Le produit attendu précipite sous forme de sulfate. On esso-re le sulfate, puis le lave avec un peu d'eau froide. On le met ensuite en suspension dans 50 ml d'eau et verse cette sus-pension, sous agitation dans 50 ml de pyridine. Après 15 minutes d'agitation, on ajoute 500 ml d'eau. On essore la méthyl-2, amino-4, nitro-5 ~-éthylaniline qui après lavage à

5~, l'eau, recristallisation dans un mélange diméthylsulfoxyde/
eau 50/50 et séchage sous vide, fond à 125C.
~ ._ Analyse Calculé pour Trouvé

_ _ .__ _ C% 55,38 55,23 ~/O 6,66 6,66 ~/O 21,54 21,45 . __ _16,41 16,65 EXEMPLE DE PREPARATIO~ 8 - Préparation de l'isopropyl-2~ amino-4, nitro-5 ~-méthyl-aniline.

H3C NH2 ClH3 NH S02 ~ CH3 H ~ H3C ~ 02Cl HC ~

H3C ~ 2 3 ~ NO2 N~2 NH2 c\3 N -- -S0- ~ H3 04(CH3)2 HC ~ \
> / l I
CH3 - ~ ~ CH3 T No2 H3l NHCH3 HC
4 2 ~ H3C ~ ~
~ N0 5~

lère étape Pré~aration de l'isopropyl-3, N-tosylamino-4, nitro-6 aniline.
-On dissout 0,0947 mole (18,5 g) d'isopropyl-2, amino-4, nitro-5 aniline (F=68C) dans 47 ml de pyridine. On ajoute peu à peu, sous agitation, 0,1 mole (19 g ) de para-toluènesulfochlorure de manière à ne pas dépasser 50C. L'ad-dition terminée, on maintient le milieu réactionnel 30 minu-tes à 50 C puis on le verse sur 350 g de glace pilée. Le produit attendu précipite sous forme de cristaux jaunes. Il est essoré, lavé à l'eau, séché et recristallisé dans l'étha-nol. Après séchage sous vide, il fond à 178 C.

.
Analyse Calculé pour Trouvé

....
C% 55,01 54,98 ~/O 5,48 5,53 ~/O 12,03 12,01 0% 9,16 9,15 S% 18,32 18,34 2ème étape Préparation de l'isopropyl-3, ~,~-(méthyl, tosyl) amino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,061 mole (21 g) d'isopropyl-3, N-tosylamino-4, nitro-6 aniline dans 60 ml de diméthylforma-mide. On ajoute 0,072 mole (4 g) de chaux. Dans le mélange réactionnel, on ajoute peu à peu sous agitation 0,072 mole (9,1 g) de sulfate de méthyle, la température étant mainte-nue entre 40-45C. L'addition terminée, on abandonne le mélange une heure à 45C puis on le filtre et le verse dans 350 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous forme ~3 1~

de cristaux jaunes. Il est essoré, lavé à l'eau, recristal-lisé dans l'éthanol. Après séchage, il -fond à 154C.

Analyse Calculé pour Trouvé

... ... _ ~ . ..
C% 56,19 56,23 ~/O 5,83 5,79 N~/o 11,57 11,60 0% 17,61 17,70 S% 8,81 8,78 3ème étape Préparation de l'isopropyl-2, amino-4, nitro-5_ N-mét-hyl-aniline.
On introduit peu à peu, sous agitation 0,052 mole (18,9 g) de la paratoluènesulfonamide substituée obtenue selon la 2ème étape dans 60 ml de H2S04 à 96% en maintenant la température entre 15 et 20C, La dissolution terminée, on abandonne le milieu réactionnel 2 heures à 20C, puis on le verse sur 600 g de glace pilée. Le produit attendu préci-pite sous forme de sulfate. On l'essore, puis on l'introduitdans 100 ml d'eau a 40C. On alcalinise ensuite, sous agita-tion, à l'aide d'ammonia~ue à 20%. On essore l'isopropyl-2 amino-4, nitro-5 N-méthyl-aniline. Le produit est lavé à
l'eau, séché recristallisé dans le cyclohexane. Après séchage, il fond à 105C.

. Analyse Calculé pour Trouvé

_. _ C% 57,40 57,36 H% 7,23 7,24 ~/O 20,08 20,06.
_ 15,29 15,42 Préparation de l'éthyl-21 amino-~, nitro-5 _ méthylaniline.

