CA1122982A - Dihydroxy-2,4 diphenylamines et compositions tinctoriales pour cheveux les contenant - Google Patents
Dihydroxy-2,4 diphenylamines et compositions tinctoriales pour cheveux les contenantInfo
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Abstract
: La présente invention concerne de nouveaux dihydroxy2,4 diphénylamines de formule (I) : (I) et leurs sels d'acide correspondants, formule dans laquelle les substituants R1 et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pipéridino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxyéthyl, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl. Ces diphénylamines sont utilisables comme précurseurs de colorants en teinture d'oxydation de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains.
Description
llZ~2~82 La présente invention a pour objet les composés chimiques nouveaux que constituent certaines dihydroxy-2,4 diphénylamines. Ces diphénylamines sont utilisables comme précurseurs de colorants en teinture d'oxydation de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains : l'invention a donc également pour objet des compositions tinctoriales contenant les diphénylamines en cause.
Les composés chimiques nouveaux selon l'invention sont les dihydroxy-2,4 diphénylamines de formule :
OH
OH ~ ~ \ NH--~3 N
ainsi que leurs sels d'acide, formule dans laquelle les subs-tituants Rl et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pipéridino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxyéthyl, R repr~sentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et notamment pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en solution, au moins une dihydroxy-2,4 diphénylamine de formule (I).
Les compositions tinctoriales selon l'invention telles que ci-dessus définies peuvent renfermer également au moins une diphénylamine de l'état de la technique et en particulier au moins une diphénylamine de formule :
z ~ NH=~Y (II) __ / 4 liZ'~82 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle :
- Rl et R4,identiquesou différents, représentent chacun un atome d~hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, acylamino ou uréido , - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d~halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, amino, N-alkylamino, N-hydroxyalkylamino, acylamino, N-carbamylalkylamino ou uréido , - R5 représente un atome d~hydrogène, d'halogène, un groupement - 10 alkyl inférieur ou alcoxy inférieur ;
- R6, R7 ou R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur ou alcoxy inférieur - Y représente un groupement hydroxy ou amino , - z représente un groupement hydroxy ou un groupement de formule /Rg N
,, où R9 et Rlol identiques ou différents, représentent un atome ;:
d'hydrogène, ou un groupement alkyl inférieur, hydroxyalkyl, carbamylalkyl, aminoalkyl ou dialkylaminoalkyl, acylamino-alkyl,alkylsulfonamido-alkyl, arylsulfonamidoalkyl, sulfo-alkyl, pipéridinoalkyl ou morpholinoalkyl.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir au moins un colorant direct et de préférence Ull colorant nitré de la série benzénique tel que le nitro-3 amino-4-phénol, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl) amino-4 phénol,le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-6 phénol, le nitro-3 N'-méthyl-amino-4 N,N-(hydroxyéthyl) aniline.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir au moins un colorant du type hydroxynaphto-quinone tel que, par exemple, l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et 1:12'~ 2 par l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4.
Selon un premier mode d'utilisation, les compositions selon l'invention sont utilisées comme teintures classiques de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains. Selon un autre mode d~utilisation, les compositions selon l'invention sont utilisées comme lotions de mise en plis pour les cheveux humains.
Dans le cas où les compositions selon l'invèntion sont utilisées comme teintures d'oxydation classiques, lesdites - 10 compositions peuvent contenir, en plus du (ou des) composé(s) de formule (I), au moins un produit pris dans le groupe formé
par les produits suivants :
1) des paraphénylènediamines et, en particulier, des paraphé-nylènediamines de formule : .
,R5 11 ~ R3 (III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les grou~es alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que Rl et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome liZ'~82 d'hydrogène ,
Les composés chimiques nouveaux selon l'invention sont les dihydroxy-2,4 diphénylamines de formule :
OH
OH ~ ~ \ NH--~3 N
ainsi que leurs sels d'acide, formule dans laquelle les subs-tituants Rl et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pipéridino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxyéthyl, R repr~sentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et notamment pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en solution, au moins une dihydroxy-2,4 diphénylamine de formule (I).
Les compositions tinctoriales selon l'invention telles que ci-dessus définies peuvent renfermer également au moins une diphénylamine de l'état de la technique et en particulier au moins une diphénylamine de formule :
z ~ NH=~Y (II) __ / 4 liZ'~82 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle :
- Rl et R4,identiquesou différents, représentent chacun un atome d~hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, acylamino ou uréido , - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d~halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, amino, N-alkylamino, N-hydroxyalkylamino, acylamino, N-carbamylalkylamino ou uréido , - R5 représente un atome d~hydrogène, d'halogène, un groupement - 10 alkyl inférieur ou alcoxy inférieur ;
- R6, R7 ou R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur ou alcoxy inférieur - Y représente un groupement hydroxy ou amino , - z représente un groupement hydroxy ou un groupement de formule /Rg N
,, où R9 et Rlol identiques ou différents, représentent un atome ;:
d'hydrogène, ou un groupement alkyl inférieur, hydroxyalkyl, carbamylalkyl, aminoalkyl ou dialkylaminoalkyl, acylamino-alkyl,alkylsulfonamido-alkyl, arylsulfonamidoalkyl, sulfo-alkyl, pipéridinoalkyl ou morpholinoalkyl.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir au moins un colorant direct et de préférence Ull colorant nitré de la série benzénique tel que le nitro-3 amino-4-phénol, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl) amino-4 phénol,le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-6 phénol, le nitro-3 N'-méthyl-amino-4 N,N-(hydroxyéthyl) aniline.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir au moins un colorant du type hydroxynaphto-quinone tel que, par exemple, l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et 1:12'~ 2 par l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4.
Selon un premier mode d'utilisation, les compositions selon l'invention sont utilisées comme teintures classiques de fibres kératiniques et notamment de cheveux humains. Selon un autre mode d~utilisation, les compositions selon l'invention sont utilisées comme lotions de mise en plis pour les cheveux humains.
Dans le cas où les compositions selon l'invèntion sont utilisées comme teintures d'oxydation classiques, lesdites - 10 compositions peuvent contenir, en plus du (ou des) composé(s) de formule (I), au moins un produit pris dans le groupe formé
par les produits suivants :
1) des paraphénylènediamines et, en particulier, des paraphé-nylènediamines de formule : .
