CA1084526A - Metaaminophenols et compositions tinctoriales les contenant - Google Patents

Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:
La présente invention a pour objet un nouveau composé chimique répondant à la formule générale

Description

Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux humains, le procédé de tein-ture dominant consiste à appliquer simultanément sur les fibres,en milieu alcalin oxydant, des représentant judicieusement choisis de deux classes bien distinctes de composés chimiques : d'une part, les paraphénylènediamines et les paraaminophénols appelés bases d'oxydation, d'autre part,les métaphénylènediamines, les métaami-nophénols ou les métadiphénols appelés coupleurs. L'association d'une base d'oxydation et d'un coupleur conduit, en milieu alcalin oxydant, à la formation d'un composé coloré : indamine, indoanili-ne ou indophénol selon la nature des composés en présence.
Pour être sélectionnés, les bases d'oxydation et les cou-pleurs doivent à la fois bénéficier d'une bonne innocuité et confé-réer aux fibres kératiniques des nuances de bonne qualité, en par-ticulier stables à la lumière, aux intempéries et au shampooing.
La présente invention a pour but de proposer une nouvelle famille de coupleurs bénéficiants d'une bonne innocuité et suscepti-bles de donner des résultats intéressants lorsqu'ils sont utilisés en combinaison avec des bases d'oxydation pour des teintures de fibres kératiniques.
La présente invention a pour objet,~ titre de produit industriel nouveau, un nouveau composé chimique ayant .~a formule générale ~H
Rl ~\

~i ~I - (CH2)n ~ S2 CH3 (I) formule dans laquelle Rl représente un radical alkyl ayant de.l à

4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un ra-dical alky] ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et n est un nombre ayant pour valeur.2 ou 3. ~

10~34526 Les nouveaux composés chimiques selon l'invention peuvent facilement être préparés en utilisant comme matière premi~re de dé-part un alkyl-2 amino-5 phénol, en faisant agir sur la matière pre-mière de départ une N-halogénoalkyl-amine, et en mésylant le pro-duit obtenu par action du méthane-sulfochlorure.
Compte tenu des possibilités d'approvisionnements écono-niques en N-halogénoalkyl-amine et des possibilités de préparation aisée par l'emploi de ce réactif, on a limité l'invention au cas où le paramètre n a la valeur 2 ou 3.

Les nouveaux composés chimiques de formule (I) sont par-ticulièrement utilisables comme coupleurs pour des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques. La présente invention a donc également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kéra-tiniques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, contenaht., en solution aqueuse, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu~elle contient, en tant que coupleur, au moins un com-posé de formule (I).
Lorsque les coupleurs de formule (I) sont associés, en milieu alcalin oxydant, avec la plupart des paraphénylènediamines et des paraaminophénols, ils confèrent aux fibres kératiniques des nuances ayant une bonne stabilité à la lumière, aux intempéries et au shampooing. Ces nuances varient selon la base d'oxydation utili-sée , elles vont des nuances orangée lorsque la base d'oxydation est un paraaminophénol, aux nuances rouge, rouge pourpré, et bleu plus ou moins violet ou vert, lorsque la base d'oxydation est une para-phénylènediamine du type de celle ci-après définie. On a constaté, en outre,que les coupleurs de formule (I) présentent, dans les compositions tinctoriales, en milieu alcalin ammoniacal, une bonne conservation au stockage.
Dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut avantageusement utiliser comme base d'oxydation les paraphé- -nylènediamines de formule générale :

~, . . . ~ . , : . ~ . .. ....

~ R4 Rll 1~ R3 (II)