NH2 NH-S02~CH3 H5C2 ~ 5 ~

2 ~ 2 SO ~ H3 ~CH3)2 SO4 ~

NO

H2SO4 ~ H5C2 ~ ~

lère étaPe Préparation de l'éth~l-3, N-tosYlamino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,087 mole (15,8 g) d'éthyl-2, amino-4, nitro-5 aniline (F=138C) dans 45 ml de pyridine. On ajoute peu à peu sous agitation, 0,092 mole (17,5 g) de paratoluène-sulfochlorure de manière à ne pas dépasser 50C. L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel 30 minutes au voisinage de 50C puis on le verse sur 350 g de glace pilée.
Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. Après essorage, lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans l'alcool, il fond à 182C.

Analyse Calculé pour Trouvé

C% 53,73 53,76 H% 5,11 5,13 ~/O 12,53 12,55 0% 19,09 18,95 5% 9,54 ~ _ 2ème étape Préparation de l'éthyl-3~ N,~-méthyl, tosyl amino-4, nitro-6 aniline.
On dissout 0,061 mole (20,1 g) d'éthyl-3, ~-tosyl-amino-4, nitro-6 aniline dans 60 ml de diméthylformamide. On ajoute 0,072 mole de chaux (4 g). On porte le mélange réac-tionnel au voisinage de 40C puis on ajoute peu à peu, sous agitation 0,072 mole (9,1 g) de sulfate de méthyle. L'addi-tion terminée, on maintient le milieu réactionnel 1 heure à
45C. On le filtre puis on verse le filtrat sur 350 g de glace pilée. Le produit attendu précipite sous forme cris-talline. Il est essoré, lavé à l'eau, et recristallisé dans 5~

l'alcool. Après séchage, il fond à 167C.

Analyse Calculé pour Trouvé

C% 55,01 54,95 ~/O5,48 5,56 N~/o12,03 11,84 0%18,32 18,26 S/O9,16 9,22 3èm_ étape Préparation de l'éthyl-2, amino-4, nitro-5 N-mét~ylaniline.
On introduit peu à peu, sous agitation, 0,0466 mole (16,3 g~ de la para-toluènesulfonamide substituée obtenue selon la deuxième étape dans 55 ml d'acide sulfurique à 96%
en maintenant la température entre 15 et 20 C. La dissolu-tion terminée, on maintient le milieu réactionnel 2 heures à
temp~rature ambiante puis on le verse sur 500 g de glace pi-lée. Le produit attendu précipite sous forme de sulfate. On l'essore puis on le reprend par 200 ml d'eau à 40C et on alcalinise sous agitation par l'ammoniaque à 20%. On essore l'éthyl-2, amino-4, nitro-5 N-méthylaniline sous forme de cristaux rouges. Après lavage à l'eau, séchage et recristal-lisation dans le benzène, le produitfond à 123C.

Analyse Calculé pour Trouvé

C% 55,37 55,38 H% 6,71 6,70 N%21,53 21,60 0YO16,39 16,43 5~
, ~

Préparation du 3-nitro, 4-amino, 6-méthyl N-(~ -hydroxy-propyl)aniline.

~E~-CH2CH2CH20H
H3C ~

On chauffe au bain-marie bouillant sous agitation, 16,7 g (0,1 mole) de 3-nitro 4-amino 6-méthylaniline, 40 ml d'eau,

6,6 g (0,066 mole) de carbonate de calcium et 12,42 g (0,132 mole) de 3-chloro l-propanol pendant 7 heures 30.
Après filtration ~ chaud, le filtrat est refroidi par un bain de glace. Le produit attendu cristallise. Par recristallisation de l'éthanol à 96 et chromatographie sur colonne de silice on isole 5,15 g de 3-nitro 4-amino 6-méthyl N-~ ~-hydroxypropyl)aniline. Point de fusion: 150C.

Analyse Calculé pour Trouvé

.... _ ..
C% 53,33 53,25 H% 6,67 6,59 N% 18,67 18,75 0% 21,33 21,20 Préparation du 3-nitro 4-amino 6-méthyl N-( ~-aminopropyl)-aniline.

- ~z~

33,4 g (0,2 mole) de 3-nitro 4-amino 6-méthyl aniline et 20 g (0,2 mole) de carbonate de calcium, mis en suspension dans 140 ml d'eau sont chauffés au bain-marie bouillant. Dans ce mélange on coule alors en 15 minutes 87,8 g (0,4 mole) de bromhydrate de bromopropylamine en solution dans 85 ml d'eau.
Le milieu réactionnel est alors maintenu au bain- -marie bouillant sous agitation pendant 5 heures 30.
Après filtration à chaud, le filtrat est refroidi par un bain de glace. Le produit attendu cristallise sous forme de bromhydrate.
Le bromhydrate est repris par 500 ml d'eau et libé-ré à la soude concentrée.
Après recristallisation de l'alcool à 96 on obtient 13,3 g de 3-nitro 4-amino 6-méthyl N-( ~ -aminopropyl)aniline fondant à 164C.