,R5 11 ~ R3 (III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les grou~es alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que Rl et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome liZ'~82 d'hydrogène ,
2) des paraaminophénols et, en partlculier, ceux qui corres-pondent à la formule :
OH
(IV) ~ R6 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 a 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple le chlore ou le brome i
OH
(IV) ~ R6 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 a 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple le chlore ou le brome i
3) des coupleurs et, en particulier, des métaphénylènediamines telles que celles décrites dans la demande de brevet canadien ~D. 285.120., la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol ;
4) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols compor-tant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine, ces produits par des mécanismes~d'oxydation complexes pouvant conduire à de nouveaux composés colorés, .
soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action sur les paraphénylènediamines i S) des précurseurs de colorants par oxydation de strùctures benz~niqucs comportant au moins trois fonctiong pri~e~ dans le groupe formé par les fonctions OH, OCH3, amino substitué ou non, tel que par exemple le diamino-2,6 ~,N-diéthylamino-4 phénol (par exemple sous forme de trichlorhydrate), le diamino_ 2,5 méthyl-4 phénol, le trihydroxybenzène et le trihydroxy-,?,~ ?
--~J
,, , - . ..
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toluène , 6) divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des sequestrants et des produits filmogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, par exemple compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation, qui peuvent etre utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthyl-- 10 amine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la tri-éthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
On peut également ajouter aux compositions selon l'in-vention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les al]cylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de tri-méthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamines d'acides gras, les acides et les alcools poly-oxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préfé-rence, les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et, avantageusement, entre 4 et 25% en poids.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des com-posés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on
soit par cyclisation sur eux-mêmes, soit par action sur les paraphénylènediamines i S) des précurseurs de colorants par oxydation de strùctures benz~niqucs comportant au moins trois fonctiong pri~e~ dans le groupe formé par les fonctions OH, OCH3, amino substitué ou non, tel que par exemple le diamino-2,6 ~,N-diéthylamino-4 phénol (par exemple sous forme de trichlorhydrate), le diamino_ 2,5 méthyl-4 phénol, le trihydroxybenzène et le trihydroxy-,?,~ ?
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toluène , 6) divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des sequestrants et des produits filmogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, par exemple compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation, qui peuvent etre utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthyl-- 10 amine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la tri-éthanolamine, les alkylalcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
On peut également ajouter aux compositions selon l'in-vention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les al]cylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de tri-méthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamines d'acides gras, les acides et les alcools poly-oxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préfé-rence, les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et, avantageusement, entre 4 et 25% en poids.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des com-posés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on
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peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le mono-méthyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présents dans les compositions en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellu-lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique, on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion com-prises entre 0,5 et 5% en poids par rapport à la composition totale et avantageusement entre 0,5 et 3% en poids.
Les agents anti-oxydantsque l'on peut ajouter aux com-j 20 positions selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de so-lium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone, Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans les com- - ;
positions dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon générale, les composés de formule (I) sont présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,001% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée, pour réaliser une tein-ture de fibres kératiniques.
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Les compositions tinctoriales contenant les diphénylamines de formule (I) peuvent être appliquées en tein-tures d'oxyda-tion classiques avec ou sans addition d'oxydant, par exemple d'eau oxygénée, préalablement à l'application. De facon connue, les compositions selon l'invention sont main-tenues en contact avec les cheveux pendant un temps compris entre 5 et 30 mn, après quoi on rince et on lave les cheveux traités au shampoing.
Dans le cas où les compositions selon l'invention sont utilisées comme lotions de mise en plis, elles sont en général appliquées sur des cheveux préalablement lavés qui subissent ensuite la mise en plis et un séchage à l'air chaud. Les lotions de mise en plis sont des solutions hydroalcooliques contenant au moins une résine cosmétique. Les résines cosmé-tiques sont en général choisies dans le groupe formé par les résines polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique/
acétate de vinyle, les copolymères vinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères anhydride maléique/butyl-vinyl-éther semi-estérifiés par un alcool tel que le méthanol, l'éthanol ou le butanol. La résine cosmétique est habituellement utilisée en une quantité comprise entre 1 et 3% en poids.
Les alcools, qui sont utilisables pour la réalisation des lotions de mise en plis selon l'invention, sont particu-li~rement les alcools à bas poids moléculaire et, de préféren-ce, l'éthanol ou l'isopropanol , ces alcools sont généralement utilisés en une quantité allant de 20 à 70% en poids.
Les diphénylamines de formule (I) peuvent être prépa-rées par réaction anaérobie sur le trihydroxybenzène ou le trihydroxytoluène d'une paraphénylènediamine dont l'un des groupes amine est primaire et dont l'autre groupe amine est secondaire ou tertiaire Les dlphénylamines de formule (I) peuvent être isolées du milieu réactionnel pour être utilisées dans les compositions tinctoriales selon l'invention, mais on ~lZZ~8Z
peut également utiliser directement le milieu réactionnel après que le temps de réaction se soit écoulé, sans avoir préalable-ment isolé les diphénylamines de formule (I). Ce milieu réac-tionnel peut alors etre utilisé en teinture d'oxydation clas-sique, avec ou sans addition préalable d'eau oxygénée.
Pour mieux faire comprendre l~objet de l'invention, on va en décrire maintenant à titre d~exemples purement illustra-tifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation et plusieurs modes d'utilisation.
Exemple 1 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 N-~-méthoxvéthylamino-4' diphénylamine OH ~ ~ _ NH_ ~ - CH2CH2OCH3, 2HCl OH
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène ..................................... 18,9 g Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline...... 35,85 g Sulfite de sodium ..................................... 7,5 g Carbonate de sodium ................................... 33 g Eau ...qsp........................................................ 750 g Cette solution est conservée sous azote pendant un mois à 40C. On décante le produit huileux, qui s'est déposé au fond du milieu réactionnel, on le lave avec une solution aqueuse diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne d'acide chlo-dhydrique td = 1,18). Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate cristallisé. Après recristallisation à
l'aide d'une solution chlorhydrique 5N, le produit est essoré
et séché sous vide. Il fond avec décomposition à 180C.
L'analyse éléme~taire du produit obtenu donne les résultats suivants :
',:
\
112Z~3Z
ANALYSE CALcuLE POUR C15 H20 N2 3 Cl TROUVE
C% 51,87 51,65 H% 5,80 5,97 ~/O 8,07 8,20 j Cl% 120,42 1 19,93 ~ 20,07 Exemple 2 : Préparation du dichlorhYdrate de dihYdroxy-2,4 méthyle-5 N-~-méthoxyéthylamino-4' diphénYlamine C~13 0~ ~ ~, N~ ~ _ ~H - CH2CH20C~3, 2~Cl OH
On prépare la solution suivante :
Trihydroxytoluène .................................... 7 g Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline............................................... 11,95 g Sulfite de sodium .................................... 2,5 g Carbonate de sodium .................................. 11 g Eau ... qsp........................................... 250 g Cette solution est conservée à l'abri de l'air pendant un mois à 40C. On décante le produit huileux, qui s'est déposé au fond du milieu r~actionnel, on le lave avec une so-lution diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le dichlorhydrate attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore puis on le recristallise dans 60 ml d'acide chlorhydrique 4 N. Après séchage sous vide, le produit fond avec décomposition vers 194C.