2 \ ~
~H2 ou les sels d'acides correspondants , formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hy~
drogène, un radical alkyl ayant de 1 à 2 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R et R sont i-dentiques ou différents et repr~sentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésy-laminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoaminoalkyl, carbétoxyaminoal-kyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 3 atomes de car-bone, sous réserve que R ou R3 représentent l'hydroyène lorsque R4 et R5ne représentent pas un atome d'hydrog~ne. Parmi les para-phényl~nediamines de formule (II), il faut en particulier mention-ner la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylèr~ediamine la diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylenediamine, la N- méthyl-ami-no-4 aniline, la N-méthoxyéthylamino-4 aniline, la N,N-di-~-hydro-xy~thylamino-4 aniline, la N-éthyl, N-carbamylméthylamino-4 anili-ne, la N-éthyl, N-mésylaminoéthylamino-4 aniline.
Dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut également avantageusement utiliser, comme base d'oxydation, des paraaminophénols tels que, par exemple, le paraaminophénol, le méthyl-2 amino~4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol.
De façon surprenante, on a constaté que les coupleurs de formule (I) donnent, avec la plupart des paraphénylènediamines de formule (II) ou avec les paraaminophénols ci-dessus mentionnés,des nuances ayant une bonne stabilité à la lumière et ayant une bonne ~4526 stabilité au stockage en milieu ammoniacal, alors qu~au contraire, des composés analogues ayant la même formule générale (I), mais pour lesquels Rl est un radical alcoxy ou un halogène, ne présentent pas ces proprietés et ne peuvent en conséquence constituer des coupleurs satisfaisants.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, en plus du (ou des) coupleurs (s) de formule (I) et de la (ou des) base(s) d'oxydation associée(s), les coupleurs sui-vants pris isolément ou en combinaison , a) des métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 anisole, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, l'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyé-thanol, le (diamino-2,4) phényl ~-méthoxyéthyléther, le carbamyl-méthylamino-2 amino-4 anisole , b) d'autres m~taaminophénols tels que le m~taaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbamylméthylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-5 . phénol , c) des métaacétylaminophénols tels que le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylaminp-5 phénol, le méthoxy-2 acé-thylamino-5 phénol , d) des métauréidophénols tels que le méthyl-2 uréido-5 phénol e) des métacarbéthoxyphénols tels que méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthDxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol , f) des métadiphénols tels que la résorcine et l'orcine , g) des coupleurs hétérocycliques tels que l'hydroxy-6 benzomorpholi-ne, la 2,6-diaminopyridine, la méthyl-3 pyrazolone, la dim~thyl-.
1,3 pyrazolone, la phényl-l méthyl-3 pyrazolone.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir également, en plus des bases d'oxydation et des coupl~eurs déjà mentionnés, d'autres produits tels que ceux ci-après indiqués, pris isolément ou en combinaison :

- 1/ des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la :
, ............. . . . .

~ -.
.. .

1~45Z6 dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diami-no-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine , 2/ des polyaminoph~nols, des monoaminodiphénols, des diaminodi-phénols, des polyphénols tels que le trihydroxybenzène ,

3/ des colorants directs à condition que ceux-ci résistent à l'eau oxygénée en milieu ammoniacal et, en particulier, des colorants directs de la série benzénique tels que le N,N-di-hydroxyéthyla-mino-l nitro-3 N'méthylamino-4 benzène , le N,N-méthyl, ~-hy-droxyéthylamino-l nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino-4 benzène, le ~,~-méthyl, ~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 ben-zène, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxy-éthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le ~-hy-droxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, le nitro-2 amino-5 phénol et le nitro-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol.

4/ divers adjuvants usuels tels que les agents de pénétration,des agents moussants, des agents épaississants, des agents anti-oxydants, des agents d'alcanisation, des parfums, des agents séquestra~ts et des produits filmogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique par exemple, compris entre 8 et 11,5. On préfère un pH compris entre 9 et 10-. Parmi les agents d'alcalinisation qui peu-vent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylami-nes tels que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que la mono, la di, ou la tri-éthanolamine, les dérivés ammo-nium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium ou de potassium.
On peut également ajouter à la composition selon l'lnven-tion, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationi-ques ou non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs -- particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-: . , - . - , .. .