Analyse Calculé pour Trouvé

ClOHl 6N42 _. _ C%53,57 53,61 . H% 7,14 7,15 N% 25,00 25,09 0%14,28 14,55 Préparation du (nitro-3, N,R-hydroxyéthylamino-4)phé_yl, ~, ~ -dihydrox~propyléther.

OH S)--CH2cHoH-cH2oH
2 2 ~ ~

On dissout 0,2 mole(39,6g) de nitro-3, N~ ~-hydroxyéthyl-amino-4 phénol dans 125 ml de solution sodique 2N. A cette ~2~75~

solution préalablemen-t chauffée au voisinage de 90C on ajou-te 0,25 mole (27,5 g) de chloro-l propanediol-2, 3. On main-tient le chauffage encore 2 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, ce dernier est extrait à l'aide d'a-cétate d'éthyle~ Après évaporation à sec du solvant, on obtient 29 g de produit attendu sous forme de cristaux oranges.
Après recristallisation dans l'isopropanol et sécha-ge sous vide, le produit fond à 102C.

.
Analyse Calculé pour Trouvé

. Cll 16 2 6 ..
C%48,52 48,53 FI~/o5,92 5,88 N~/o10,29 10,29 0%35,26 35,15 EXEMPLE DE_ PREPARATION 13 Préparation du (nitro-3, N,p~-hydroxyéthylamino-4) phénoxy-éthanol.

20g~ ClC-O--CH CH Cl [~2 NH2NH-c-o-cH2cH2cl o NaOH ~- 1 lere étape Préparation du ~(nitro-2,~-hydroxyéthoxy-4)phényllcarbamate de -chloréth le.
-- - Y

La matière première utilisée est le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol décrit dans l'exemple 1 du brevet fran~cais no 2.290.186.
On dissout 4 moles (792 g) de (nitro-3, amino-4) phénoxyéthanol dans 1600 ml de dioxanne. On ajoute 2,4 moles (240 g) de carbonate de chaux. On élève la température au voisinage de 90C puis on introduit peu à peu, sous agitation, 4,8 moles (686 g) de chloroformiate de ~-chloréthyle. L'addi-tion terminée, on maintient le chauffage 30 minutes à 90C.
On filtre le milieu réactionnel chaud. Le filtrat refroidi est dilué par de l'éther de pétrole pour précipiter le pro-duit attendu qui, après recristallisation à ltaide de dioxan-ne et séchage sous vide, fond à 119C.
2ème étape Préparation du nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4) phénoxy-éthanol.
On introduit 0,1 mole (30,45 g) de [(nitro-2, ~-hydroxyéthoxy-4)phényl] carbamate de ~-chloréthyle dans 62 ml d'eau. On ajoute peu à peu, en quelques minutes sous agita-tion 10 ml de solution sodique 10N. La température monte au voisinage de 60C. On élève ensuite la température du milieu réactionnel à 70C puis on ajoute sous agitation, 22 ml de solution sodique 10N. On maintient l'agitation 15 minutes à 70C. Après refroidissement, on essore le produit attendu qui, après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans le méthanol, fond à 82 C.

Z~ 5~

. .
Analyse Calculé pour Trouvé

C%49,58 49,72-H% 5,33 5,82 ~/O11,57 11,62 0% 33,03 33,00 EXEMPLE DE_COMPOSITION 1 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-diéthylaminoéthyl-aniline 0,25 g Propylèneglycol 5 g Butoxy-2 éthanol 5 g Carboxyméthylcellulose 10 g Monoéthanolamine5 g Eau q.s.p. 100 g pH 9,5.
Ce mélange appliqué 25 minutes a 30C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair.
EXEMPLE DE COMPOSITIO~ 2 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,3 g Butoxy-2 éthanol10 g ALFOL C16/C18 8 g CIRE DE LANETTE0,5 g CEMULSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine 1 g Eau q.s.p. 100 g pH 9.
--35~

~Z~5~;

Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniLine 0,25 g Amino-2, nitro-3 phénol 0,21 g ~itro-3, N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole 0,08 g 10 Tétraaminoanthraquinone 0,055 g Butoxy-2 éthanol 6 g Propylèneglycol 4 g Carboxyméthylcellulose 10 g Monoéthanolamine 6 g Eau q.s.p. 100 g pH 10,5.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 30C sur des che-veux blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair cuivré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,3 g Amino-2, nitro-3 phénol 0,4 g Tétraaminoanthraquinone 0,2 g Butoxy-2 éthanol 6 g Monoéthanolamide d'acide laurique 1,5 g Acide laurique 1 g Hydroxyéthylcellulose 5 g 30 Monoéthanolamine 2 g Eau q.s,p. 100 g pH 10 ~z~

Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur conf~re, après rin-çage et shampooing, une coloration châtain moyen à reflets cuivre-rouge.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino 4, nitro-5, N-~-cliéthylamino-éthylaniline 0,39 g Nitro-3, amino-4, méthyl-6 phénol 0,2 g Nitro-3, N'-méthylamino-4, N,N-(di-~-hydroxyéthyl)~
aniline 0 4 g Butoxy-2 éthanol 10 g CARBOPOL 934 2 g Ammoniaque à 22 B 5 g Eau q.s.p. 100 g pH 10.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 28C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron très rouge.

_ . .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,2 g Nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4-phénol 0,15 g (N-méthylamino-3, nitro-4)phényl, ~,y-dihydroxy-propyléther 1 g Tétraaminoanthraquinone 0,25 g Butoxy-2 éthanol 5 g Propylèneglycol 3 g 30 CEMULSOL NP4 12 g 12~5~

CEMULSOL NPg 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthyl~ne 1,5 g Eau q.s.p. 100 g pH 7,2.
Ce melange appliqué 30 minutes à 28C sur des cheveux permanentés blancs à 95% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond foncé doré.
~XEMPLE DE COMPOSITION 7 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2~ amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,155 g Nitro-3, amino-4 phénol 0,5 g N,N'-~-hydroxyéthyl)nitro paraphénylènediamine 0,05 g Nitro-3, N'-méthylamino-4, N,N-~-hydroxyéthyl) aniline 0,2 g Butoxy-2 éthanol 10 g 20 Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g Acide laurique 0,8 g Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Monoéthanolamine 1,05 g Eau q.s.p. 100 g pH 8,8.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 30C sur des cheveux naturellement blancs à ~0% leur cDn~ère, après rin-,cage et shampooing, une coloration cuivre rouge intense.
EXEMPLE DE COMPOSIT~ON 8 On prépare la composition tinctoriale suivante:

Mé-thyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,22 g s~

Résorcine 0,055 g Métaaminophénol 0,15 g Paraphénylènediamine 0,05 g Paraaminophénol 0,2 g Méthyl-2, ~-~-hydroxyéthylamino-5-phénol 0,05 g CEMULSOL ~P~ 12 g CEMULSOL NPg 15 g Alcool oléique à 2 moles d'oxyde d'éthyl~ne 1,5 g Alcool oléique à 4 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g 10 Propylèneglycol 6 g TRILO~ B (marque de commerce) 0,12 g Ammoniaque à 22B 11 g Acide thioglycolique 0,6 g Eau q.s.p. 100 g pH 10,5~
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C
sur des cheveux décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen cuivré.
EXEMPLE DE COMPOSITIO~ 9 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro 5, ~-méthylaniline 0,2 g - Butoxy-2 éthanol 10 g Carboxyméthylcellulose 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Ammoniaque à 22B 0,5 g Eau q.s.p. 100 g pH 9,5.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge légèrement pourpre.

; -39 -~ ~z~ s~

On prëpare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino~4, nitro-5 N-méthylaniline0,5 g Methyl-2 résorcine 0,15 g Métaaminophénol 0,05 g Paraaminophénol - 0,4 g-Paraphénylènediamine 0,08 g Méthyl-2, N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol0,15 g CEMULSOL NP4 21 g 10 CEMULSOL NPg 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol à 96 10 g MASQUOL DTPA 2, 5 g ~cide thioglycolique 0,6 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Eau q.s.p. 100 g pH 10,3~
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confere, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair, cuivre-rouge.
Si on applique dans les mêmes conditions, sur des cheveux du même lot, une composition tinctoriale qui ne diffère de la précédente que par l'absence de méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-méthylaniline, on obtient une nuance beige assez terne.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aminobenzène 1 g Sf~