L'analyse élémen,taire du produit obtenu donne les resultats suivants :
_g _ - " 112~8Z
. , ANALYSECALcuLE POUR C16 H22 ~2 3 2 TROWE
C% 53,19 53,17 H% 6,14 6,28 N% 7,75 7,60 C1% 19 ~ 62 19 ~ 83 Exemple 3 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxY-2,4 tétrahydrofurfurylamino-4' diphénylamine OH
OH ~ ~ ~ ~ ~ CH2 - Q 2HCl On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenz~ne .................................. 7,5 g Dichlorhydrate de N-furfurylamino-4' aniline........ 5, 3 g Sulfite de sodium .................................. 1,5 g Carbonate de soude ................................. 4,5 g Eau.... qsp......................................... 100 g La solution (pH=7,4) est agitée pendant 20 ]ours sous azote à température ambiante. On décante alors le produit huileux, qui s'est déposée au fond du milieu réactionnel, on le lave avec une solution aqueuse diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne de 45 ml d'éthanol absolu saturés de gaz chlorhydrique et dilués de leur volume d'éther sulfurique. La diphénylamine attendue précipite sous forme de dichlorhydrate cristallisé, qui fond avec décomposition vers 190C.
Exemple 4 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthYl-5 tétrahy~rofurfurylamino-4' diphénYlamine C
.. . . , . _ _ '` llZ~2g~2 OH N _ CH2 ~ o J 18 jours à
~ ~ l'abri de l'air 3 ~ ~ ensolution a, + l queusepuis ad-ditiond'acide LOH ~ Lhlorhydrique OH
0 ~ ~ NH ~ ~/ CH2 ~ , 2~C1 Dans 200 ml d'eau bouillie contenant 8 g de carbonate de sodium et 2 g de sulfite de sodium, on dissout 6,16 g (0,04 mole) de dichlorhydrate d'amino-4 N-tétrahydrofurfuryl aniline.
La solution est conservée à l'abri de l'air pendant 8 jours ~ 40C. Le produit attendu a précipité sous forme d'un produit gommeux. On décante le liquide surnageant et on ajoute immédiatement 8 ml d'acide chlorhydrique (d - 1,19). Le dichlo-rhydrate attendu cristallise immédiatement. On essore le pro-duit puis on le recristallise deux fois dans l'acide chlorhy-drique 5N. Après séchage sous vide, le produit fond avec dé-composition vers 185C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
C% 55,82 55,66 H% 6,25 6,04 N% ,7,23 7,02 Cl% 1~3, 31 18,17 - llZZ~82 Exemple 5 : Préparation de la dihydroxy-2,4 pipéridino-4' diphénylamine OH
Ol: ~ ~ NH ~ N
\
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène .................................. 9 g Dichlorhydrate de N-~amino-4 phényl) pipéridine 14,8 g Sulfite de sodium .................................. 4 g Ethanol ............................................ 113 g Triéthanolamine .................................... 9,6 g Eau ...qsp......................................... 262 g Cette solution (pH=8) conservée à l'abri de l'air pendant 15 jours à 25C. Au bout de 3 jours, la diphénylamine attendue commence à précipiter sous forme de cristaux blancs.
Après 15 jours de conservation anaérobie, on essore les cris-taux, on les lave avec une solution diluée de sulfite de sodium puis avec un peu d'eau distillée. Après séchage sous vide, le produit fond à 176C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
C% 71,80 71,53 H% 7,09 7,11 N~ 9,85 9,68 Exemple 6 : Préparation de la dihYdroxy-2,4 morpholino-4' diphénylamine .
~lZZ'3~2 OH
0~ / ~O
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène.. ,.,.......... ,..................... 0,6 g N-(amino-4 phényl) morpholine ......................... 0,85 g - 10 Sulfite de sodium ..................................... 0,03 g Ethanol ............................................... 6 g Triéthanolamine ....................................... 0,1 g Eau ... qsp............................................ 24 g Cette solution (pH = 8) est conservée ~ l'abri de l'air pendant 15 jours à 40C. Au bout de 3 jours, la diphénylamine attendue commence à précipiter sous forme cristallisée. Après 15 jours de conservation anaérobie, on essore les cristaux, on les lave avec une solution diluée de sulfite de sodium puis avec un peu d'eau distillée et on les sèche sous vide. Après recristallisation dans l'éthanol à 95 et séchage sous vide, le produit fond à 223C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les resultats suivants :
I
C%67,11 66,90 ~/O6,34 6,47 Nyo9,78 9,93 Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2.................. ;............. 1 g E~thanol (à 96) ................................... .. 20 g .
- 112Z~3Z
Triéthanolamine ................................... .10 g Eau .. qsp... ................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration cyclamen clair.
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2............................... 1 g Ethanol (à 96)...................................... 20 g Triéthanolamine ..................................... 10 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur'confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris princesse.
Exemple 9 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1............................... 0,8 g Butylglycol ......................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .................................. 5 g Triéthanolamine...................................... 6 g Eau .. .qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs pendant 25 mn a 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris tourterelle.
Exemple 10:
On prépare la solution suivante Composé de l'exemple 1............................... 0,2 g l:lZ~2 Polyvinylpyrrolidone (PM moyen = 40 000~ vendu sous la marque de commerce PVP K 30 par la societe 'GENERAL ANILINE AND FILM CORPORATION:,,.,............. 2 g Isopropanol .. .........................`................. 25 g Triéthanolamine (en solution aqueuse à 20%)............. 2,3 g Eau .......... qsp........................................ 100 g Cette solution (pH ~ 8) appliquée en lotion de mise en pli sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à
l'air chaud, une coloration beige nuancé de rose pourpre.