1~452~
sulfonates, les alkylnaphtal~ne-sulfonates les sulfates, éther-sul-fate et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternai-res tels que le bromure de triéthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyé~hy-lénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % en poids et de préférence entre 4 et 25 % en poids.
On peut également ajouter dans la composition selon l'in-vention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les sol-vants que l'on peu avantageusement utiliser, on peut mentionner à
titre d'exemples, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des gly-cols comme le butyl-glycol, l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène-glycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement pré-sents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 ~O en poids et de préférence comprise entre 5 et 30 % en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans Ie groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydro-xyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de so-dium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acryli-que; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids, par rapport à la composition totale et de préréfence entre 0,5 et 3 %
en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com-position selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé
par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acl-~8~5Z6 de de sodium, l'acide ascorbique, et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut con-tenir des agents d'ox,ydation tels que l'eau oxygéneé, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
De fa,con générale, les composés de formule (I) sont pré-sents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,01 % et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se pré-senter sous forme de solution liquide, de pate, de cr~me ou de gel ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemple purement illustratifs et non limitatifs, la préparation de deux composés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tinctoriales selon l'invention :

.:
.

~45~6 Exem~le 1 : Préparation du méthyl-2 N-mésylaminoéthylamino-5 phénol OH
H3C / ~

OH

H3C ~ \ . CH SO Cl ~ ~ 3 ~_ NHCH - CH NH , HBr pyrldine H C_ ~ \
3 ~ . NaOH
N - CH2 - CH2 ~ NHS2CH3 SO CH

pH
,1 _ N CH ~- CH - NHSO CH

OH
9`
~) L NH _ CH - CH - NHSO CH
\ / 2 2 2 3 . . - . .

,, ; ~. : .. .. : -1~845~6 Première étape : Préparation du monobromhydrate de méthyl-2 ~-ami-noéthylamino-5 phénol.
On introduit dans un ballon 100 ml d'eau, 27 g de carbo-nate de chaux et 0,5 mole (62 g) de méthyl-2 amino-5 phénol. A ce mélange préalablement porté à 95C, on ajoute, peu à~peu, SOU5 agi-taion, 0,54 mole (112 g) de bromhydrate de bromoéthylamine dans 60 ml d'eau. L'addition étant terminée, on maintient le chauffage et l'agi-tation pendant 20 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel chaud. Après refroidissement, le monobromhydrate de méthyl-2 ~-ami-noéthylamino-5 phénol cristallise. Le produit est essoré, lavé avec un peu d'acétone et séché sous vide.
Deuxième étape : Préparation du méthyl-2 N-mésyl, N-~-mésylamino-éthylamino-5 mésyloxybenzène.
On dissout 0,08 mole (20 g) de monobromhydrate de méthyl-2 ~-aminoéthylamino-5 phénol dans 60 ml de pyridine. A cette solu-tion maintenue entre 15 et 20C, on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,30 mole (24 ml) de méthanesulfochlorure, puis on maintient le mi-lieu réactionnel pendant deux heures à 20C~On le verse ensuite dans 200 ml d'acide chlorhydrique 2,5 N glacé. ~e produit attendu pré-cipite sous forme d'une gomme, qui cristallise rapidement. Le pro-duit est essoré, lavé à l'eau et séché. Il fond à 135C.
Troisième_étape : Préparation du méthyl-2 N-mésyl, N-~-mésylamino-éthylamino-5 phénol.
On introduit 0,07 mole (28 g) de méthyl-2 N-mésyl, N-~-mésylaminoéthylamino-5 mésyloxybenzène dans 60 ml de solution sodi-que 4 N. On chauffe le milieu réactionnel pendant 3 heures au bain-marie bouillant. Après refroidissement, on neutralise à l'aide d'a-cide acé'cique. Le produit attendu précipite sous forme d'une gomme, qui cristallise lentement. On essore le produit, on le lave ~ l'eau et on le recristallise dans l'eau. Après séchage sous vide, il fond à 130C.

..

~8~526 Les résultats de l'analyse sont les suivants Calculé pour AnalyseCll H18 N2 5 S2 TFouvé

C % 40,98 41,(15 H % 5,63 5,47 N % 8,69 8,88 S % 19,89 19,70 Quatrième étape: Préparation du methyl-2 mésulaminoéthylamino-5 10 phénol.
On introduit 0,062 mole (20 g) de méthyl-2 ~-mésyl, ~-~-mésylaminoéthylamino-5 phénol dans 20 ml d'acide chlorhydrique ~densité d = 1,19) et on chauffe le milieu réactionnel pendant 16 heures à 110C. On refroidit ensuite, on ajoute 20 ml d'eau et on neutralise la solution chlorhydrique à l'aide d'ammoniaque. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. Il est lavé à
l'eau, recristallisé dans l'éthanol et séché sous vide. Il fond à
145C.
Les résultats de l'analyse sont les suivants Calculé pour _ Analyse 1016 2 3 Trouvé
_ "
C % 49,17 48,97 H % 6,60 6,67 N % 11,47 11,60 S % 13,10 13,33 . ' ' '.
..
.