Paraaminophénol 0,3 g Résorcine 0,25 g Métaaminophénol 0,15 g Méthyl-2 amino-4 nitro-5, N-~-hydroxyéthyl-aniline 0,4 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol 5 g Acide oleique 5 g Diéthanolamine oléique 5 g 10 Diéthanolamide oléique 12 g Alcool éthylique 10 g Ethyl glycol 12 g Acide éthylene diamino tétracétique 0,2 g Ammoniaque à 22 Bé 10,2 g Bisulfite de sodium à 35Bé ~ 1,3 g Hydroquinone 0,15 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5 0,15 g Eau q.s.p. 100 g Cet~e composition tinctoriale liquide est diluée au moment de l'emploi avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le gel obtenu est applique pendant 30 minutes sur une chevelure châtain clair.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux sont colorés dans une nuance blond acajou irisé.
Le résultat de coloration obtenu est sensiblement identique, que l'on opère avec une composition tinctoriale liquide fraiche ou ayant été stockée pendant une longue durée après fabrication.

s~;

On préparè Ia composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~, ~ -dihydroxypropyl-aniline 0,5 g Propylèneglycol 10 g Monoéthanolamide d'acide laurique 1,5 g Acide laurique 1 g Hydroxyéthylcellulose 5 g Monoéthanolamine 2 g 10 Eau q.s,p. 100 g pH 10.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au ~lanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge 1,25 R 4/8 selon l'évalua-tion de Munsell.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Bromhydrate, monohydrate de méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-aminoéthylaniline 0,81 g 20 ~utoxy-2 éthanol 10 g Diethanolamides d'acides gras de coprah 2,2-g Acide laurique 0,8 g Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Solution de monoéthanolamine à 20% 3 g Eau q.s.p~ 100 g pH 10.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur con~ère, après rin-çage et shampooing, une coloration rouge 3,75 R 3,5/5 selon l'évaluation de Munsell.

~Z~75~:;

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Methyl-2, amino-4, nitro-5, N-propylaniline 0,22 g Dichlorhydrate de nitro-3, N,~-aminoéthylamino-4, N,N'-di-~-hydroxyéthylaniline 0,16 g Nitro-3, amino-4 phénol 0,4 g Ethoxy-2 éthanol 10 g Monoéthanolamide d'acide laurique1,5 g Acide laurique 1 g 10 Hydroxyéthylcellulose 5 g Monoéthanolamine 2 g Eau q.s.p. 100 g pH 10 Ce mélange appliqué 25 minutes à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin-çage et shampooing, une coloration rousse.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-propylaniline 0, 36 g 20 Ethoxy-2 éthanol 20 g CARBOPOL 934 2 g Solution de monoéthanolamine à 20%10 g Eau ~.s.p. 100 g pH 8.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au ~lanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rose saumon.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
30 Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-aminoéthylaniline 0,02 g Tétraaminoanthraquinone 0,05 g

7~6 Méthyl-2, amino-4, nitro-5 phénol 0,05 g Monoéthanolamide d'acide laurique 1,5 g Acide laurique 1 g Hydroxyéthylcellulose 5 g Monoéthanolamine 2 g Eau q.s.p. 100 g pH 7.
- Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré.

... . _ = . .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~ dihydroxypropyl-aniline 0,05 g (N-méthylamino-3, nitro-4)phényl, ~,~-dihydroxy-propyléther 0,05 g N-~-hydroxyéthylamino-2 (di-~-hydroxyéthylamino-4 anilino)-5 benzoquinone-1,4 0,11 g Carboxyméthylcellulose 2 g 20 Laurylsulfate d'ammonium 5 g Solution aqueuse ammoniacale à 4% 0,5 g Eau q.s.p. 100 g pH 8.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~-hydroxyéthylaniline 0,125 g 30 Nitro-4, N,N'-~-hydroxyéthylorthophénylènediamine 0,165 g L7~

Tétraaminoanthraquinone 0,26 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g Acide laurique 0,8 g Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Monoéthanolamine l g Eau q.s.p. 100 g pH 7.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond acajou.
En remplaçant les colorants nitrés ci-dessus par des colorants suivants:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-hydroxyéthylaniline 0,08 g Mé~hyl-2, amino-4, nitro-5 N-~,~ dihydroxypropyl-aniline 0,1 g On obtient dans les mêmes conditions unQ coloration blond acajou.
EXEMPLE DE COMPOSITION l9 On prépare la composition tinctoriale suivante:
20 Méthyl-2, amino-4j nitro-5, N,~-aminoéthylaniline 0,01 g (Nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4) phénoxyéthanol 0,25 g Nitro-3, N-méthylamino-4, N',N'-di-~-hydroxyéthyl-aniline 0,2 g Butoxy-2 éthanol 10 g CEMULSOL NP4 12 g CEMULSOL NPg 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 30 d'éthylène 1,5 g Solution d'acide lactique à 10% 0,5 g Eau q.s.p. 100 gpH 6,5.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 28C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rincage et shampooing, une coloratian champagne rosé.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, ~-~-hydroxyéthylaniline 0,11 g (Nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4) phényl, ~,~-di-10 hydroxypropyléther 0,15 g Nitro-3, N-méthylamino-~, N',N'-dihydroxyéthyl-aniline 0,15 g Méthyl-2, nitro-6 aniline 0,18 g Butoxy-2 éthanol 10 g 16/ 18 8 g CIRE DE LANETTE E 0,5 g CEMULSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Solution d'acide lactique à 10% 0,5 g 20 Eau q.s.p. 100 g pH 7.
Ce mélange appliqué 35 minutes à 28C sur des cheveux décolorés au jaune paille leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration châtain cuivré.