Exemple ll:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 5............................... 0,2 g Copolymère acétate de vinyle - acide crotonique (acétate de vinyle 90%, acide crotonique 10%) (PM = 45 000 à 50 000)............................... 2 g Ethanol (a 96)...................................... 50 g Triéthanolamine ..................................... 6 g Eau .... qsp................ ~.................... lOO g Cette solution (pH = 9) appliquée en solution de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration beige~nacré à reflets rosés.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 5............................... 1,5 g Butylglycol ......................................... 5 g Isopropanol ......................................... 20 g Triéthanolamine ..................................... 5 g Eau ......qsp....................................... lOO g Le pH de cette composition est égal à 9,2.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 27C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré nuancé de violine.
ll~Z~Z
Exemple 13:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Cornposé de l'exemple 3,.................................. 2 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy-lené de départ............................................ 20 g Acide éthylène-diamino-tétraacétique...................... 0,1 g Butylglycol .............. ,............................. 6 g Bisulfite de sodium (à 40%)............................... 1 g Triéthanolamine........................................... 4 g Eau... qsp,............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 30 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent à légers reflet violets.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 3,............................... 2 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy léné de départ........................................ 20 g Acide éthylène-diamino-tétraacétique.................. 0,1 g Butylglycol... ,........,.............................. 6 g Bisulfite de sodium (à 40%) .......................... 1 g Triéthanolamine....................................... 4 g Eau... qsp... ,....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré nacré.
Exemple 15 :
On prépare la solution suivante :
- 112'~82 Composé de l'exemple 6....... ..,....................... 0,17 g Copolymère acétate de vinyle - acide crotonique (acétate de vinyle 90% acide crotonique 10%) (PM = 45 000 à 50 000)............................... 2 g Ethanol (à 96)...................................... 50 g Triéthanolamine...................................... 2 g Eau.. ,.. qsp.......... ,,...... ,......................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration blond clair doré à reflets roses.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 6....................... , 1 g Butylglycol.......................................... 10 g Ethanol (à 96)...................................... 6 g Carboxyméthylcellulose............................... 4 g Triéthanolamine...................................... 4 g Eau.... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,4.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé. , Exemple 17 : ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 4................................. 1,16;g Ethanol,(à 96)........................................ 20 g Triéthanolamine........................................ 2 g Eau..... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 30 mn à 30C leur confère,après rinçage et shampooing, une coloration pourpre.
li'~'Z~8Z
Exemple 18:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2....................................... 1 g Composé de l'exemple 3....................................... 0,52 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3' amino-6' diphénylamine 1 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol................ 0,3 g Butylglycol.................................................. 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène................................................... 5 g Triéthanolamine.............................................. 3,5 g Eau....qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 7,9.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs ~ 90% pendant 20 mn à 25C leur con~ère, apr~ rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cendré.
Exemple 19:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 3....................................... 0,5 g Composé de l'exemple 2....................................... 0,4 g Nitro-3 amino-4 phénol....................................... 0,065 g Polym~re polyvinylpyrrolidone (70%) -acétate de vinyle (30~ vendu sous la marque de co~ro~ PVP/U~E 735 par la soci~t~ "GENERAL ANILINE AND FILM CORPORATION 3 g Ethanol...................................................... 25 g Triéthanolamine.............................................. 1 g Eau......qsp......................................... ~00 g Le pH de cette composition est égal à 7,2.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sùr des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration cuivre rouge.
Exemple 20 :
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 3....................................... 0,5 g ;~ J~: - 18 -' ~ ~
~ 112'~8Z
.
Composé de l'exemple 1................................. 0,15 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3' amino-6' cliphénylamine 0,3 g Copolymère polyvinylpyrrolidone (60%) - acétate de vinyle (40%) vendu ~n~ la m~e de cc~merce PVP/VA S 630 par la société " GENERAL ANILINE AND FILM
CORPORATION" .......................................... 2 g Isopropanol............................................ 35 g Triéthanolamine........................................ 2,3 g Eau.... qsp............................................ 100 g Cette solution (pH = 8) appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés pendant 10 mn à température am-biante leur confère, après séchage à l'air chaud, une colora-tion havane.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2............................... 2 g Paraaminophénol...................................... 0,15 g Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol.............................. 0,05 g Méthyl-2 amino-5 phénol.............................. 0,15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 5 g Alcool oléique oxyéthylén~ à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 10 g Propylèneglycol...................................... 10 g Triéth~nolami~e...................................... 8 g Eau.... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,4.
Au moment de l'emploi, on ajoute 20 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une ~`? - 19 -coloration beige cendré nuancé de rose.
Exemple 22:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 5.................................. 0,5 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3'amino-6' diphénylamine ......... 0,5 g Nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino-4 N,N-~-hydroxy-éthyl aniline........................................... 0,15 g Isopropanol........... ,................................. 26 g Copolymères quaternaires de la poly~inylpyrrolidone (vendu sous la mar~ue de commerce GAFQUAT 734 par la société "GENERAL ANILINE FRANCE ") en solu-tion à 50% dans l'alcool (PM moyen ~ 100 000)........... 1,6 g Ammoniaque (à 22B) .. ...~.............................. 0,5 g Eau.............qsp................................... 100 g Le pH de cette solution est égal à 9,5.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés pendant 10 mn à 25C leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration acajou.
Exemple 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1................................... 1,2 g N,N-~-hydroxyéthylamino-4 méthyl-3' hydroxy-4 amino-6' diphénylamine................................... 0,7 g Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole.. ,.. ,........... 0,05g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(~-hydroxyéthyl) aniline.................................. ~............... 0,8 g Butylglycol............................................. 15 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. 7,5 g Triéthanolamine......................................... 8 g Eau.............................................qsp..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,7.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement !.. ; - 20 --' `? `
-` ` 1122982 blancs pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argenté très lumineux.
Exemple 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1.................................... 2 g Composé de l'exemple 5................................. 0,7 g Hydroxy-2 naphtoquinone-1,4............................ 1,5 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné
de départ.............................................. 20 g - 10 Acide éthylène-diamino-tétraacétique................... 0,1 g Triéthanolamine........................................ 5 g sisulfite de sodium (à 40%)............................ 1 g Eau.... qsp............................................ 100 g -Le pH de cette composition est égal à 8.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur conf~re, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré.
Exemple 25 :
On prépare la composition tinctoriale suivante : ;~
Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline........ 3,8 g Trihydroxybenzène......................................... 2 g Ethanol (à 96)............... ,.......................... 20 g Sulfite de sodium..................................... ... 0,1 g Triéthanolamine...............,.,....................... 11,8 g Eau.... qsp............................................... 100 g Après un mois de conservation anaérobie de ce mélange (délai pendant lequel le produit de l'exemple 1 apparait dans ledit mélange), on lui ajoute 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes et on l'applique pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés. Après rinçaye et shampooing, on obtient une coloration violet pourpre extrêmement sombre.