.. . . .

Exemple 2 : Préparation du méthyl-2 N-mésyl, N-méthylaminoéthyl-amino-5 phénol :

OH

,~ srCH2CH21~HCH3 ~HBr _~, OH

CH3 SO2 Cl NH - CH -CH MHCH3, HBr pyridine CH2 z ~30 CH HCl H C / ~
3 NaOH
IH 2 2 `SO CH

OH

~F----(CHz)2--~ ~ 3 SO CH

.

~ , .

~34526 Premi~re étape : Préparation du monobromhydrate de méthyl-2 N-~ -méthylaminoéthylamino-5 phénol.
On introduit dans un ballon 0,1 mole (12,3 g) de méthyl-2 amino-S phénol, 35 ml d'eau, 8 ml d'isopropanol et 6 g de carbona-te de calcium. Dans ce mélange préalablement porté à 95~C, on ajou-te peu a peu, sous agitation, G,13 mole (29 g) de bromhydrate de N-bromoéthyl, N-méthylamine dans 16 ml d'eau. L'addition étant terminée, on maintient le chauffage pendant 30 minutes, puis on fil-tre le milieu réactionnel chaud. Après refroidissement, le mono-brornhydrate du produit attent cristallise. Le produit est essoré,lavé à l'acétone et séché sous vide.
Les résultats d'analyse sont les suivants :
- Masse moléculaire calculée pour C10 H16 N2 ~ HBr = 261 - Mase moléculaire trouvée par dosage potentiomé-trique dans l'acide acétique par l'acide per-chlorique .~...... ~... 7............................. = 262 Deuxième étaPe : Préparation du méthyl-2 N-mézyl, N-~-mésyl, méthyl-aminoéthylamino-5 mésyloxybenzène.
On dissout 0,05 mole (13 g) de monobrornhydrate de méthyl -2 ~-N-méthylaminoéthylamino-5 phénol dans 45 ml de pyridine. Dans cette solution maintenue entre 30 et 40C, on ajoute peu à peu !
sous agitation, 0,185 mole (15 ml) de méthanesulfochlorure. On a-bandonne le milieu réactionnel pendant une nuit à la température ambiante, puis on le verse dans 150 ml de solution chlorhydrique 2,5 N. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Après sé-chage sous vide, il font à 168C.
Les r~sultats de l'analyse sont les suivants :

. _ ~ .
Analyse Calcule pourTrouvé
: __ _ ;~ S % 23,21 22,97 .
.- . : , ~ -' ' ' ' ' '' ' ,- : ' ' ' ' 1()8~52~

Troisième étape : Préparation du méthyl-2, N-~-mésyl, méthylamino-éthylamino-5 mésyloxybenzène.
On chauffe au reflux pendant 27 heures 0,0385 mo~e (16 g) du composé préparé lors de la deuxième étape ci-dessus dans 40 ml d'acide chlorhydrique (densité d=1,19) additionnés de 40 ml d'aci-de acétique. Après refroidissement, on filtre pour éliminer un lé-ger insoluble. On ajoute 100 ml d'eau, on neutralise à l'aide d'am-monaique~ Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau recristallisé dans le méthanol. Il fond à 102C.
Les résultats de l'analyse sont les suivants :

AnalyseCalculé pour Trouvé
C H N o S
_ 12 20 2 5 2 C % 42,84 42,80 H % 5,99 5,91 N % 8,32 8,15 S 19,06 18,87 Quatrième étape : Préparation du méthyl-2 N-~-mésyl, méthylamino-éthylamino-5 phénol.
On introduit 0,0327 mole (11 g) du composé précédemment obtenu lors de la 3ème étape ci-dessus dans 25 ml de solution so-dique 4N. On chauffe pendant trois heures au bain-marie bouillant.
Après refroidissement et élimination d'un léger insoluble par fil-tration, on neutralise la solution sodique à l'aide d'acide acéti-que. Le produit attendu précipite. On le lave à l'eau, on le recris-tallise dans-le méthanol et on le sche sous vide. Il font à 122C.