_ On prépare la composition tinctoriale suivante:

Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N~ dihydroxypropyl-aniline 0,2 g N,~-hydroxyéthylamino-2, nitro-5 phénol 0,15 g 30 Résorcine 0,2 g ~Z~7S6 Métaaminophénol 0,15 g Paraphénylènediamine 0,15 g Paraaminophénol 0,15 g REMCOPAL 33~ 21 g REMCOPAL 349 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol à 96 10 g MASQUOL DTPA 2,5 g 10 Solution de bisulfite de sodium à 35Bé 1 g Ammoniaque à 22Bé 10 g Eau q.s.p. 100 g pH 10,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy-génee à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 28C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur conère, après rinçage et shampooing, une coloration blond foncé doré.

_ . .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Ethyl-2, amino-4, nitro-5 ~-méthylaniline0,~5 g Butoxy-2 éthanol 9 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah2,2 g Acide laurique 0,8 g Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Monoéthanolamine 1 g Eau q.s.p. 100 g pH 6,6.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration rouge clair.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-éthylaniline 0,33 g Butoxy-2 éthanol 10 g Carboxyméthylcellulose 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Solution ammoniacale à 4% 0,2 g Eau qOs.p. 100 g pH 7~
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair.

.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5, N-~,~ -dihydroxypropyl-aniline 0,2 g (Nitro-3, N,~-hydroxyéthylamino-4) phénoxyéthanol 0,4 g Tétraaminoanthraquinone 0,3 g Carboxyméthylcellulose 2 g 20 Laurylsulfate d'ammonium 5 g Solution aqueuse de monoéthanolamine à 20% 0,1 g-Eau q.s.p. 100 g pH 8.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 28C sur des che-veux décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivre rouge.
F,XEMPLE DE COMPOSITION 25 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Isopropyl-2, amino-4, nitxo-5, N-méthylaniline 1 g Méthyl-2, nitro-6 aniline 0,1 g Nitro-3, N-méthylamino-4, N',N'- di-~-hydroxyéthyl-aniline 0,2 g Propylèneglycol 10 g Carboxyméthylcellulose 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Solution ammoniacale à 4% 1 g Eau q.s.p. 100 g pH 8,8.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 28C sur des cne-veux décolorés au blanc leur confère, après rinçage etshampooing, une coloration cuivre rouge clair.

On prépare la composit.ion tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro-5 N-~-aminoéthylaniline 0,06 g [N-méthylamino-3, nitro-4] phénoxyéthanol 0,3 g Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-~-aminoéthylaniline 0,12 g Butoxy-2 éthanol 8 g CELLOSIZE WP03 2 g 20 Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g Triéthanolamine à 20% 0,6 g Eau q.s.p. 100 g pH 7,8.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des cheveux décolorés au jaune paille leur confère, après rin-çage et shampooing, une coloration cuivre-rouge.
EXEMP:LE DE COMPOSITION 27 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthyl-2, amino-4, nitro~5, N-~-diéthylaminoéthyl-aniline 0,06 g ~z~.~'75~i N-~-hydroxyéthylamino-2, nitro-S phénol 0,19 g Dichlorhydrate de nitro-3, N'-~-aminoéthyl-amino-4, N,N-di-~-hydroxyéthylaniline 0,13 g Butylglycol 8 g CELLOSIZE WP03 2 g Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium 2 g Monoéthanolamine (solution aqueuse à 200/o~ 0,5 g Eau q.s.p. 100 g pH 8,4.
Ce mélange appliqué sur cheveux décolorés au jaune paille 30 minutes à 30C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration miel très doré.
EXE~PLE DE COMPOSITION 28 On prépare la composition tinctoriale suivante:
3-nitro 4-amino 6-méthyl N-(~ -hydroxypropyl) aniline 0,2 g Butoxy-2 éthanol 10 g Hydroxyméthylcellulose 2 g Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthyIammonium 2 g 20 Ammoniaque à 20% 1 g Eau q.s.p. 100 g pH 10 Ce mélange appliqué 30 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère une coloration rose intense.