Exemple 26 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
1~2~8Z
Dichlorhydrate de N-furfurylamino-4' aniline........ .4,24 g Trihydroxybenzène................................... ..2 g Sulfite de sodium................................... ..0,1 g Triéthanolamine..................................... .11 g Ethanol............................................. .20 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Après un mois de conservation anaérobie de ce mélange (délai pendant lequel le produit de l'exemple 3 apparait dans - 10 ledit mélange), on lui ajoute 30 g d'éthanol. Le mélange est alors appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturel-lement blancs à 90%. Après rin,cage et shampooing, on obtient une coloration gris argent très lumineux légèrement nuancé de violet.
Exemple 27 :
Si dans le mélange de l'exemple précédent, on ajoute, après un mois de conservation à l'abri de l'air, d'abord 30 g d'éthanol puis 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes, et si on ap-plique la composition tinctoriale pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturellement blanc à 90~, on obtient, après rinc~age et shampooing, une coloration gris violet sombre.
Il est bien entendu que les modes de mise en oeuvre ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le mono-méthyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présents dans les compositions en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellu-lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique, on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion com-prises entre 0,5 et 5% en poids par rapport à la composition totale et avantageusement entre 0,5 et 3% en poids.
Les agents anti-oxydantsque l'on peut ajouter aux com-j 20 positions selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de so-lium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone, Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans les com- - ;
positions dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon générale, les composés de formule (I) sont présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,001% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée, pour réaliser une tein-ture de fibres kératiniques.
llZ~2~8Z
Les compositions tinctoriales contenant les diphénylamines de formule (I) peuvent être appliquées en tein-tures d'oxyda-tion classiques avec ou sans addition d'oxydant, par exemple d'eau oxygénée, préalablement à l'application. De facon connue, les compositions selon l'invention sont main-tenues en contact avec les cheveux pendant un temps compris entre 5 et 30 mn, après quoi on rince et on lave les cheveux traités au shampoing.
Dans le cas où les compositions selon l'invention sont utilisées comme lotions de mise en plis, elles sont en général appliquées sur des cheveux préalablement lavés qui subissent ensuite la mise en plis et un séchage à l'air chaud. Les lotions de mise en plis sont des solutions hydroalcooliques contenant au moins une résine cosmétique. Les résines cosmé-tiques sont en général choisies dans le groupe formé par les résines polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique/
acétate de vinyle, les copolymères vinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères anhydride maléique/butyl-vinyl-éther semi-estérifiés par un alcool tel que le méthanol, l'éthanol ou le butanol. La résine cosmétique est habituellement utilisée en une quantité comprise entre 1 et 3% en poids.
Les alcools, qui sont utilisables pour la réalisation des lotions de mise en plis selon l'invention, sont particu-li~rement les alcools à bas poids moléculaire et, de préféren-ce, l'éthanol ou l'isopropanol , ces alcools sont généralement utilisés en une quantité allant de 20 à 70% en poids.
Les diphénylamines de formule (I) peuvent être prépa-rées par réaction anaérobie sur le trihydroxybenzène ou le trihydroxytoluène d'une paraphénylènediamine dont l'un des groupes amine est primaire et dont l'autre groupe amine est secondaire ou tertiaire Les dlphénylamines de formule (I) peuvent être isolées du milieu réactionnel pour être utilisées dans les compositions tinctoriales selon l'invention, mais on ~lZZ~8Z
peut également utiliser directement le milieu réactionnel après que le temps de réaction se soit écoulé, sans avoir préalable-ment isolé les diphénylamines de formule (I). Ce milieu réac-tionnel peut alors etre utilisé en teinture d'oxydation clas-sique, avec ou sans addition préalable d'eau oxygénée.
Pour mieux faire comprendre l~objet de l'invention, on va en décrire maintenant à titre d~exemples purement illustra-tifs et non limitatifs, plusieurs modes de réalisation et plusieurs modes d'utilisation.
Exemple 1 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 N-~-méthoxvéthylamino-4' diphénylamine OH ~ ~ _ NH_ ~ - CH2CH2OCH3, 2HCl OH
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène ..................................... 18,9 g Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline...... 35,85 g Sulfite de sodium ..................................... 7,5 g Carbonate de sodium ................................... 33 g Eau ...qsp........................................................ 750 g Cette solution est conservée sous azote pendant un mois à 40C. On décante le produit huileux, qui s'est déposé au fond du milieu réactionnel, on le lave avec une solution aqueuse diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne d'acide chlo-dhydrique td = 1,18). Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate cristallisé. Après recristallisation à
l'aide d'une solution chlorhydrique 5N, le produit est essoré
et séché sous vide. Il fond avec décomposition à 180C.
L'analyse éléme~taire du produit obtenu donne les résultats suivants :
',:
\
112Z~3Z
ANALYSE CALcuLE POUR C15 H20 N2 3 Cl TROUVE
C% 51,87 51,65 H% 5,80 5,97 ~/O 8,07 8,20 j Cl% 120,42 1 19,93 ~ 20,07 Exemple 2 : Préparation du dichlorhYdrate de dihYdroxy-2,4 méthyle-5 N-~-méthoxyéthylamino-4' diphénYlamine C~13 0~ ~ ~, N~ ~ _ ~H - CH2CH20C~3, 2~Cl OH
On prépare la solution suivante :
Trihydroxytoluène .................................... 7 g Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline............................................... 11,95 g Sulfite de sodium .................................... 2,5 g Carbonate de sodium .................................. 11 g Eau ... qsp........................................... 250 g Cette solution est conservée à l'abri de l'air pendant un mois à 40C. On décante le produit huileux, qui s'est déposé au fond du milieu r~actionnel, on le lave avec une so-lution diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Le dichlorhydrate attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore puis on le recristallise dans 60 ml d'acide chlorhydrique 4 N. Après séchage sous vide, le produit fond avec décomposition vers 194C.