, .

~ -:':
~ .

5~26 Analyse Calculé`pour Trouvé
C ~ 8 3N2 S

C % 51, 15 51, 18 H % 7,03 6,96 N % 10,85 10,70 S % ~12,39 12,56 Exemple 3 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 0, 015 g - Dichlorhydrate de N-méthylamino-4 aniline ------------ 0,012 g - Ester monométhylique du diéthylène-glycol --------~ 10 g - Ammoniaque à 22B --------------q.s.p.-------------pH= 10,3 - Eau ----------------------------q.s.p.----------------100. g Au moment de l'emploi, on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés, pendant 30 minutes ~ température ambiante, leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration grège clair nuancé de mauve.
Exemple 4 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ---------------------- --- ---- 0,814 g - Dichlorhydrate de N-méthylamino-4~aniline ------------ 0,65 g - Butylglycol --------~ ----------------------------- 10 g - Ammoniaque à 22B ------------------------------------ 10 g - Eau ----------------------------- q.s.p.--------------100 g Be pll est égal ~ 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 minutes à 25C leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration violet puissant très sombre.

.

:
. .

``- 10~4S:~:6 Exemple 5 On prépare la compositian tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1---------~------------------- 0,610 g - Dichlorhydrate de paraphén~lènediamine ------------ 0,452 g - Laurylsul~ate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné
de départ ----------------------------~------------ 20 g - Produit vendu sous la marque de commerce "Trilon B" ---------------------------------------- 0,2 g - Bisulfite de sodium à 40 % ------------------------ 1 g - Ammoniaque à 22B ---------- ---------------------- 10 g - Eau ----------------------q,s.p,------------------- 100 g Le pH est égal à 10,2, Au moment de l'emploi, on ajoute 100g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des che-veux naturellement blancs à 9S % leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration rouge pourpre sombre.
ExemPle 6 On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exémple 2 ---------------- ----------- 0,645 g r- Paraaminophénol ----------------------------------- 0,272 g - Laurylsulfate de sodium à 19~ d'alcool oxyéthyléné
. . .
de départ -------~ -------------- 20 g - Produit vendu sous la marque de commerce "Trilon B" ---------------------------------------- 0,2 g - Bisulfite de scdium à 40 % ------------------------ 1 g - Ammoniaque à 22B --~ ------------------------- 10 g - Eau -------------- -------------q,s.p.------------- 100 g Le pH est égal à lU,4, Au moment de l'emploi, on ajoute 100g d'eau oxygénée à 20 ~olumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 30C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration abricot doré.
I

1~4~'26 Exemple 7 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Compos~ de l'exemple 2 ------------------------------- 0,8 g - Dichlorhydrate N-~-m~thoxy~thylamino-4 aniline ------- 0,74g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah -------------- 10 g - Triéthanolamine ---------q.s.p.--------------------pH= 8,1 - Eau-------------------- -q.s.p.-----------------------100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage shampooing, une co-loration violet pourpre sombre.
Exemple 8 1 ;
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 1,22 g - N-éthyl N-mésylaminoéthylamino-4 méthyl-2 aniline ---- 1,355 g - Butylglycol ------------------------------------------ 10 g - Produit vendu ~ous la marque de commerce "Carbo-pol 934" (polymère de l'acide acrylique PM=2 à 3 mil-lions) fabriqué par la Société "Goodrich Chemical Co" 4,5 g - Ammoniaque à 22B -------q.s.p.-------------- ----pH= 8,8 - Eau ---------------------q.s.p.---------------------- 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 5 minutes à température am-biante sur des cheveux décolorés leur conf~re, après rincage et shampooing une coloration bleu argenté.
EXemple 9 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 2 ------------------------------- 1,0 g - N-ét yl, N-m~xylaminoéthylamino-4 méthyl-2 aniline --- 1,05 g - Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthy-- Alcool oléique loxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'~thylène 10 g .. . : - , .
:: - -. , - - . -. . ~ ; -: : .