EXE~/IPLE DE COMPOSITION 29 .
On prépare la composition tinctoriale suivante:

3-nitro 4-amino 6-méthyl N- ~ -aminopropylaniline 0,25 g Butoxy-2 éthanol 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène 5 g 5~

Ammoniaque à 22Bé 0,5 g Eau q.sOp. 100 g pH 9.
Ce mélan~e appliqué 2S minutes à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration rouge.

Claims (58)

Les réalisations de l'invention au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué sont définies comme il suit:-

1. Les dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale:

(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle et R3 désigne un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono-ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou bien R1 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydro-gène et R3 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyloxy ou .beta.,? -dihydroxypropyloxy, sous réserve que lorsque R1 désigne un atome d'hydrogène et R2 un radical méthyle, R3 ne peut re-présenter un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical .beta.-hydroxyéthyle ou .beta.-diéthylaminoéthyle; ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.

2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule:

(IA) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono- ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, sous réserve que lorsque R2 désigne un radical méthyle R4 ne peut désigner un radical .beta.-hydroxyéthyle ou .beta.-diéthylamino-éthyle; et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.

3. Composés selon la revendication 2, caractérisés par le fait que le radical alkyle désigne un radical ayant 1 à 4 atomes de carbone.

4. Composés selon la revendication 2, caractérisés par le fait que R2 désigne un radical méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle et R4 désigne un radical méthyle, éthyle, n-propyle, .beta.-hydroxyéthyle, .beta.-hydroxypropyle, .beta.,? -dihydroxypropyle, N,N-diéthylaminoéthyle, .beta.-aminoéthyle, ? -hydroxypropyle ou ? - aminopropyle.

5. Composés selon la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule :

(IB) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R'4 désigne un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, sous réserve que lorsque R2 désigne un radical méthyle R'4 ne peut désigner un radical .beta.-hydroxyéthyle ou .beta.-diéthylaminoéthyle, et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.

6. Composés selon la revendication 5, caractérisés par le fait que R2 et R'4 ont les significations respectives suivantes:

7. La méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-méthylaniline.

8. La méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-.beta.,? -dihydroxypropyl-aniline.

9. La méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-.beta.-aminoéthylaniline.

10. La méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-propylaniline.

11. La méthyl-2 amino-4 nitro-5 N-éthylaniline.

12. L'isopropyl-2 amino-4 nitro-5 N-méthylaniline.

13. L'éthyl-2 amino-4 nitro-5 N-méthylaniline.

14. La nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-(? -hydroxypropyl) aniline.

15. La nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-( ?-aminopropyl) aniline.

16. Le (nitro-3 N,.beta.-hydroxyéthylamino-4)phényl .beta.,? -dihydroxypropyléther.

17. Le (nitro-3 N,.beta.-hydroxyéthylamino-4)phénoxyéthanol.

18. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule générale:

(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle et R3 désigne un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono-ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou bien R1 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydro-gène et R3 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyloxy ou .beta.,? -dihydroxypropyloxy, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé.

19. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule géné-rale:

(IA) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono- ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé.

20. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule générale:

(IB) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R'4 désigne un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé.

21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que dans le composé de formule (IB) R2 et R'4 ont les significations respectives suivantes:

22. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, destinée à la teinture des cheveux humains, caractérisée par le fait que le composé de formules (I), (IA) ou (IB) est pré-sent dans une proportion comprise entre 0,001 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

23. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait que le composé de formules (I), (IA) ou (IB) est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

24. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les alcanols inférieurs, les polyols, les glycols ou éthers de glycol, et leurs mélanges.

25. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les alcanols inférieurs, les polyols, les glycols ou éthers de glycol, et leurs mélanges, et est présent dans une proportion allant de 1 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition.

26. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les alcanols inférieurs, les polyols, les glycols ou éthers de glycol, et leurs mélanges, et est présent dans une proportion allant de 5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.

27. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le faitqu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs, les épaississants, les agents de pénétration, les séquestrants, les filmogènes, les tampons, les parfums et les agents alcalinisants ou acidifiants.

28. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotères ou un mélange de ceux-ci, dans une proportion comprise entre 0,5 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.

57. .

29. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou ampho-tères ou un mélange de ceux-ci, dans une proportion com-prise entre 4 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

30. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,5 et 10%
en poids, par rapport au poids total de la composition.

31. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,5 et 3 %
en poids, par rapport au poids total de la composition.

32. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5.

33, Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 5 et 11,5.

34. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis dans le groupe constitué par les colorants azoïques, anthraquinoniques, et les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (I).

35. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (I), dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

36. Composition selon les revendications 18, 19 ou 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis dans le groupe constitué
par la méthyl-2 nitro-6 aniline, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-.beta.-hydroxyéthylamino-4 phénol, le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol, l'amino-3 nitro-4 phénol, l'amino-2 nitro-3 phénol, le nitro-3, N-.beta.-hydroxyéthylamino-6 anisole, le N-.beta.,? -dihydroxypropylamino-3 nitro-4 anisole, le (N-méthylamino-3, nitro-4)phénoxyéthanol, le (N-méthylamino-3, nitro-4)phényl, .beta.,? -dihydroxypropyléther, la N,N'(.beta.-hydroxyéthyl)nitro paraphénylènediamine, et la nitro-3, N'-méthylamino-4, N,N-(di-.beta.-hydroxyéthyl)aniline.

37. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule générale:

(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle et R3 désigne un groupement de formule NHR4 dans lequel R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono-ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou bien R1 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement .beta.-hydroxyéthyloxy ou .beta.,?-dihy-droxypropyloxy, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé, et qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique contenant au moins une résine cosmétique.

38. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, carac-térisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosméti-quement acceptable au moins un composé de formule générale:

(IA) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R4 désigne un radical alkyle, un radical alkyle mono- ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalkyle dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé, et qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique contenant au moins une résine cosmétique.

39. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caracté-risée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique-ment acceptable au moins un composé de formule générale:

(IB) dans laquelle R2 désigne un radical alkyle et R'4 désigne un radical alkyle mono ou polyhydroxylé, ou un radical aminoalky-le dont le groupement amino peut éventuellement être mono ou disubstitué par un radical alkyle, ou un sel cosmétiquement acceptable de ce composé, et qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique conte-nant au moins une résine cosmétique.

40. Composition selon les revendications 37, 38 ou 39, caractérisée par le fait que la résine cosmétique est présente dans une proportion de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

41. Composition selon les revendications 37, 38 ou 39, caractérisée par le fait que la résine cosmétique est présente dans une proportion de 1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

42. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1, et qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation.

43. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, carac-térisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmé-tiquement acceptable au moins un composé de formule générale (IA) telle que définie à la revendication 2, et qu'elle con-tient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation.

44. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule générale (IB) telle que définie à la revendication 5, et qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation.

45. Composition selon les revendications 42, 43 ou 44, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant par oxydation est présent dans une proportion comprise entre 0,001 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

46. Composition selon les revendications 42, 43 ou 44, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant par oxydation est présent dans une proportion comprise entre 0,03 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

47. Composition selon les revendications 42, 43 ou 44, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un coupleur.

48. Composition selon les revendications 42, 43 ou 44, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un coupleur dans une proportion comprise entre 0, 001 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

49. Composition selon les revendications 42, 43 ou 44, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un coupleur dans une proportion comprise entre 0,015 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

50. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, carac-térisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosméti-quement acceptable au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1, qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation en association avec un agent réducteur et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5.

51. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la tienture d'oxydation, carac-térisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosméti-quement acceptable au moins un composé de formule générale (IA) telle que définie à la revendication 2, qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation en association avec un agent réducteur et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5.

52. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, carac-térisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosméti-quement acceptable au moins un composé de formule générale (IB) telle que définie à la revendication 5, qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant par oxydation en association avec un agent réducteur et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5.

53. Composition selon les revendications 50, 51 ou 52, caractérisée par le fait que l'agent réducteur est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

54. Composition selon les revendications 50, 51 ou 52, caractérisée par le fait que l'agent réducteur est choisi dans le groupe constitué par le sulfite de sodium, l'acide thiogly-colique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.

55. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie aux revendications 18, 19 ou 20, on laisse poser pendant 5 à 40 minutes, on rince, on lave éventuellement, on rince à nouveau et on sèche.

56. Procédé de coloration des fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres lavées et rincées une composition telle que définie aux revendications 37, 38 ou 39, on enroule éventuellement et on sèche.

57. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie aux revendications 42, 43 ou 44, éventuellement additionnée d'un agent oxydant qu'on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

58. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie aux revendications 50, 51 ou 52, éventuellement additionnée d'un agent oxydant qu'on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.