L'analyse élémen,taire du produit obtenu donne les resultats suivants :
_g _ - " 112~8Z
. , ANALYSECALcuLE POUR C16 H22 ~2 3 2 TROWE
C% 53,19 53,17 H% 6,14 6,28 N% 7,75 7,60 C1% 19 ~ 62 19 ~ 83 Exemple 3 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxY-2,4 tétrahydrofurfurylamino-4' diphénylamine OH
OH ~ ~ ~ ~ ~ CH2 - Q 2HCl On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenz~ne .................................. 7,5 g Dichlorhydrate de N-furfurylamino-4' aniline........ 5, 3 g Sulfite de sodium .................................. 1,5 g Carbonate de soude ................................. 4,5 g Eau.... qsp......................................... 100 g La solution (pH=7,4) est agitée pendant 20 ]ours sous azote à température ambiante. On décante alors le produit huileux, qui s'est déposée au fond du milieu réactionnel, on le lave avec une solution aqueuse diluée de sulfite de sodium puis on l'additionne de 45 ml d'éthanol absolu saturés de gaz chlorhydrique et dilués de leur volume d'éther sulfurique. La diphénylamine attendue précipite sous forme de dichlorhydrate cristallisé, qui fond avec décomposition vers 190C.
Exemple 4 : Préparation du dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthYl-5 tétrahy~rofurfurylamino-4' diphénYlamine C
.. . . , . _ _ '` llZ~2g~2 OH N _ CH2 ~ o J 18 jours à
~ ~ l'abri de l'air 3 ~ ~ ensolution a, + l queusepuis ad-ditiond'acide LOH ~ Lhlorhydrique OH
0 ~ ~ NH ~ ~/ CH2 ~ , 2~C1 Dans 200 ml d'eau bouillie contenant 8 g de carbonate de sodium et 2 g de sulfite de sodium, on dissout 6,16 g (0,04 mole) de dichlorhydrate d'amino-4 N-tétrahydrofurfuryl aniline.
La solution est conservée à l'abri de l'air pendant 8 jours ~ 40C. Le produit attendu a précipité sous forme d'un produit gommeux. On décante le liquide surnageant et on ajoute immédiatement 8 ml d'acide chlorhydrique (d - 1,19). Le dichlo-rhydrate attendu cristallise immédiatement. On essore le pro-duit puis on le recristallise deux fois dans l'acide chlorhy-drique 5N. Après séchage sous vide, le produit fond avec dé-composition vers 185C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
C% 55,82 55,66 H% 6,25 6,04 N% ,7,23 7,02 Cl% 1~3, 31 18,17 - llZZ~82 Exemple 5 : Préparation de la dihydroxy-2,4 pipéridino-4' diphénylamine OH
Ol: ~ ~ NH ~ N
\
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène .................................. 9 g Dichlorhydrate de N-~amino-4 phényl) pipéridine 14,8 g Sulfite de sodium .................................. 4 g Ethanol ............................................ 113 g Triéthanolamine .................................... 9,6 g Eau ...qsp......................................... 262 g Cette solution (pH=8) conservée à l'abri de l'air pendant 15 jours à 25C. Au bout de 3 jours, la diphénylamine attendue commence à précipiter sous forme de cristaux blancs.
Après 15 jours de conservation anaérobie, on essore les cris-taux, on les lave avec une solution diluée de sulfite de sodium puis avec un peu d'eau distillée. Après séchage sous vide, le produit fond à 176C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
C% 71,80 71,53 H% 7,09 7,11 N~ 9,85 9,68 Exemple 6 : Préparation de la dihYdroxy-2,4 morpholino-4' diphénylamine .
~lZZ'3~2 OH
0~ / ~O
On prépare la solution suivante :
Trihydroxybenzène.. ,.,.......... ,..................... 0,6 g N-(amino-4 phényl) morpholine ......................... 0,85 g - 10 Sulfite de sodium ..................................... 0,03 g Ethanol ............................................... 6 g Triéthanolamine ....................................... 0,1 g Eau ... qsp............................................ 24 g Cette solution (pH = 8) est conservée ~ l'abri de l'air pendant 15 jours à 40C. Au bout de 3 jours, la diphénylamine attendue commence à précipiter sous forme cristallisée. Après 15 jours de conservation anaérobie, on essore les cristaux, on les lave avec une solution diluée de sulfite de sodium puis avec un peu d'eau distillée et on les sèche sous vide. Après recristallisation dans l'éthanol à 95 et séchage sous vide, le produit fond à 223C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les resultats suivants :
I
C%67,11 66,90 ~/O6,34 6,47 Nyo9,78 9,93 Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2.................. ;............. 1 g E~thanol (à 96) ................................... .. 20 g .
- 112Z~3Z
Triéthanolamine ................................... .10 g Eau .. qsp... ................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration cyclamen clair.
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2............................... 1 g Ethanol (à 96)...................................... 20 g Triéthanolamine ..................................... 10 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur'confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris princesse.
Exemple 9 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1............................... 0,8 g Butylglycol ......................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .................................. 5 g Triéthanolamine...................................... 6 g Eau .. .qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs pendant 25 mn a 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris tourterelle.
Exemple 10:
On prépare la solution suivante Composé de l'exemple 1............................... 0,2 g l:lZ~2 Polyvinylpyrrolidone (PM moyen = 40 000~ vendu sous la marque de commerce PVP K 30 par la societe 'GENERAL ANILINE AND FILM CORPORATION:,,.,............. 2 g Isopropanol .. .........................`................. 25 g Triéthanolamine (en solution aqueuse à 20%)............. 2,3 g Eau .......... qsp........................................ 100 g Cette solution (pH ~ 8) appliquée en lotion de mise en pli sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à
l'air chaud, une coloration beige nuancé de rose pourpre.
Exemple ll:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 5............................... 0,2 g Copolymère acétate de vinyle - acide crotonique (acétate de vinyle 90%, acide crotonique 10%) (PM = 45 000 à 50 000)............................... 2 g Ethanol (a 96)...................................... 50 g Triéthanolamine ..................................... 6 g Eau .... qsp................ ~.................... lOO g Cette solution (pH = 9) appliquée en solution de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration beige~nacré à reflets rosés.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 5............................... 1,5 g Butylglycol ......................................... 5 g Isopropanol ......................................... 20 g Triéthanolamine ..................................... 5 g Eau ......qsp....................................... lOO g Le pH de cette composition est égal à 9,2.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 27C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré nuancé de violine.
ll~Z~Z
Exemple 13:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Cornposé de l'exemple 3,.................................. 2 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy-lené de départ............................................ 20 g Acide éthylène-diamino-tétraacétique...................... 0,1 g Butylglycol .............. ,............................. 6 g Bisulfite de sodium (à 40%)............................... 1 g Triéthanolamine........................................... 4 g Eau... qsp,............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 30 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent à légers reflet violets.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 3,............................... 2 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy léné de départ........................................ 20 g Acide éthylène-diamino-tétraacétique.................. 0,1 g Butylglycol... ,........,.............................. 6 g Bisulfite de sodium (à 40%) .......................... 1 g Triéthanolamine....................................... 4 g Eau... qsp... ,....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré nacré.