1~;)84526 - Propyl~neglycol ~ ---------- 10 g - Ammonaique à 22 B ---------- q.s~p.---------------- pH= 10 - Eau ------------------------ q.s.p.-----------------------100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 20C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu tr~s lumineux, ~gèrement violacé.
Exemple 10 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 1,8 g - Sulfate de N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline ------ 2,175g - Butylglycol ------------------------------------------ 15 g - Alcool à 96 ----------------------------------------- 35 g - Ammoniaque à 22B ------------------------------------ 5 g - Eau -----------------------q.s.p.---------------------100 g Le pH final est égal à 9,6. Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 10 minutes à température ambiante, sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration mauve-argenté très lumineux.
Exemple 11 .
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 0,38 g - Dichlorhydrate de(diamino-2,4) phénoxyéthanol -------- 0,055g - Dichlorhydrate de N-~ -méthoxyépropylamino-4 aniline - 0,41 g :
- Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol --------------- 0,20 g - Nitro-2 amino-5 phénol ------------------------------- 0,195g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 9 g - Propylèneglycol ____________________------------------ 10 g - Ammoniaque à 22B ------------------------------------ 10 g - Eau -------------------------q.s.p.------------------ 10~ g ., ,,, - . , ~, 1~8~i26 Le pH est égal à 10,5. Au moment de 1'emploi, on ajoute 10G g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température am-biante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration gris métallique.
Exemple 12 On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 -------------------------------- 0,35 g - Sulfate de N,N-di-~3-hydroxyéthylamino-4 aniline ------- 0,156g - Chlorhydrate de méthyl-2 amino-4 phénol ----~ ---- 0,20 g - Nitro-2-~-hydroxyéthylamino-5 phénol ----------------~- 0,30 g - Propylèneglycol --------------------------------------- 15 g - Carboxyméthylcellulose -------------------------------- 4 g - Ammoniaque à 22B-------------------_--________________ 5 g - Eau ---------~ ---------q.s.p.---------------------- 100 g I.e pH est égal à 10,7. Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température am-biante sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après 20 rinçage et shampooing, une coloration blond foncé doré.
Exemple 13 On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 -------------------------------- 0,208g - Sulfate de N,N-di-~-hydroxyéthylamino-~'l aniline ------ 0,125g - Chlorhydrate de méthyl-2 amino-4 phénol -------------- 0,083g - Nitro-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol --------------- 0,25 g - Propylèneglycol---------------------~----------------- 12,5 g Carboxyméthylcellulose ------------------------------- 4 g - Ammoniaque à 22B ------------------------------------ 8,5 g 30 - Eau -------------------------q.s.p.------------------- 100 g Le pH final est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g -~ d'eau oxygénée à 20 volumes.

~ . .

' 1~8~526 Ce m~lange applique pendant 25 minutes à température am-biante sur des cheveux décolor~s leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond clair légèrement cendré.
Exemple 14 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ----~-------------------------- 0,22 g - Dichlorhydrate de N-méthylamino-4 aniline ------------ 0,2 g - ~-hydroxyéthylamino-2 nitro-S anisole ---------------- 0,21 g - Diamino-2,4' hydroxy-4 méthy~-5 diphénylamine--------- 0,16 g - Butylglycol ------------------------------------------ 15 g - Produit vendu sous la marque de commerce "Carbo-pol 934" (polymère de l'acide acrylique PM=2 à 3 millions) fabriqu~ par la Société "Goodrich Chemical Co" ------ 3,46 g - Ammoniaque à 22B -----------------------~----------- 8 g - Eau --------------------------q.s.p.----------------- 100 g Le pH est égal à 9,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénéé à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration châtain foncé à reflets cuivre-rouge.
Exemple 15 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine --------------------------~-~------------------ 0,61 g - Composé de l'exemple 1 ~ ---------------------------- 0 35 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ------------------------------ 0,265g - Chlorhydrate de chlor-3 amino-4 phénol ---~ -------- 0,25 g (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol ----- ---------------- 0,10 g - Alcool ~ 96 ------------------------------------------ 10 g - ~onylphénol ~ 4 moles d'oxyde d'éthylène -------------- 17 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ------------- 17 g - Ammoniaque à 22jB ------------------------------------- 5 g - Eau ------------------------q.s.p.--------------------- 100 g -- , ., - - :;

' ` 1~84526 Le pH est égal à 9,9~ Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ température am- :
biante sur des cheveux décolorés 1eur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige xosé.
Exemple 16 On prépare la composition tinctoriale suivante ~
- Composé de l'exemple l ----- --------------------------- 0,30 g - Paraaminophénol ---------------------------------------- 0,23 g - Sulfate de N,N-dihydroxyéthylamino-4 aniline ---------~- 0,20 g - Hydroxy-6 benzomorpholine ------------------------------ 0,165 g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 aniline ---------------- 0,10 g - Butylglycol -------------------------------------------- 15 g - Di~thanolamides d'acides gras de coprah ---------------- 8,2 g - Ammoniaque à 22B -------------------------------------- 3 g - Eau ----------------------q.s.p ~------------------------100 g Le pH sst égal à 9,8; Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ~ .
Ce mélange appliqué pendant 15 minutes à température am-biante sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~age etshampooing, une coloration acajou clair.
Exemple 17 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 0,41 g - Résorcine ------------------~------------------------- 0,42 g - Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol ------- ~,40 g - Dichlorhydrate de paraphénylènediamine --------------- 1,4 g -N-éthyl N-carbamylméthylamino-4 aniline ~ - 0,30 g . - Paraaminophénol -------------------------------------- 0,70 g - Laurylsulfate de sodium l9 % d'alcool oxyéthyléné de départ -------------------------- -------------------- 20 g - Produit vendu sous la marque de commerce "Trilon .

1~845~Z6 - Bi~ulfite de sodium à 40 % --------------------------- 1 g - Ammoniaque ~ 22B------------------------------------- 10 g - Eau ----------~ ----------q.s.p.------------------- 100 g Le pH est de 9,7. Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés confère` . à ces derniers, après rinçage et sham-pooing, une coloration brun-noir à reflets violet,s.
Exemple 18 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 -------------------------------- 0,25g - Dichlorhydrate de N- ~-méthoxypropylamino-4 benzène --- 0,60g - N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole --------------- 0,10g - Phényl-l méthylpyrazolone ----------------------------- 0,10g - Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine --------- 0,62g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ---------------- 0,08g - Dichlrohydrate diamino-2,6 hydroquinone -------------- 0,25g - Butylglycol ------------------------------------------- 10 g - Carboxyméthylcellulose -------------------------------- 4,2 g - Ammoniaque à 22B-------------------------------------- 6 g - Eau ------------------------q.s.p---------------------- 100 g Le pH est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température am-biante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé cuivre-rouge.
Exemple 19 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 --------------------------------- 0,32 g - Composé de l'exemple 2 --------------------------------- 0,21 g - Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine --~- 0,45 g - Chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol ---------------- 0,35 g 108~5Z~i - Dichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol 0,25 g - Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone --~ 0,05 g ~lcoylsulfate d'ammonium en C12-C14--------------~ - 15 g (70 % de C12, 30 % de C14) - Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ------ 5 g - Ammoniaque à 22B------------------------------------- 15 g - Eau ---------------------q.s.p.-------------~ --- 100 g Le pH final est égal ~ 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à temp~rature am-biante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré rosé.
Exemple 20 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 0,5 g - Métaaminophénol --------------------------------------- 0,2 g - Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol --------------------- 0,1 g - Paraaminophénol --------------------------------------- 0,5 g - Sulfate de N-méthylamino-4 phénol --------------------- 0,6 g - Sulfate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline ------------ 1 g - Butylglycol ------------------------~ --------------- 5 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène-------------- 17 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène -------------- 17 g - Ammoniaque à 22B ------------------------------------- 10 g - Eau --------------------------q.s.p.-------------------100 g Le pH est égal à 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxyg~n~e à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette. ., Exemple 21 , On prépare la composit.ion tinctoriale suivante :

.. ..

... .