Exemple 15 :
On prépare la solution suivante :
- 112'~82 Composé de l'exemple 6....... ..,....................... 0,17 g Copolymère acétate de vinyle - acide crotonique (acétate de vinyle 90% acide crotonique 10%) (PM = 45 000 à 50 000)............................... 2 g Ethanol (à 96)...................................... 50 g Triéthanolamine...................................... 2 g Eau.. ,.. qsp.......... ,,...... ,......................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration blond clair doré à reflets roses.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 6....................... , 1 g Butylglycol.......................................... 10 g Ethanol (à 96)...................................... 6 g Carboxyméthylcellulose............................... 4 g Triéthanolamine...................................... 4 g Eau.... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,4.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à température ambiante leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé. , Exemple 17 : ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 4................................. 1,16;g Ethanol,(à 96)........................................ 20 g Triéthanolamine........................................ 2 g Eau..... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 30 mn à 30C leur confère,après rinçage et shampooing, une coloration pourpre.
li'~'Z~8Z
Exemple 18:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2....................................... 1 g Composé de l'exemple 3....................................... 0,52 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3' amino-6' diphénylamine 1 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol................ 0,3 g Butylglycol.................................................. 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène................................................... 5 g Triéthanolamine.............................................. 3,5 g Eau....qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 7,9.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs ~ 90% pendant 20 mn à 25C leur con~ère, apr~ rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cendré.
Exemple 19:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 3....................................... 0,5 g Composé de l'exemple 2....................................... 0,4 g Nitro-3 amino-4 phénol....................................... 0,065 g Polym~re polyvinylpyrrolidone (70%) -acétate de vinyle (30~ vendu sous la marque de co~ro~ PVP/U~E 735 par la soci~t~ "GENERAL ANILINE AND FILM CORPORATION 3 g Ethanol...................................................... 25 g Triéthanolamine.............................................. 1 g Eau......qsp......................................... ~00 g Le pH de cette composition est égal à 7,2.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sùr des cheveux décolorés leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration cuivre rouge.
Exemple 20 :
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 3....................................... 0,5 g ;~ J~: - 18 -' ~ ~
~ 112'~8Z
.
Composé de l'exemple 1................................. 0,15 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3' amino-6' cliphénylamine 0,3 g Copolymère polyvinylpyrrolidone (60%) - acétate de vinyle (40%) vendu ~n~ la m~e de cc~merce PVP/VA S 630 par la société " GENERAL ANILINE AND FILM
CORPORATION" .......................................... 2 g Isopropanol............................................ 35 g Triéthanolamine........................................ 2,3 g Eau.... qsp............................................ 100 g Cette solution (pH = 8) appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés pendant 10 mn à température am-biante leur confère, après séchage à l'air chaud, une colora-tion havane.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 2............................... 2 g Paraaminophénol...................................... 0,15 g Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol.............................. 0,05 g Méthyl-2 amino-5 phénol.............................. 0,15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 5 g Alcool oléique oxyéthylén~ à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 10 g Propylèneglycol...................................... 10 g Triéth~nolami~e...................................... 8 g Eau.... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,4.
Au moment de l'emploi, on ajoute 20 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une ~`? - 19 -coloration beige cendré nuancé de rose.
Exemple 22:
On prépare la solution suivante :
Composé de l'exemple 5.................................. 0,5 g Dihydroxy-4,4' méthyl-3'amino-6' diphénylamine ......... 0,5 g Nitro-3 N'-~-hydroxyéthylamino-4 N,N-~-hydroxy-éthyl aniline........................................... 0,15 g Isopropanol........... ,................................. 26 g Copolymères quaternaires de la poly~inylpyrrolidone (vendu sous la mar~ue de commerce GAFQUAT 734 par la société "GENERAL ANILINE FRANCE ") en solu-tion à 50% dans l'alcool (PM moyen ~ 100 000)........... 1,6 g Ammoniaque (à 22B) .. ...~.............................. 0,5 g Eau.............qsp................................... 100 g Le pH de cette solution est égal à 9,5.
Cette solution appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés pendant 10 mn à 25C leur confère, après séchage à l'air chaud, une coloration acajou.
Exemple 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1................................... 1,2 g N,N-~-hydroxyéthylamino-4 méthyl-3' hydroxy-4 amino-6' diphénylamine................................... 0,7 g Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole.. ,.. ,........... 0,05g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(~-hydroxyéthyl) aniline.................................. ~............... 0,8 g Butylglycol............................................. 15 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. 7,5 g Triéthanolamine......................................... 8 g Eau.............................................qsp..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,7.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement !.. ; - 20 --' `? `
-` ` 1122982 blancs pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argenté très lumineux.
Exemple 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1.................................... 2 g Composé de l'exemple 5................................. 0,7 g Hydroxy-2 naphtoquinone-1,4............................ 1,5 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné
de départ.............................................. 20 g - 10 Acide éthylène-diamino-tétraacétique................... 0,1 g Triéthanolamine........................................ 5 g sisulfite de sodium (à 40%)............................ 1 g Eau.... qsp............................................ 100 g -Le pH de cette composition est égal à 8.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur conf~re, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré.
Exemple 25 :
On prépare la composition tinctoriale suivante : ;~
Dichlorhydrate de N-~-méthoxyéthylamino-4 aniline........ 3,8 g Trihydroxybenzène......................................... 2 g Ethanol (à 96)............... ,.......................... 20 g Sulfite de sodium..................................... ... 0,1 g Triéthanolamine...............,.,....................... 11,8 g Eau.... qsp............................................... 100 g Après un mois de conservation anaérobie de ce mélange (délai pendant lequel le produit de l'exemple 1 apparait dans ledit mélange), on lui ajoute 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes et on l'applique pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés. Après rinçaye et shampooing, on obtient une coloration violet pourpre extrêmement sombre.
Exemple 26 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
1~2~8Z
Dichlorhydrate de N-furfurylamino-4' aniline........ .4,24 g Trihydroxybenzène................................... ..2 g Sulfite de sodium................................... ..0,1 g Triéthanolamine..................................... .11 g Ethanol............................................. .20 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2.
Après un mois de conservation anaérobie de ce mélange (délai pendant lequel le produit de l'exemple 3 apparait dans - 10 ledit mélange), on lui ajoute 30 g d'éthanol. Le mélange est alors appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturel-lement blancs à 90%. Après rin,cage et shampooing, on obtient une coloration gris argent très lumineux légèrement nuancé de violet.
Exemple 27 :
Si dans le mélange de l'exemple précédent, on ajoute, après un mois de conservation à l'abri de l'air, d'abord 30 g d'éthanol puis 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes, et si on ap-plique la composition tinctoriale pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturellement blanc à 90~, on obtient, après rinc~age et shampooing, une coloration gris violet sombre.
Il est bien entendu que les modes de mise en oeuvre ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
Claims (40)
1. Dihydroxy-2,4 diphénylamines de formule générale (I) :
(I) et leurs sels d'acide correspondants, formule dans laquelle les substituants R1 et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pi-péridino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle R1 représente un atome d'hy-drogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxy-éthyl, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
(I) et leurs sels d'acide correspondants, formule dans laquelle les substituants R1 et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pi-péridino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle R1 représente un atome d'hy-drogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxy-éthyl, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
2. Composition tinctoriale pour fibres kérati-niques et notamment pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en solution, au moins une dihydroxy-2,4 diphénylamine de formule générale (I) :
(I) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle les substituants R1 et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pipéri-dino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxyéthyl, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
(I) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle les substituants R1 et R2 constituent avec l'atome d'azote, auquel ils sont reliés, un hétérocycle morpholino ou pipéri-dino, auquel cas le radical R représente un atome d'hydrogène, ou dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, auquel cas R2 est un radical furfuryl ou méthoxyéthyl, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyl.
3. Composition selon la revendication 2, ca-ractérisée par le fait qu'elle renferme au moins une diphényl-amine autre que celles représentées par la formule (I).
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une diphé-nylamine de formule :
(II) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle :
- R1 et R4, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl infé-rieur, alcoxy inférieur, acylamino ou uréido ;
- R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, amino, N-alkylamino, N-hydroxyalkylamino, acylamino, N-carbamylalkylamino ou uréido ;
- R5 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe-ment alkyl inférieur ou alcoxy inférieur ;
- R6, R7 ou R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl infé-rieur ou alcoxy inférieur ;
- Y représente un groupement hydroxy ou amino ;
- Z représente un groupement hydroxy ou un groupement de formule où R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyl inférieur, hydroxyalkyl, carbamylalkyl, aminoalkyl ou dialkylaminoalkyl, acylaminoalkyl, alkylsulfonamido-alkyl, arylsulfonamidoalkyl, sulfoalkyl, pipéridinoalkyl ou morpholinoalkyl.
(II) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle :
- R1 et R4, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl infé-rieur, alcoxy inférieur, acylamino ou uréido ;
- R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl inférieur, alcoxy inférieur, amino, N-alkylamino, N-hydroxyalkylamino, acylamino, N-carbamylalkylamino ou uréido ;
- R5 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe-ment alkyl inférieur ou alcoxy inférieur ;
- R6, R7 ou R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyl infé-rieur ou alcoxy inférieur ;
- Y représente un groupement hydroxy ou amino ;
- Z représente un groupement hydroxy ou un groupement de formule où R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyl inférieur, hydroxyalkyl, carbamylalkyl, aminoalkyl ou dialkylaminoalkyl, acylaminoalkyl, alkylsulfonamido-alkyl, arylsulfonamidoalkyl, sulfoalkyl, pipéridinoalkyl ou morpholinoalkyl.
5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct.
6. Composition selon la revendication 5, ca-ractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 phénol, le nitro-3 N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-6 phénol, le nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(.beta.-hydroxyéthyl) aniline, l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4.
7. Composition selon la revendication 2, caracté-risée par le fait qu'elle constitue une teinture de cheveux humains.
8. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle constitue une lotion de mise en plis pour cheveux humains.
9. Composition selon la revendication 7, ca-ractérisée par le fait qu'elle contient au moins une paraphény-lènediamine.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une para-phénylènediamine de formule :
(III) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que R1 et R3 représen-tent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.
(III) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que R1 et R3 représen-tent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.
11. Composition selon la revendication 7, ca-ractérisée par le fait qu'elle contient au moins un paraamino-phénol.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un paraamino-phénol correspondant à la formule:
(IV) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R6 re-présente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore ou le brome.
(IV) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R6 re-présente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore ou le brome.
13. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métaphénylènediamines, la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 ben-zomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol.
15. Composition selon la revendication 7, ca-ractérisée par le fait qu'elle contient au moins une orthophé-nylènediamine ou un orthoaminophénol comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine.
16. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précur-seur d'oxydation de structure benzénique comportant au moins trois fonctions prises dans le groupe formé par les fonctions OH, OCH3, amino non substitué ou substitué par un radical alkyle inférieur.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précur-seur d'oxydation pris dans le groupe formé par le diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4-phénol, le diamino-2,5 méthyl-4 phénol, le trihydroxybenzène et le trihydroxytoluène.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol est sous forme de trichlorhydrate.
19. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un produit pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme agent d'alca-linisation, au moins un produit pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkylal-canolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les car-bonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
21. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
22. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble en une proportion comprise entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon la revendication 22 ou 23, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif pris dans le groupe formé par les alkyl-benzène-sulfonates, les alkyl-naphtalène-sulfonates, les sulfa-tes, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammo-nium quaternaire tels que le bromure de triméthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés.
25. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique en une proportion allant de 1 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique en une proportion allant de 5 à 30% en poids par rap-port au poids total de la composition.
27. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un solvant pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine et des glycols.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que les glycols sont choisis parmi le butylglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoé-thyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol.
29. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un agent épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
30. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un agent épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 3% par rapport au poids total de la composition.
31. Composition selon la revendication 29 ou 30, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un produit épaississant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose choi-sis parmi la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy-propyl-méthylcellulose et le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.
32. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti-oxydant en une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
33. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti-oxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
34. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) y sont présents dans une proportion comprise entre 0,001% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
35. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.
36. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'avant d'être utilisée en teinture d'oxydation, elle est mélangée à un oxydant constitué par l'eau oxygénée.
37. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle constitue une solution hydro-alcoolique contenant au moins une résine cosmétique.
38. Composition selon la revendication 37, caractérisée par le fait que la résine cosmétique est présente en une proportion comprise entre 1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
39. Composition selon l'une des revendications 37 ou 38, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une résine choisie dans le groupe formé par les résines polyvi-nyl-pyrrolidone, les copolymères acide crotonique/acétate de vinyle, les copolymères vinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle du copolymére anhydride maléique/butyl-vinyl-éther.
40. Composition selon la revendication 8 ou 37 caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un alcool à bas poids moléculaire en une quantité allant de 20 à 70%
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
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