~08452~

- Composé de l'exemple 1 ------------------------------- 0,2 g - Paraaminophénol ------------------------------~------- 0,09 g - Hydroxy-6 benzomorpholine ---------------------------- 0,03 g - Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline ---- 0,15 g - Butylglycol ------------------------------------------ 10 g - Nonylphénol ~ 4 moles d'oxyde d'éthylène ------------- 20 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ------------- 20 g - Ammoniaque a 22B ------------------------------------ 5 g - Eau ---------------------q.s.p.----------------------- 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 minutes à 25C sur des cheveux déco~,:orés leur confère,après rinOcage et shampooing,une co-loration blond rosé nacré très clair.
Exemple 22 On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ----~ ------------------------- 0,05 g - Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol ---------------------- 0,20 g - Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline ------ 0,30 g - Paraaminophénol ----------------- ---------~~~~~~~~~~~~~ 0~03 g -Alcoylsulfate d'ammonium en C12-C14---------------------- 15 g ( 70 % de C12, 30 % de C14) - Alcoo~ laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène -------- 5 g - Ammoniaque ~ 22B -------------------------------------- 10 g !' - Eau ----------------------q.s.p.------------------------ 100 g Le pH est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température am-biante sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confè~e, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent bleuté.

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Claims (14)

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1 - Composé chimique nouveau, ayant la formule générale (I) formule dans laquelle R1 représente un radical alkyl ayant de 1 à
4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radi-cal alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et n est un nombre ayant pour valeur 2 ou 3.

2 - Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, contenant, en so-lution aqueuse, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé
de formule (I) tel que défini à la revendication 1.

3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale (II) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl ayant de 1 à 2 atomes de carbone ou un radi-cal alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identi-ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésy-laminoalkyl,acétylaminoalkyl, uréidoaminoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 3 trois atomes de car-bone, sous réserve que R1 ou R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.

4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une paraphénylènediamine de formule (II) prise dans le groupe formé par la paraphénylènediami-ne, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la N-méthylamino-4 aniline, la N-méthoxyéthy-lamino-4 aniline, la N,N-di-.beta.-hydroxyéthylamino-4 aniline, la N-éthyl, N-carbamylméthylamino-4 aniline, la N-éthyl, N-mésylamino-éthylamino-4 aniline.

5 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un paraaminophénol.

6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un paraaminophénol pris dans le groupe formé par le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol et le chloro-3 amino-4 phénol.

7 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus du (ou des) coupleur(s) de formule (I), au moins un coupleur pris dans le groupe formé par :
a) les métaphénylènediamines;
b) les métaaminophénols;
c) les métaacétylaminophénols ;
d) les métauréidophénols ;
e) les métacarbéthoxyphénols ;
f) les métadiphénols ;
g) les coupleurs hétérocycliques.

8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que :
a) les métaphénylènediamines sont choisies parmi le diamino-2,4 anisole, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, l'(amino-2 N-méthylami-no-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phényl .beta.-méthoxyéthyl-éther et le carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole ;
b) les métaaminophénols sont choisis parmi le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol,le méthyl-2 N-.beta.-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbamylméthylamino-5 phénol et le diméthyl-2,6 amino-5 phénol ;
c) les métaacétylaminophénols sont choisis parmi le méthyl-2 acé-tylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol et le méthoxy-2 acétylamino-5 phénol ;
d) le métauréidophénol est le méthyl-2 uréido-5 phénol ;
e) les métacarbéthoxyphénols sont choisis parmi le méthyl-2 carbé-thoxyamino-5 phénol et le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol;
f) les métadiphénols sont choisis parmi la résorcine et l'orcine ;
g) les coupleurs hétérocycliques sont choisis parmi l'hydroxy-6 benzomorpholine, la 2,6-diaminopyridine, la méthyl-3 pyrazolone, la diméthyl-1,3 pyrazolone et la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone.

9 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus des bases d'oxydation et des coupleurs, au moins un produit de teinture pris dans le groupe for-mé par :
a) les leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols ;
b) les polyaminophénols, les monoaminodiphénols, les diaminodiphé-nols et les polyphénols ;
c) les colorants directs.

10 - Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les colorants directs sont des colorants nitrés de la sé-rie benzénique.

11- Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le grou-pe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcali-nisation, les parfums, les agents séquestrants et les produits fil-mogènes.

12 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.

13 - Composition selon la revendication 12, caractéri-sée par le fait que son pH est compris entre 9 et 10.

14 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,01 à 2 % en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition.